本发明涉及一种通过操作费舍尔-托普希反应器(fischer-tropschreactor)制备链烷烃和蜡的方法，所述反应器包含经还原费舍尔-托普希催化剂的固定床，所述催化剂包含钴作为催化活性金属。另外，本发明涉及可通过所述费舍尔-托普希反应获得的链烷烃和蜡。
背景技术：
：：固体石蜡和链烷烃可为通过多种方法获得。us2,692,835和ep2655565公开一种从粗油衍生固体石蜡和链烷烃的方法。另外，可为使用所谓的费舍尔-托普希方法获得固体石蜡和链烷烃。这类方法的实例在wo2002/102941、ep1498469、wo2004/009739、wo2013/064539和wo2014095814中公开。费舍尔-托普希方法可以用于将合成气体转化成液体和/或固体烃。合成气体可以在一种方法中从含烃原料获得，其中所述原料(例如天然气、相关气体和/或煤床甲烷、重和/或残油部分、煤、生物质)在第一步骤中转化成氢和一氧化碳的混合物。这种混合物通常称为合成气体或合成气。合成气体接着馈入到反应器中，在其中以一个或多个步骤经适合催化剂在高温度和压力下，在实际费舍尔-托普希方法中转化成链烷烃化合物和水。获得的链烷烃化合物范围是甲烷到高分子量分子。获得的高分子量分子可以包含至多200个碳原子，或在特定环境下，甚至更多碳原子。已经开发出许多类型的反应器系统来进行费舍尔-托普希反应。举例来说，费舍尔-托普希反应器系统包括固定床反应器，尤其多管固定床反应器、流化床反应器(如夹带流化床反应器和固定流化床反应器)、和浆态床反应器，如三相浆态泡罩塔和沸腾床反应器。费舍尔-托普希合成中所用的催化剂通常包含基于载体的支撑材料和来自元素周期表第8族-第10族，尤其钴或铁族的一种或多种金属，任选地与选自锆、钛、铬、钒和锰，尤其锰的作为促进剂的一种或多种金属氧化物和/或金属组合。这类催化剂在所属领域中已知并且已例如描述于wo9700231a和us4595703的说明书中。费舍尔-托普希合成之后获得的烃产物流主要包含甲烷到高分子量分子范围的链烷烃化合物。在这种产物范围中，较轻部分(即甲烷(c1)到丁烷(c4))和较重部分c40+是产物流的最不需要的产物。对于制造链烷烃和蜡，最有价值的是c5到c40范围的烃(c指示碳链长)。产物流的较轻部分通常作为尾气从产物流回收并且可以在费舍尔-托普希方法的上游重新使用(例如在合成气体制造中)。通常，费舍尔-托普希催化剂及时失活，并且为了维持生产率，温度升高。“运行结束”(eor)催化剂的较高操作温度导致较低的c5+选择性和较轻的蜡。另一方面，新开始的(开始运行(sor))催化剂以高c5+选择性和重蜡操作。催化剂的操作温度和选择性之间的关系例如描述于“费舍尔-托普希和相关合成(thefischer-tropschandrelatedsynthesis)”,h.h.斯托奇(h.h.storch)；n.库仑(n.columbic)；r.b.安德森(r.b.anderson),约翰·威利父子公司(johnwiley&sons,inc.),纽约(newyork),1951的第217页。术语“较轻蜡”意思是重蜡c40+部分对较长链的拖尾较小。术语“重蜡”意思是具有拖尾至长链数的c40+部分。已知存在几种方法可以提高包含从费舍尔-托普希反应获得的产物流的c10到c40范围内的烃的链烷烃和蜡的产率。可以改变催化剂配方并且根据产物流的这一所需部分选择具有提高的产率的催化剂。催化剂配方与这种催化剂由于配方改变提高的产率之间的关系例如描述于《应用催化a(appliedcatalysisa)》,161(1997),第59页-第78页中。一旦选择了催化剂，分布在很大程度上是固定的。另外，即使使用相同的催化剂，通过改变朝向反应器的气流中的co、h2和惰性气体的浓度也可以实现相对小的变化。分压和h2/co对活性和甲烷选择性的影响例如描述于.《工业和工程化学研究(eng.chem.res.)》2005,44,第5987页-第5994页并且描述于“费舍尔-托普希和相关合成(thefischer-tropschandrelatedsynthesis)”,h.h.斯托奇(h.h.storch)；n.库仑(n.columbic)；r.b.安德森(r.b.anderson),约翰·威利父子公司(johnwiley&sons,inc.),纽约(newyork),1951的第330页，和第370页-372页。最终，可以改变催化剂的操作温度。对产物分布的温度影响例如描述于“费舍尔-托普希和相关合成(thefischer-tropschandrelatedsynthesis)”,h.h.斯托奇(h.h.storch)；n.