专利名称：一种EHA用回收Raney-Ni催化剂的再生方法
技术领域：
本发明涉及一种EHA用回收Raney-Ni催化剂的再生方法。
背景技术：
Raney-Ni (雷尼镍)是一种有海绵状孔结构的金属Ni催化剂，自1925年发明至今已发展成一类用途广泛的催化剂。Raney-Ni催化剂中起活性作用的主要是因为表面缺陷部位存在Ni活性中心，将氢分子活化为弱吸附的线性Ni-H表面物种，使其参加加氢反应。EHA (对二甲氨基苯甲酸异辛酯)氢化生产过程中使用的Raney-Ni催化剂在一批反应结束后因为粘度较大的油性产品EHA包裹住催化剂颗粒，堵塞骨架镍的孔道，使得 Raney-Ni催化剂的活性会迅速下降，无法再起到催化加氢作用，若重新更换新鲜催化剂则会使吨产品消耗催化剂的用量明显升高，造成生产成本增加，影响经济效益，不利于资源回收利用。现在市场上失活Raney-Ni催化剂普遍的处理方式主要有以下两种①通过对失活Raney-Ni催化剂进行洗涤、烘干和还原处理提取羰基镍以失活Raney-Ni催化剂为原料，制备氧化镍，从而达到回收催化剂中镍的目的。而针对EHA用失活Raney-Ni催化剂的再生方法在公开文献中未见提及。
发明内容
本发明的目的在于提供一种EHA用回收Raney-Ni催化剂的再生方法，该方法简单有效、成本低，可以多次反复利用失活Raney-Ni催化剂。为实现上述目的，本发明所采用的技术方案为
一种EHA用回收Raney-Ni催化剂的再生方法,包括如下步骤
(1)用浓度为90、9%的甲醇对失活Raney-Ni催化剂进行醇洗；
(2)用纯水进行水洗；
(3)用氢氧化钠溶液进行碱浸蚀；
(4)用倾泻法纯水洗涤，直至洗涤液的pH值为7 8。作为上述方案的进一步设置，所述步骤(I)中的醇洗具体包括将失活Raney-Ni催化剂和90 99%甲醇按重量比1:3飞投入容器内，在搅拌状态下升温至4(T60°C，接着在保温状态下搅拌O. 5小时，然后在保温状态下静置O. 5小时，最后将上层甲醇分离。所述醇洗要反复进行2 3次。所述步骤(2)中的水洗具体包括将醇洗后的失活Raney-Ni催化剂和纯水按重量比I 3飞投入容器内，在搅拌状态下升温至7(T95°C，接着在保温状态下搅拌O. 5小时，然后在保温状态下静置O. 5小时，最后将上层水层分离。所述水洗要反复进行2次。所述步骤(3)中的碱浸蚀具体包括根据水洗后失活Raney-Ni催化剂中铝的含量以及Raney-Ni催化剂的粒度，将失活Raney-Ni催化剂按重量比1:2. 5飞投入到浓度为5 15%的氢氧化钠溶液中，在搅拌状态下升温至8(T90°C，接着在保温状态下搅拌I小时，然后在保温状态下静置O. 5小时。所述氢氧化钠溶液在失活Raney-Ni催化剂投入之前的温度控制在50°C以下。所述氢氧化钠溶液在失活Raney-Ni催化剂投入之前的温度为3(T40°C。本发明的有益效果是通过上述再生方法，可以使失活Raney-Ni催化剂的活性恢复至新鲜Raney-Ni催化剂活性的7(Γ80%,再生后的Raney-Ni催化剂可以单独或与新鲜催化剂混合用于EHA产品的催化加氢，大幅降低了单位EHA产品的Raney-Ni催化剂的消耗量，取得较好的经济效益。
具体实施例方式下面以容积为IL的反应釜为容器，结合实例对本发明作进一步说明。实施例I
本发明一种EHA用回收Raney-Ni催化剂的再生方法，依次按照以下步骤进行
