的pH至4，加热至90°C，并加入γ -甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷5g，反应2小时，抽滤后的产物用乙醇反复洗涤，真空干燥，制得改性硅胶；
在装有温度计、通氮口、回流冷凝器和恒速搅拌器的四口烧瓶中加入改性硅胶lg，十二烷基硫酸钠0.225g和蒸馏水80 g，搅拌使乳化剂溶解；将苯乙烯2.5g、丙烯酸乙酯0.85g、二乙稀基苯0.06g和过氧化二苯甲酰0.06g混合均勾，往混合液中通入氮气1min ;控制搅拌器的转速为300rpm，将上述混合液缓慢滴加到四口烧瓶中，在80°C下反应5小时，将产物抽滤，再用热水洗涤，最后50°C下真空干燥24小时，即得到硅胶负载型有机溶剂吸收剂。
[0020]实施例4
改性硅胶的制备:
在装有温度计、通氮口、回流冷凝器和恒速搅拌器的四口烧瓶中加入硅胶1g和质量分数为5%的甲烷磺酸水溶液150g，在95°C下搅拌8小时以除去硅胶中的少量无机杂质。用蒸馏水反复洗涤至洗液为中性后，抽滤，真空干燥24h，得到活化硅胶，置于干燥器中保存备用；在装有温度计、通氮口、回流冷凝器和恒速搅拌器的四口烧瓶中加入活化硅胶5g和体积分数为95%的乙醇水溶液50g，用盐酸调节混合液的pH至4，加热至70°C，并加入γ -甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷4g，反应6小时，抽滤后的产物用乙醇反复洗涤，真空干燥，制得改性娃胶；
在装有温度计、通氮口、回流冷凝器和恒速搅拌器的四口烧瓶中加入改性硅胶2g，十二烷基磺酸钠0.275g和蒸馏水100 g，搅拌使乳化剂溶解；将苯乙烯3.75 g、丙烯酸_2_乙基己酯1.25g、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.0Sg和过氧化二月桂酰0.06g混合均匀，往混合液中通入氮气1min ;控制搅拌器的转速为300rpm，将上述混合液缓慢滴加到四口烧瓶中，在85°C下反应5小时，将产物抽滤，再用热水洗涤，最后50°C下真空干燥24小时，即得到硅胶负载型有机溶剂吸收剂。
[0021]实施例5
改性硅胶的制备:
在装有温度计、通氮口、回流冷凝器和恒速搅拌器的四口烧瓶中加入硅胶30g和质量分数为5%的甲烷磺酸水溶液200g，在90°C下搅拌10小时以除去硅胶中的少量无机杂质。用蒸馏水反复洗涤至洗液为中性后，抽滤，真空干燥24h，得到活化硅胶，置于干燥器中保存备用；在装有温度计、通氮口、回流冷凝器和恒速搅拌器的四口烧瓶中加入活化硅胶15g和体积分数为95%的乙醇水溶液200g，用盐酸调节混合液的pH至4，加热至85°C，并加入γ -巯丙基三甲氧基硅烷5g，反应4小时，抽滤后的产物用乙醇反复洗涤，真空干燥，制得改性硅胶；
在装有温度计、通氮口、回流冷凝器和恒速搅拌器的四口烧瓶中加入改性硅胶1.5g、十二烷基硫酸钠0.2g、辛基酚聚氧乙烯醚0.lg、蒸馏水80 g，搅拌使乳化剂溶解；将苯乙烯2.5 g、丙烯酸丁酯0.85g、二乙烯基苯0.0Sg和偶氮二异丁腈0.02g混合均匀，往混合液中通入氮气1min ;控制搅拌器的转速为300rpm，将上述混合液缓慢滴加到四口烧瓶中，在90°C下反应6小时，将产物抽滤，再用热水洗涤，最后50°C下真空干燥24小时，即得到硅胶负载型有机溶剂吸收剂。
[0022]对比例I
采用悬浮聚合法制备毫米级颗粒状有机溶剂吸收剂:
在装有温度计、通氮口、回流冷凝器和恒速搅拌器的四口烧瓶中加入聚乙烯醇0.05g、蒸馈水60 g，搅拌使分散剂溶解；将苯乙稀21 g、丙稀酸丁酯7g、二乙稀基苯0.06g和过氧化二苯甲酰0.12g混合均勾，往混合液中通入氮气1min ;控制搅拌器的转速为300rpm，将上述混合液加到四口烧瓶中，搅拌分散，在80°C下反应4小时，在85°C反应2小时，将产物抽滤，再用热水洗涤，最后50°C下真空干燥24小时，即得颗粒状有机溶剂吸收剂。
[0023]该吸收剂以聚合物自身作为主体，机械强度较低，且吸收溶液后体积膨胀，发生显著的溶胀变形，凝胶颗粒的强度低。而实施例1~5以硅胶为载体，采用聚合物对硅胶进行表面包覆制备有机-无机复合吸收剂，具有硅胶的机械强度，而且吸收后体积变化不明显，吸收剂不变形，便于在柱或者塔设备中装填使用。
