专利名称：一种用于湿法脱硫中的电石渣预处理工艺的制作方法
技术领域：
本发明属于大气污染控制技术领域，涉及湿法电石渣/石膏脱硫技术中电石渣浆液的一种预处理工艺。
背景技术：
烟气脱硫是世界上开展的唯一大规模商业化应用的脱硫方法，是控制酸雨和SO2 污染的最为有效的技术手段。湿式石灰石/石膏法已成为当今烟气脱硫工艺的主流。在湿 法脱硫工艺中，浆液吸收二氧化硫后，是通过石灰石的中和反应、亚硫酸盐的氧化反应得到 再生的，脱硫的最终产物是二水石膏。但石灰石/石膏法投资和运行费用较高，占地较大， 同时消耗石灰石矿产资源，破坏环境由于电石法聚氯乙烯生产技术日渐成熟，我国聚氯乙烯的生产主要以电石法为 主。而每消耗一吨电石将产生1.2-1. 45t电石渣，据统计，每年电石渣排量已达千万吨，全 国累计堆量已逾亿吨。电石渣的主要成分是氢氧化钙，溶于水，长期露天堆放会污染土壤和 浅层地下水，使土壤盐渍化和盐碱化，大量电石渣的堆放还挤占宝贵的土地资源。因此如何 回收利用电石渔，是很多企业关注的重点难题。由于电石渣与脱硫剂石灰、石灰石的成分非 常类似，所以电石渣也被用来作为烟气脱硫的吸收剂，从而实现以废治废、变废为宝实现废 物资源化。电石渣代替石灰石的湿法电石渣/石膏法脱硫工艺也已经经过实际项目得到实 践成熟。与石灰、石灰石相比，电石渣含有较多的还原性物质，如CaC2、S2—等，电石渣浆液中 大部分还原性物质在脱硫系统中6. 0左右的pH值条件下其氧化速率很缓慢，而且亚硫酸钙 在鼓风启动氧化的过程是在电石渣浆液中的CaC2、S2—等还原性物质氧化完全之后才开始， 延长了浆液的氧化时间和浆液在塔釜的停留时间，需要设计更大容积的塔釜来满足工艺条 件需要，增加投资、运行成本。电石渣的预处理成为电石渣/石膏法脱硫工艺优化的关键一 项。
发明内容
本发明提供一种用于湿法脱硫的电石渣预处理工艺，在电石渣中添加氧化剂，以 解决电石渣中还原性物质导致脱硫剂氧化时间长的问题。一种用于湿法脱硫中的电石渣预处理工艺，将电石渣浆液球磨、调制浓度后作 为脱硫剂对烟气进行湿法脱硫处理，在电石渣浆液球磨和/或调制浓度过程中添加氧化剂，所述的氧化剂为次氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐中的一种或多种。比较常用的氧化剂有 NaC103、Mg (ClO3) 2、HClO4、Ca (ClO)2, NaClO 等。由于电石渣中还原性物质大部分以CaC2、S2_等形势存在，且在高pH值下可以氧 化。利用这一特性在电石渣预处理工艺的球磨和/或电石渣浆液浓度配制过程中加入适量 的氧化剂，将电石渣中的还原物质氧化。节省了因电石渣中还原物质导致亚硫酸钙氧化滞 后产生的吸收塔(塔内氧化)或者氧化塔(塔外氧化)体积过大而产生的投资成本。所述的氧化剂的添加量，根据电石渣中还原性物质的含量，按照还原性物质与氧化剂反应的化学计量关系合理的添加。以次氯酸钙为例，电石渣中还原性物质以s2_计算， 次氯酸钙与炉_反应的摩尔比为1 1，则按照该比例添加次氯酸钙。所述的氧化剂最优于电石渣浆液调制浓度的过程中添加，调制浓度时的电石渣已 经经过球磨，电石渣经过球磨后颗粒比较小，包裹在电石渣中的还原性物质充分溶出，在调 制浓度这个环节加入氧化剂能够快速充分将还原性物质氧化。本发明工艺对电石渣浆液进行氧化预处理，节省了因亚硫酸钙的氧化时间过长产 生的吸收塔(塔内氧化)或者氧化塔(塔外氧化)体积过大而产生的投资成本。随电石渣 浆液进入吸收塔的催化剂能同时催化氧化塔内亚硫酸钙和亚硫酸氢钙的氧化速率，缩短氧 化时间，降低浆液中的亚硫酸钙的含量，提高石膏品质。
图1为利用本发明预处理工艺的电石渣/石膏法脱硫工艺中的化浆系统示意图。
