专利名称：一种乙丙共齐聚物的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种乙丙共齐聚物的制备方法。尤其涉及在铁系催化剂存在下的乙丙共齐聚物的制备方法。
背景技术：
作为石化工业重要共聚单体、表面活性剂和润滑油重要的中间体和添加剂的 α-烯烃一直是重要的化工原料。这些α-烯烃历来是石油化工产品市场的紧俏商品。其中绝大部分α-烯烃由乙烯齐聚得到。所用催化剂主要有镍系、铬系、锆系、铝系和铁系等。 近年来铁系催化剂以其对α-烃的高选择性、高催化活性受到重视。已报道的铁系催化剂 (J. Am. Chem. Soc.，1998，120 :7143 ；Chem. Commun. 1998，849 ；WO 99/02472)的结构为
权利要求
1. 一种制备乙丙共齐聚物的聚合方法，其特征在于，在无水无氧条件下，乙烯和丙烯混合气总压力0. Ι-lOMPa、反应温度20-200°C，顺序加入有机溶剂、助催化剂和式1所示的铁系主催化剂，制备得到乙丙共齐聚物；
2.根据权利要求1所述的聚合方法，其中乙丙共齐聚物的碳数分布主要集中在C4-C44 之间，其中C4-C24之间所占质量比例在80-95%。
3.根据权利要求1或2的聚合方法，其中所述反应在终止后，经精馏分离得到产物。
4.根据权利要求1-3任一项所述的聚合方法，其特征在于，所述的铁系催化剂中，C1-C4 烷基选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基A-C4烷基一、二或三取代的苯基选自2-甲基苯基、4-甲基苯基、2，4_ 二甲基苯基、2，6_ 二甲基苯基、2，4，6_三甲基苯基，2~乙基苯基、4_乙基苯基、2，4~ 二乙基苯基、2，4，6~ 二乙基苯基，2-丙基苯基、4_丙基苯基、2，4- 二丙基苯基、2，6- 二丙基苯基、2，4，6-三丙基苯基，2-异丙基苯基、4-异丙基苯基、2，4- 二异丙基苯基、2，6- 二异丙基苯基、2，4，6-三异丙基苯基，2- 丁基苯基、4- 丁基苯基、2，4-二丁基苯基、2，6- 二丁基苯基、2，4，6-二丁基苯基，2-异丁基苯基、4-异丁基苯基、 2，4-二异丁基苯基、2，6- 二异丁基苯基、2，4，6-三异丁基苯基，2-叔丁基苯基、4-叔丁基苯基、2，4-二叔丁基苯基、2，6-二叔丁基苯基、2，4，6-三叔丁基苯基；卤素一、二或三取代的苯基选自2-氯苯基、4-氯苯基、2，4- 二氯苯基、2，4，6-三氯苯基，2-溴苯基、4-溴苯基、2， 4- 二溴苯基、2，4，6-三溴苯基；含卤素的C1-C4烷基的一、二或三取代苯基选自2-溴-4-甲基苯基、2-溴-6-甲基苯基、2，6-二溴-4-甲基苯基、4-溴-2，6-二甲基苯基，2-氯-4-甲基苯基、2-氯-6-甲基苯基、2，6-二氯-4-甲基苯基、4-氯-2，6-二甲基苯基。所述的!^e 系催化剂中R选自甲基，苯基，2-甲基苯基、4-甲基苯基，2-氯苯基，4-氯苯基，2-溴-4-甲基苯基，优选甲基和苯基，更优选甲基。
5.根据权利要求1-4任一项所述的聚合方法，其特征在于聚合总压为0.lMPa-5MPa, 优选 0. 2MPa-2MPa。
6.根据权利要求1-5任一项所述的聚合方法，其特征在于丙烯加入量为乙丙混合物质量的0.5% -40%，优选为1-30%，更优选5-20%，最优选10-15%。
7.根据权利要求1-6所述的聚合方法，其特征在于所述聚合温度为30-120°C，优选为 50-100°C，更，优选 60-90°C，最优选 70_80°C。
8.根据权利要求1-7任一项所述的聚合方法，其特征在于所述聚合时间为20分钟-600分钟，优选40-400分钟，更优选60-200分钟，最优选80-100分钟。
9.根据权利要求1-8任一项所述的聚合方法，其特征在于所述助催化剂为甲基铝氧烷，所述的助催化剂与主催化剂的物质的量比为2000 1-50 1。
10.根据权利要求1-9任一项所述的聚合方法，其特征在于有机溶剂为惰性的烷烃和芳烃，如正己烷、环己烷、石油醚、甲苯或二甲苯。
全文摘要
本发明提供一种用于制备乙丙共齐聚物的聚合方法，其特征是在无水无氧条件下，乙烯和丙烯混合气总压力1-10MPa、反应温度20-200℃，顺序加入有机溶剂、助催化剂和Fe系主催化剂溶液，反应20-200分钟后，冷却至-10-0℃，终止反应，经精馏分离得到产物。
文档编号C10G50/00GK102432415SQ201110268249
公开日2012年5月2日 申请日期2011年9月9日 优先权日2011年9月9日
发明者刘宾元, 李化毅, 胡友良, 郝月梅 申请人:中国科学院化学研究所