[0024]以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。
【主权项】
1.一种硅胶负载型有机溶剂吸收剂，其特征在于:其原料按重量份计包括:改性硅胶1-3份，水50-150份，苯乙烯2-5份，丙烯酸酯类0.5-2份，乳化剂0.2-0.4份，交联剂0.02-0.2 份，引发剂 0.01-0.1 份。2.根据权利要求1所述的硅胶负载型有机溶剂吸收剂，其特征在于:所述的改性硅胶其制备方法包括以下步骤: (1)硅胶活化:在装有温度计、通氮口、回流冷凝器和恒速搅拌器的四口烧瓶中加入10-30重量份硅胶和100-200重量份质量分数为5%的甲烷磺酸水溶液，在85-95°C下搅拌6-10小时；用蒸馏水反复洗涤至洗液为中性后，抽滤，真空干燥24h，得到活化硅胶，置于干燥器中保存备用； (2)硅胶改性:在装有温度计、通氮口、回流冷凝器和恒速搅拌器的四口烧瓶中加入5-15重量份活化硅胶和50-200重量份体积分数为95%的乙醇溶液，用盐酸调节混合液的pH至4，加热至70-90°C，并加入3-5重量份硅烷偶联剂，反应2_6小时，抽滤后的产物用乙醇反复洗涤，真空干燥，制得改性硅胶。3.根据权利要求2所述的硅胶负载型有机溶剂吸收剂，其特征在于:步骤(2)所述的硅烷偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的硅胶负载型有机溶剂吸收剂，其特征在于:所述的丙烯酸酯类为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的硅胶负载型有机溶剂吸收剂，其特征在于:所述的交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或几种。6.根据权利要求1所述的硅胶负载型有机溶剂吸收剂，其特征在于:所述的引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酰、偶氮二异丁腈中的一种或几种。7.根据权利要求1所述的硅胶负载型有机溶剂吸收剂，其特征在于:所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、丁基萘磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种。8.一种如权利要求1所述的硅胶负载型有机溶剂吸收剂的制备方法，其特征在于:包括以下步骤: (1)在装有温度计、通氮口、回流冷凝器和恒速搅拌器的四口烧瓶中加入改性硅胶、乳化剂和水，搅拌使乳化剂溶解； (2)配制混合液:将苯乙烯、丙烯酸酯类、交联剂和引发剂混合均勾，往混合液中通入氮气10分钟； (3)控制搅拌器的转速为300rpm，将步骤(2)配制的混合液缓慢滴加到四口烧瓶中，在50-90 °C下反应5-8小时； (4)将产物抽滤，再用热水洗涤，最后50°C下真空干燥24小时，即得到硅胶负载型有机溶剂吸收剂。9.根据权利要求8所述的硅胶负载型有机溶剂吸收剂的制备方法，其特征在于:步骤(4)制备得到的硅胶负载型有机溶剂吸收剂为球形颗粒，粒径为1-3毫米。
【专利摘要】本发明公开了一种硅胶负载型有机溶剂吸收剂及其制备方法。具体的制备过程为：改性硅胶、苯乙烯、丙烯酸酯类、交联剂和引发剂在具有水和乳化剂的环境下进行乳液聚合反应制得吸收剂。制备的硅胶负载型有机溶剂吸收剂具有吸收速度快、吸收后珠体表面粘性小等优点，能克服聚合物自身作为主体存在的机械强度较低且在有机溶剂中发生显著溶胀变形的不足，工业适用性好。硅胶负载型有机溶剂吸收剂能够用于含有机溶剂的工业废水废液的处理以及化工生产中有机溶剂的泄漏与紧急吸收，在柱或者塔设备中装填使用方便，具有广泛的发展应用前景。
【IPC分类】C08F2/26, C08F220/18, C08F212/36, B01J20/22, B01J20/30, C08F212/08, C08F222/14
【公开号】CN105032360
【申请号】CN201510429519
【发明人】张卫英, 李晓, 翁森, 英晓光
【申请人】福州大学
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年7月21日