(O用浓度为99%的甲醇对失活Raney-Ni催化剂进行醇洗，具体包括将失活 Raney-Ni催化剂110g，投入甲醇500ml中，在搅拌状态下升温至40°C，接着在保温状态下搅拌O. 5小时，然后在保温状态下静置O. 5小时，最后将上层甲醇分离。反复醇洗2次。(2)用纯水进行水洗，具体包括向醇洗后的失活Raney-Ni催化剂中加入纯水 400ml，在搅拌状态下升温至70°C，接着在保温状态下搅拌O. 5小时，然后在保温状态下静置O. 5小时，最后将上层水层分离。反复水洗2次。(3)用氢氧化钠溶液进行碱浸蚀，具体包括对水洗后的Raney-Ni催化剂取样检测其含铝量，结果测得铝含量为3. 20%，粒度分布30(Γ400目。根据铝含量及粒度的情况，将水洗后的Raney-Ni催化剂投入到350ml浓度为5%的氢氧化钠溶液中，并控制投料时氢氧化钠溶液的温度在30°C，投料完毕后，在搅拌状态下升温至80°C，接着在保温状态下搅拌I小时，然后在保温状态下静置O. 5小时。(4)用倾泻法纯水洗漆,直至洗漆液的pH值为7,水封备用。实施例2
本发明一种EHA用回收Raney-Ni催化剂的再生方法，依次按照以下步骤进行
(O用浓度为90%的甲醇对失活Raney-Ni催化剂进行醇洗，具体包括将失活 Raney-Ni催化剂110g，投入甲醇500ml中，在搅拌状态下升温至60°C，接着在保温状态下搅拌O. 5小时，然后在保温状态下静置O. 5小时，最后将上层甲醇分离。反复醇洗2次。(2)用纯水进行水洗，具体包括向醇洗后的失活Raney-Ni催化剂中加入纯水 400ml，在搅拌状态下升温至95°C，接着在保温状态下搅拌O. 5小时，然后在保温状态下静置O. 5小时，最后将上层水层分离。反复水洗2次。(3)用氢氧化钠溶液进行碱浸蚀，具体包括对水洗后的Raney-Ni催化剂取样检测其含铝量，结果测得铝含量为5. 35%，粒度分布30(Γ400目。根据铝含量及粒度的情况，将水洗后的Raney-Ni催化剂投入到350ml浓度为10%的氢氧化钠溶液中，并控制投料时氢氧化纳溶液的温度在40 C，投料完毕后，在揽祥状态下升温至90 C，接着在保温状态下揽祥I小时，然后在保温状态下静置O. 5小时。
(4)用倾泻法纯水洗漆,直至洗漆液的pH值为8,水封备用。实施例3
本发明一种EHA用回收Raney-Ni催化剂的再生方法，依次按照以下步骤进行
(O用浓度为95%的甲醇对失活Raney-Ni催化剂进行醇洗，具体包括将失活 Raney-Ni催化剂110g，投入甲醇500ml中，在搅拌状态下升温至50°C，接着在保温状态下搅拌O. 5小时，然后在保温状态下静置O. 5小时，最后将上层甲醇分离。反复醇洗2次。(2)用纯水进行水洗，具体包括向醇洗后的失活Raney-Ni催化剂中加入纯水 400ml，在搅拌状态下升温至80°C，接着在保温状态下搅拌O. 5小时，然后在保温状态下静置O. 5小时，最后将上层水层分离。反复水洗2次。(3)用氢氧化钠溶液进行碱浸蚀，具体包括对水洗后的Raney-Ni催化剂取样检测其含铝量，结果测得铝含量为9. 70%，粒度分布30(Γ400目。根据铝含量及粒度的情况，将水洗后的Raney-Ni催化剂投入到350ml浓度为15%的氢氧化钠溶液中，并控制投料时氢氧化钠溶液的温度在35°C，投料完毕后，在搅拌状态下升温至85°C，接着在保温状态下搅拌I小时，然后在保温状态下静置O. 5小时。(4)用倾泻法纯水洗漆,直至洗漆液的pH值为7. 6,水封备用。采用以上三个实施例所制得的再生Raney-Ni催化剂进行氢化加氢再生 Raney-Ni催化剂用于EHA的还原加氢,反应条件与新Raney-Ni催化剂应用时完全一致,EHA 反应到终点的时间为20小时，较新催化剂17小时略有增加，效果明显。失活Raney-Ni催化剂再生后与新Raney-Ni催化剂各项指标对照如下
