是1-2,和包括例如NCKN2O 3和N2O4。适合的 有机氮化合物是硝基化合物、亚硝基化合物、胺、硝酸酯和亚硝酸酯例如硝基甲烧，1-硝基 丙烷或2-硝基丙烷。在优选实施方案中，与有机卤化物、特别是有机氯化物一起使用形成 硝酸根或亚硝酸根的化合物，例如氮氧化物和/或有机氮化合物。
[0069] 当在原料中以低浓度、例如相对总原料至多0.1mol %、例如 0.0 lX KT4-O. Olmol%使用时，反应调节剂通常是有效的。特别是当烯烃是乙烯时，优选原 料中以相对总原料〇. I X 10-4-50 X ΙΟΛιοΙ %、特别是0. 3 X 10-4-30 X ΙΟΛιοΙ %的浓度存在 反应调节剂。
[0070] 除了烯烃、氧和反应调节剂之外，原料可以含有一种或多种任选组分，例如二氧 化碳、惰性气体和饱和烃。二氧化碳是环氧化过程中的副产物。通常，避免原料中相对于 总原料超过25mol %、优选超过IOmol %的二氧化碳浓度。可以使用相对于总原料低至 Imol %或更低的二氧化碳浓度。适合的二氧化碳浓度可以是相对于总原料0· 2-0. 8mol %， 例如0. 5mol %。原料中存在的惰性气体例如氮或氩的浓度可以是30-90mol %，通常是 40-80mol %。适合的饱和烃是甲烷和乙烷。如果存在饱和烃，则它们可以以相对于总原料 至多80mol%、特别是至多75mol%的量存在。经常地，它们以至少30mol%、更经常是至少 40mo 1 %的量存在。可以向原料加入饱和烃以增大氧可燃极限。
[0071] 环氧化过程可以使用选自宽范围的反应温度进行。优选反应温度是150-325?，更 优选是 180-300 °C。
[0072] 环氧化过程优选在1000-3500kPa的反应器入口压力下进行。"GHSV"或气时空 速是每小时通过1单位体积填充催化剂的在标准温度和压力（〇°C，latm，即101. 3kPa) 下的单位体积气体。优选地，当环氧化过程是包含填充催化剂床的气相过程时，GHSV是 1500-10000NV(1. h)。优选地，在0. 5-10kmole产生的环氧烷/m3催化剂/小时、特别是 0. 7_8kmole产生的环氧烧/m3催化剂/小时、例如5kmole产生的环氧烧/m 3催化剂/小时 的工作速率下进行所述过程。如本文所用，工作速率是每小时每单位体积催化剂产生的环 氧烷量，和选择性是相对于转化的烯烃的摩尔量形成的环氧烷的摩尔量。
[0073] 可以通过使用本领域中已知的方法，例如通过在水中从反应器出口物流中吸收环 氧烷和任选通过蒸馏从含水溶液中回收环氧烷，而从反应混合物中回收产生的环氧烷。在 随后用于将环氧烷转化成1，2-二醇或1，2-二醇醚的过程中可以应用至少一部分含环氧烷 的含水溶液。
[0074] 可以将环氧化过程中产生的环氧烷转化成1，2-二醇、1，2-二醇醚或链烷醇胺。因 为本发明导致用于生产环氧烷的更具吸引力的方法，所以它同时导致包括根据本发明生产 环氧烷和随后在1，2-二醇、1，2-二醇醚和/或链烷醇胺的制备中使用获得的环氧烷的更具 吸引力的方法。
[0075] 至1，2-二醇或1，2-二醇醚的转化可以包括例如使环氧烷与水反应，适合地使用 酸性或碱性催化剂。例如，为了生产主要的1，2-二醇和较少的1，2-二醇醚，可以在50_70°C 下、在Ibar绝压下、在酸催化剂（例如基于总反应混合物0. 5-lwt%的硫酸）存在下、在液 相反应中或优选在不存在催化剂下、在130-240°C和20-40bar绝压下、在气相反应中使环 氧烷与十倍摩尔过量的水反应。如果水的比例降低，则反应混合物中1，2-二醇醚的比例增 大。如此生产的1，2-二醇醚可以是二醚、三醚、四醚或后续醚。作为替代，可以通过用醇替 代至少一部分水，通过用醇、特别是伯醇（例如甲醇或乙醇）转化环氧烷而制备1，2-二醇 醚。
[0076] 至链烷醇胺的转化可以包括例如使环氧烷与氨反应。可以使用无水或含水氨，虽 然无水氨通常用于促进单链烷醇胺的生产。对于在将环氧烷转化成链烷醇胺中可应用的方 法，可以参考例如US-A-4845296,该文献经此引用并入本文。
[0077] 可以在大量工业应用中例如在食品、饮料、烟草、化妆品、热塑性聚合物、可固化树 脂体系、清净剂、传热系统等领域中使用1，2-二醇和1，2-二醇醚。可以在例如天然气处理 ("脱硫"）中使用链烷醇胺。