具体实施例方式如图1所示，电石渣在化渣池1中用化浆水储罐7中的水配成浆液进行筛选，由化 浆泵排入浆液中间池2配比成球磨要求的浓度后，经浆液中间泵泵入球磨机3，磨好的电石 渣浆液在电石渣浆液浓度配制池4配成脱硫系统所需电石渣浆液浓度，在电石渣浆液浓度 配制过程同时加入适量储藏在氧化剂储罐5中的氧化剂，氧化电石渣中的还原性物质。在 电石渣浆液浓度配制池4中搅拌停留5分钟左右的电石渣浆液经成品浆液泵泵入成品浆液 罐6进行储存。以下实施例按照上述图1所示的预处理工艺流程进行。实施例1某热电厂130t/h燃煤炉采用电石渣/石膏湿法脱硫工艺脱硫，烟气量140000m3/ h，吸收塔进口 二氧化硫浓度2200mg/Nm3，在电石渣浆液浓度配比池加入2. 3%次氯酸钙 (2. 3%是次氯酸钙与电石渣的重量比)。吸收塔内亚硫酸跟浓度低于lOmmol/L，氯离子含 量低于5000ppm。石膏纯度高于96. 5%，氢氧化钙残余量0. 001%。实施例2某化工厂220t/h燃煤炉采用电石渣/石膏湿法脱硫工艺，烟气量210000m7h， 吸收塔进口烟气二氧化硫浓度3100mg/Nm3，在电石渣浆液浓度配比池加入3. 5%次氯酸 (3. 5%是次氯酸与电石渣的重量比)，吸收塔内亚硫酸跟浓度低于9mmol/L，氯离子含量低 于3000ppm。石膏纯度高于97. 2%，氢氧化钙残余量0. 001%。实施例3某热电厂2X135MW/h机组燃煤炉采用电石渣/石膏湿法脱硫工艺，烟气量1200000m3/h,吸收塔进口烟气二氧化硫浓度为1700mg/Nm3，在电石渣浆液浓度配比池加 入1.2%次氯酸钾(1.2%是次氯酸钾与电石渣的重量比)。吸收塔内亚硫酸跟浓度低于 8mmol/L，氯离子含量低于lOOOppm。石膏含水率低于9%，纯度大于96. 9%，氢氧化钙残余 量为 0. 0005% ο实施例4某热电厂410t/h燃煤锅炉采用电石渣/石膏湿法烟气脱硫工艺，烟气量580000m3/h,吸收塔进口烟气二氧化硫浓度为3300mg/Nm3，在电石渣浆液浓度配比池加入4%氯酸钾(4%是氯酸钾与电石渣的重量比)，吸收塔内亚硫酸跟浓度低于lOmmol/L，氯离 子含量低于5000ppm。石膏纯度大于98. 0%，氢氧化钙残余量为0. 001%。
权利要求
一种用于湿法脱硫中的电石渣预处理工艺，将电石渣浆液球磨、调制浓度后作为脱硫剂对烟气进行湿法脱硫处理，其特征在于在电石渣浆液球磨和/或调制浓度过程中添加氧化剂，所述的氧化剂为次氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的电石渣预处理工艺，其特征在于所述的氧化剂为NaC103、 Mg (ClO3) 2、HClO4、Ca (ClO)2, NaClO 中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的电石渣预处理工艺，其特征在于所述的氧化剂于电石渣浆液 调制浓度的过程中添加。
全文摘要
本发明公开了一种用于湿法脱硫中的电石渣预处理工艺，将电石渣浆液球磨、调制浓度后作为脱硫剂对烟气进行湿法脱硫处理，在电石渣浆液球磨和/或调制浓度过程中添加氧化剂，所述的氧化剂为次氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐中的一种或多种。本发明工艺对电石渣浆液进行氧化预处理，节省了因亚硫酸钙的氧化时间过长产生的吸收塔(塔内氧化)或者氧化塔(塔外氧化)体积过大而产生的投资成本。随电石渣浆液进入吸收塔的催化剂能同时催化氧化塔内亚硫酸钙和亚硫酸氢钙的氧化速率，缩短氧化时间，降低浆液中的亚硫酸钙的含量，提高石膏品质。
文档编号B01D53/50GK101816890SQ20091015574
公开日2010年9月1日 申请日期2009年12月25日 优先权日2009年12月25日
发明者吕利平, 吕应兰, 吴忠标, 程常杰, 莫建松 申请人:浙江天蓝环保技术有限公司;吴忠标