权利要求
1.一种EHA用回收Raney-Ni催化剂的再生方法,其特征在于包括如下步骤(1)用浓度为90、9%的甲醇对失活Raney-Ni催化剂进行醇洗；(2)用纯水进行水洗；(3)用氢氧化钠溶液进行碱浸蚀；(4)用倾泻法纯水洗涤，直至洗涤液的pH值为7 8。
2.如权利要求I所述的一种EHA用回收Raney-Ni催化剂的再生方法，其特征在于所述步骤(I)中的醇洗具体包括将失活Raney-Ni催化剂和90、9%甲醇按重量比1:3飞投入容器内，在搅拌状态下升温至4(T60°C，接着在保温状态下搅拌O. 5小时，然后在保温状态下静置O. 5小时，最后将上层甲醇分离。
3.如权利要求2所述的一种EHA用回收Raney-Ni催化剂的再生方法，其特征在于所述醇洗要反复进行2 3次。
4.如权利要求I所述的一种EHA用回收Raney-Ni催化剂的再生方法,其特征在于所述步骤(2)中的水洗具体包括将醇洗后的失活Raney-Ni催化剂和纯水按重量比1:3飞投入容器内，在搅拌状态下升温至7(T95°C，接着在保温状态下搅拌O. 5小时，然后在保温状态下静置O. 5小时，最后将上层水层分离。
5.如权利要求4所述的一种EHA用回收Raney-Ni催化剂的再生方法,其特征在于所述水洗要反复进行2次。
6.如权利要求I所述的一种EHA用回收Raney-Ni催化剂的再生方法,其特征在于 所述步骤(3)中的碱浸蚀具体包括根据水洗后失活Raney-Ni催化剂中铝的含量以及 Raney-Ni催化剂的粒度，将失活Raney-Ni催化剂按重量比1:2. 5飞投入到浓度为5 15%的氢氧化钠溶液中，在搅拌状态下升温至8(T90°C，接着在保温状态下搅拌I小时，然后在保温状态下静置O. 5小时。
7.如权利要求6所述的一种EHA用回收Raney-Ni催化剂的再生方法,其特征在于所述氢氧化钠溶液在失活Raney-Ni催化剂投入之前的温度控制在50°C以下。
8.如权利要求7所述的一种EHA用回收Raney-Ni催化剂的再生方法,其特征在于所述氢氧化钠溶液在失活Raney-Ni催化剂投入之前的温度为3(T40°C。
全文摘要
本发明涉及一种EHA用回收Raney-Ni催化剂的再生方法，包括如下步骤(1)用浓度为90~99%的甲醇对失活Raney-Ni催化剂进行醇洗；(2)用纯水进行水洗；(3)用氢氧化钠溶液进行碱浸蚀；(4)用倾泻法纯水洗涤，直至洗涤液的pH值为7~8。本发明可以使失活Raney-Ni催化剂的活性恢复至新鲜Raney-Ni催化剂活性的70~80%，再生后的Raney-Ni催化剂可以单独或与新鲜催化剂混合用于EHA产品的催化加氢，大幅降低了单位EHA产品的Raney-Ni催化剂的消耗量，取得较好的经济效益。
文档编号B01J25/04GK102580766SQ20121000992
公开日2012年7月18日 申请日期2012年1月13日 优先权日2012年1月13日
发明者施根祥, 朱晓东, 王宇 申请人:浙江龙华精细化工有限公司