库仑(n.columbic)；r.b.安德森(r.b.anderson),约翰·威利父子公司(johnwiley&sons,inc.),纽约(newyork),1951的第217页。本领域中持续希望改进费舍尔-托普希方法，尤其是调整给定催化剂在其使用过程中的产物分布。技术实现要素：本发明的一个目的是提供改进型费舍尔-托普希方法，其中使用具有相对高初始活性的钴催化剂。特别是提高链烷烃和蜡的产率的方式得到改善。可以根据本发明，通过提供一种在包含还原费舍尔-托普希催化剂(其包含钴作为催化活性金属)的固定床的费舍尔-托普希反应器中从包含氢气和一氧化碳的气态进料流制备链烷烃和蜡的方法，所述方法至少包含以下步骤：(a)向气态进料流添加含氮化合物，使得含氮化合物以高达10ppmv的浓度存在于气态进料流中以获得混合物，其中含氮化合物为选自氨、hcn、no、胺、腈和含有至少一个氮原子作为杂环的环成员的杂环化合物的化合物；(b)将步骤(a)的混合物馈入费舍尔-托普希反应器以获得费舍尔-托普希产物，其包含5到300个碳原子的链烷烃；(c)使步骤(b)的费舍尔-托普希产物进行氢化步骤，由此获得包含5到300个碳原子的氢化部分；(d)分离步骤(c)的经氢化的费舍尔-托普希产物流，由此至少获得包含5到9个碳原子的部分，包含10到17个碳原子的部分和包含18到300个碳原子的部分；(e)分离步骤(d)中包含18到300个碳原子的经氢化的部分，由此获得凝固点在30到75℃范围内的一种或多种第一轻蜡和凝固点在75到120℃范围内的第二重蜡。现在已经发现，通过向合成气物料流中添加含氮化合物，可以影响产物流的烃链长度分布，使得分布可以优化为包含c10到c40烃范围的链烷烃和蜡。如上文所述，费舍尔-托普希催化剂在低温下产生较重产物(c40+)。然而，在较高操作温度下，费舍尔-托普希催化剂更稳定。当添加含氮化合物时，操作温度可以增加，是的费舍尔-托普希催化剂更稳定，并且因此产生更少较重的产物(c40+)。另一个优点在于，在添加含氮化合物之后，与没有添加含氮化合物的操作相比，催化剂的运行温度开始和催化剂的运行温度结束之间的差异较小。在整个使用寿命期间，反应器的产物分布差异因此降低。具体实施方式根据本发明的方法是在费舍尔-托普希反应器中从包含氢气和一氧化碳的气态进料流制备链烷烃和蜡的方法。包含氢气和一氧化碳的气态进料流也称为合成气或合成气体。反应器包含至少一个反应器管中存在的经还原费舍尔-托普希催化剂的固定床。催化剂包含作为催化活性金属的钴。催化剂可以是新鲜催化剂或再生催化剂。本文提到的新鲜催化剂是指尚未经历费舍尔-托普希方法的新鲜制备的催化剂。本文提到的再生催化剂是指初始活性通常借助于几个还原和/或氧化步骤已经至少部分地恢复的再生催化剂。催化剂优选地是新鲜催化剂，因为具体来说新鲜催化剂具有极高初始活性。催化剂包含作为催化活性金属的钴。包含钴作为催化活性金属的费舍尔-托普希催化剂是所属领域中已知的。可以使用所属领域中已知的任何适合包含钴的费舍尔-托普希催化剂。通常，这类催化剂包含基于载体的支撑材料上的钴，任选地与选自锆、钛、铬、钒和锰，尤其锰的作为促进剂的一种或多种金属氧化物和/或金属组合。最适合催化剂包含作为催化活性金属的钴和作为载体材料的二氧化钛。催化剂可以进一步包含一种或多种促进剂。可以存在一种或多种金属或金属氧化物作为促进剂，更具体来说一种或多种d-金属或d-金属氧化物。适合金属氧化物促进剂可以选自元素周期表的第2族-第7族，或锕系元素和镧系元素。具体来说，镁、钙、锶、钡、钪、钇、镧、铈、钛、锆、铪、钍、铀、钒、铬和锰的氧化物是适合促进剂。适合金属促进剂可以选自元素周期表的第7族-第10族。锰、铁、铼和第8族-第10族贵金属尤其适用作促进剂，并且优选地以盐或氢氧化物形式提供。如果催化剂中存在，那么促进剂的存在量通常为每100重量份载体材料0.001到100重量份，优选地0.05到20，更优选地0.1到15。然而，应了解，启动子的最优量可以针对用作促进剂的对应元素而变化。适合催化剂包含作为催化活性金属的钴和作为促进剂的锆。另一最适合催化剂包含作为催化活性金属的钴和作为促进剂的锰和/或钒。如果催化剂包含作为催化活性金属的钴和作为促进剂的锰和/或钒，那么钴：(锰+钒)原子比适宜是至少12:1。提到如本文所用的“族”和周期表指的是元素周期表的新iupac版(newiupacversionoftheperiodictableofelements)，如《化学和物理手册(handbookofchemistryandphysics)第87版(crc出版社(crcpress))中所描述。