[0078] 除非另有说明，本文提及的低分子量有机化合物例如烯烃、1，2-二醇、1，2-二醇 醚、链烷醇胺和反应调节剂通常具有至多40个碳原子、更通常至多20个碳原子、特别是至 多10个碳原子、更特别是至多6个碳原子。如本文所定义，碳原子数目（即碳数）的范围 包括针对范围极限所规定的数值。
[0079] 已经一般性地描述了本发明，通过参考下面的实施例可以获得进一步的理解；除 非另有说明，提供所述实施例仅用于说明的目的而不用于限定。
[0080] 说明性的实施方案
[0081] 在下列说明性的实施方案中，使用了两种不同类型的α-氧化铝载体。下面的表1中概述了这些不同种类载体的标称性质。
[0082] 表1
[0083]
【主权项】
1. 一种用于处理载体或它的前体以从所述载体或它的前体中至少部分去除杂质的方 法，所述方法包括： 在大于90-110°C的温度下使载体或它的前体与包含浓度至少0.0 OIM且至多0. 009M的 盐的处理溶液接触，其中所述盐包含阳离子和阴离子，和其中所述阳离子选自铵、烷基铵和 它们的组合，和其中所述阴离子选自硝酸根、亚硝酸根、乙酸根和它们的组合；和 使至少部分处理溶液与载体或它的前体分离。
2. 权利要求1的方法，其中所述盐包含硝酸根阴离子。
3. 权利要求1或2的方法，其中所述有机阳离子是烷基铵阳离子。
4. 权利要求1或2的方法，其中所述阳离子是铵。
5. 权利要求1或2的方法，其中所述盐的浓度为0. 0015-0. 009M。
6. 权利要求1或2的方法，其中所述方法还包括：在90-110°C的温度下使载体或它的 前体与处理溶液接触至少5分钟，和随后在至多500°C的温度下干燥载体或它的前体。
7. 权利要求6的方法，其中在180-280°C的温度下干燥载体或它的前体。
8. 权利要求1或2的方法，其中所述方法还包括： 使载体或它的前体与附加处理溶液接触； 使至少部分附加处理溶液与载体或它的前体分离；和 任选地，使载体或它的前体与另外的处理溶液接触。
9. 一种用于制备催化剂的方法，所述方法包括： 根据权利要求1-8任一项处理载体或它的前体；和 在处理过的载体上或在由处理过的前体制备的载体上沉积银。
10. 权利要求9的方法，其中相对于催化剂的重量，沉积在载体上的银的量为10-500g/ kg 〇
11. 权利要求9或10的方法，其中所述方法还包括沉积选自氮、硫、磷、硼、氟、第IA族 金属、第IIA族金属、铼、钼、钨、铬、钛、铪、锆、钒、锰、铊、钍、钽、铌、镓和锗以及它们的组合 中的一种或多种另外的元素。
12. 权利要求9或10的方法，其中所述方法还包括沉积铼、钼、钨、第IA族金属和形成 硝酸根或亚硝酸根的化合物中的一种或多种。
13. -种用于制备环氧烷的方法，所述方法包括： 根据权利要求9-12任一项的方法制备催化剂；和 在所述催化剂存在下，使烯烃与氧反应。
14. 一种用于制备1，2-二醇、1，2-二醇醚或链烷醇胺的方法，所述方法包括： 根据权利要求13的方法获得环氧烷；和 将所述环氧烷转化成1，2-二醇、1，2-二醇醚或链烷醇胺。
【专利摘要】一种用于处理载体或它的前体以至少部分去除杂质的方法，所述方法包括使载体或它的前体与包含盐的处理溶液接触；一种用于制备催化剂的方法；催化剂；一种通过在所述催化剂存在下使烯烃与氧反应而制备环氧烷的方法；和一种用于制备1,2-二醇、1,2-二醇醚或链烷醇胺的方法。
【IPC分类】C07D301-04, C07C31-20, C07D301-10, B01J23-66, C07C41-03, B01J32-00, B01J23-68, C07C43-10, C07C29-10, B01J37-06
【公开号】CN104857996
【申请号】CN201510144332
【发明人】Jr·洛克米耶尔, Rc·耶茨
【申请人】国际壳牌研究有限公司
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2007年11月15日
【公告号】CA2669585A1, CN101573180A, EP2125202A2, US8501664, US8999882, US20080125610, US20130289288, WO2008064076A2, WO2008064076A3