一种Ni3FeN＠石墨烯/海藻气凝胶电催化剂的制备方法与流程

本发明属于电催化剂领域，具体涉及一种离子交换法制备的ni3fen@石墨烯/海藻气凝胶电催化剂的制备方法。

背景技术：

ni3fen电催化材料，由于具有金属导电性，催化活性高，双官能催化活性等优点，受到广泛的关注。已报道的ni3fen电催化剂的合成方法包括，共沉淀法、原位生长法，水热和溶剂热法等。然而，这些方法多依赖于以基底为原料的生长，合成方法单一，从而导致催化活性降低，而且在强碱性电解质下稳定性较差，制约着ni3fen在全水解实际应用中的的广泛应用。

考虑到以上等问题，本发明利用海藻为模版，首先海藻酸钠是从天然海藻中提取的，其次海藻酸钠中的羧基和羟基能够与铁离子和镍离子形成稳定的蛋盒结构螯合物，经高温处理后海藻酸的碳，氮，氢会热分解，从而形成核壳结构的ni3fen封装在氮掺杂无定形碳中，且均匀分布在三维石墨烯海藻气凝胶上，该材料的石墨烯增加了材料导电性和稳定性，同时由于ni3fen的金属性质及核壳结构，提供了更多的活性位点，从而有效提高ni3fen@石墨烯/海藻气凝胶电催化剂的催化效率。其次，三维多层介孔纳米气凝胶结构提供了更多的孔道，有助于提高材料的比表面积。因此，ni3fen@石墨烯/海藻气凝胶将是一个高催化活性，低成本，环保的电催化剂。

技术实现要素：

本发明的目的在于制备一种代替传统贵金属催化剂，克服传统贵金属催化剂成本高，存量少的缺点。制备一种具有高催化活性，超强稳定性的ni3fen@石墨烯/海藻气凝胶电催化剂。

本发明提出的ni3fen@rgo/海藻气凝胶电催化剂的制备方法，包括以下步骤：

1.一定量的海藻酸钠与一定的还原氧化石墨烯混合分散在去离子水中，加入氯化镍和氯化铁的混合溶液，镍离子和铁离子交换掉海藻酸钠中的钠离子。

2.将步骤1处理好的海藻酸盐/rgo水凝胶进行真空冷冻干燥24h。

3.将步骤2的水凝胶驱体在管式炉中氨气中高温焙烧。

4.将步骤3的产物充分干燥，得到ni3fen@rgo/海藻气凝胶电催化剂。

所述的海藻酸钠为阿拉丁试剂。

步骤1所述氯化镍和氯化铁浓度为1mol/l，比例为10∶1。

步骤2所述真空冷冻干燥时间为48h。

步骤3所述焙烧温度为600-800℃。

与现有技术相比，本发明的有益效果是使用一种绿色环保的海藻酸作为模板，利用海藻酸的螯合作用得到的核壳结构的ni3fen@rgo/海藻气凝胶材料的三维气凝胶结构有利于精确调整ni-fe比，容易实现ni3fen二元协同互补效应；高度多孔和三维相互作用的气凝胶结构可以增强分子转运和催化活性。

附图说明

图1ni3fen@石墨烯/海藻气凝胶的电镜图片

图2ni3fen@石墨烯/海藻气凝胶的xrd图片

图3ni3fen@石墨烯/海藻气凝胶的oer线性扫描曲线

图4ni3fen@石墨烯/海藻气凝胶的her线性扫描曲线

实施例

实施例一：1g的海藻酸钠99g水配置成1％的海藻酸钠溶液，与0.1g石墨烯(质量比为海藻酸钠的10％)混合均匀，随后将混合液加入200ml去离子水配置成的浓度为0.1mol/l的铁离子和镍离子混合溶液中，静止三十分钟，得到的ni，fe-石墨烯/海藻酸水凝胶。将上述水凝胶真空冷冻干燥12小时。将材料在管式炉中氨气氛围下升温到700℃，升温速率为5℃/min，焙烧1h，后冷却到室温，得到ni3fen@石墨烯/海藻气凝电催化剂。

实施例二：1g的海藻酸钠99g水配置成1％的海藻酸钠溶液，与0.2g石墨烯(质量比为海藻酸钠的20％)混合均匀，随后将混合液加入200ml去离子水配置成的浓度为0.1mol/l的铁离子和镍离子混合溶液中，静止三十分钟，得到的ni，fe-石墨烯/海藻酸水凝胶。将上述水凝胶真空冷冻干燥12小时。将材料在管式炉中氨气氛围下升温到700℃，升温速率为5℃/min，焙烧1h，后冷却到室温，得到ni3fen@石墨烯/海藻气凝电催化剂。

实施例三：1g的海藻酸钠99g水配置成1％的海藻酸钠溶液，与0.3g石墨烯(质量比为海藻酸钠的30％)混合均匀，随后将混合液加入200ml去离子水配置成的浓度为0.1mol/l的铁离子和镍离子混合溶液中，静止三十分钟，得到的ni，fe-石墨烯/海藻酸水凝胶。将上述水凝胶真空冷冻干燥12小时。将材料在管式炉中氨气氛围下升温到700℃，升温速率为5℃/min，焙烧1h，后冷却到室温，得到石墨烯/海藻气凝电催化剂。

实施例四：1g的海藻酸钠99g水配置成1％的海藻酸钠溶液，随后将混合液加入200ml去离子水配置成的浓度为0.1mol/l的铁离子和镍离子混合溶液中，静止三十分钟，得到的ni，fe-石墨烯/海藻酸水凝胶。将上述水凝胶真空冷冻干燥12小时。将材料在管式炉中氨气氛围下升温到700℃，升温速率为5℃/min，焙烧1h，后冷却到室温，得到ni3fen@石墨烯/海藻气凝电催化剂。

技术特征：

技术总结
本发明公开了一种Ni3FeN@石墨烯/海藻气凝胶电催化剂的制备方法，该方法是将石墨烯/海藻酸钠与Fe3+，Ni2+进行离子交换，将交换后的水凝胶冷冻干燥，再经管式炉氨气下高温焙烧后制得。该制备方法所用海藻为生物质材料，是绿色环保的新材料，而且制备方法简单，所得Ni3FeN@石墨烯/海藻气凝胶因其金属性和特殊的三维立体气凝胶结构而具有较高的活性位点和高催化性能。

技术研发人员：杨东江
受保护的技术使用者：青岛大学
技术研发日：2017.10.26
技术公布日：2018.02.23