在根据本发明操作反应器时，催化剂是还原的催化剂。在经还原的催化剂中，钴基本上是其金属状态。可以通过原位(即在将发生费舍尔-托普希烃合成的同一反应器中)还原催化剂前体的固定床，或通过向反应器装载经还原的催化剂，所述经还原的催化剂例如通过在反应器中装载经还原的催化剂之前在独立容器或反应器中还原催化剂前体制备，向反应器提供经还原的催化剂固定床。优选地，通过原位还原催化剂前体的固定床向反应器提供经还原的催化剂的固定床。本文提到的催化剂前体是指可以通过使前体进行还原而转化成催化活性催化剂的前体，所述还原通常通过使前体经历氢气或含氢气体还原条件进行。这类还原步骤在所属领域中众所周知。在根据本发明的方法的步骤(a)中，向气态进料流添加含氮化合物，使得含氮化合物以高达10ppmv的浓度存在于气态进料流中以获得混合物，其中所述含氮化合物是选自氨、hcn、no、胺、腈和含有至少一个氮原子作为杂环的环成员的杂环化合物中的化合物。优选地，将含氮化合物添加到气态进料流中，使得含氮化合物以0.05到10ppmv范围中的浓度存在于气态进料流中。适合含氮化合物的实例是氨、hcn、no、胺、有机氰化物(腈)或含有至少一个氮原子作为杂环的环成员的杂环化合物。适合地，含氮化合物是选自由氨、hcn、no、胺以及其组合或其两种或更多种组成的群组的化合物。优选的胺包括具有一个或多个烷基或具有至多五个碳原子的醇基的胺。更优选地，胺是单胺。尤其优选的胺的实例包括三甲胺、二丙胺、二乙醇胺和甲基-二乙醇胺。尤其优选的含氮化合物是氨。在根据本发明的方法的步骤(b)中，将步骤(a)的混合物馈入到费舍尔-托普希反应器中获得包含具有5到300个碳原子的链烷烃的费舍尔-托普希产物。“包含具有5到300个碳原子的链烷烃的费舍尔-托普希产物流”部分意思是每个分子具有5到300个碳原子。如步骤(b)中提供的费舍尔-托普希产物流是来源于费舍尔-托普希方法。费舍尔-托普希产物流是所属领域中已知的。术语“费舍尔-托普希产物”意思是费舍尔-托普希方法的合成产物。在费舍尔-托普希方法中，将合成气体转化成合成产物。通过转化含烃原料获得合成气体或合成气。适合原料包括天然气、粗油、重油部分、煤、生物质以及褐煤。来源于含烃原料的通常呈气相形式的费舍尔-托普希产物还可以称为gtl(气体-液体(gas-to-liquids))产物。费舍尔-托普希产物的制备方法已描述于例如wo2003/070857中。所属领域技术人员已知进行费舍尔-托普希方法的温度和压力影响合成气体转化为烃的程度并且影响链烷烃的支化水平(因此异链烷烃的量)。通常，制备费舍尔-托普希衍生蜡的方法可以在超过25绝对巴的压力下进行。优选地，在超过35绝对巴，更优选地超过45绝对巴并且最优选超过55绝对巴的压力下进行费舍尔-托普希方法。费舍尔-托普希方法的实践上限是200绝对巴，优选地，所述方法在低于120绝对巴，更优选低于100绝对巴的压力下进行。费舍尔-托普希方法适合地是在介于170与290℃之间的温度下，优选地在介于180与270℃之间，更优选介于200与250℃之间的温度下进行的低温方法。在根据本发明的方法中一氧化碳和氢到烃的转化可以在已知适用于费舍尔-托普希烃合成的任何反应压力和气体每小时空间速度下进行。优选地，反应压力在10到100巴(绝对)，更优选20到80巴(绝对)的范围内。气体每小时空间速度优选地处于500到25,000h-1，更优选地900到15,000h-1，甚至更优选地1,300到8,000h-1范围内。优选地，反应压力和气体每小时空间速度保存恒定。按具有9到24个碳原子的链烷烃的总量计，异烷烃的量适合地低于20重量％，优选低于10重量％，更优选低于7重量％，并且最优选低于4重量％。适合地，根据本发明的费舍尔-托普希衍生的固体石蜡包含超过75重量％正链烷烃，优选地超过80重量％正链烷烃。另外，固体石蜡可以包含异链烷烃、环烷烃和烷基苯。用于制备根据本发明的费舍尔-托普希衍生的蜡的费舍尔-托普希方法可以是浆液费舍尔-托普希方法、沸腾床方法或固定床费舍尔-托普希方法，尤其多管固定床。费舍尔-托普希方法的产物流通常分离成水流、包含未经转化的合成气体、二氧化碳、惰性气体以及c1到c4的气流，和c5+物料流。完全费舍尔-托普希含烃产物适合地包含c1到c300部分。通过蒸馏从费舍尔-托普希产物分离费舍尔-托普希产物中的较轻部分(其适合地包含c1到c4部分)，从而获得费舍尔-托普希产物流，其适合地包含c5到c300部分。费舍尔-托普希产物中具有至少60或更多个碳原子的化合物和具有至少30个碳原子的化合物的上述重量比是优选地至少0.2，更优选地0.3。适合地，在制备凝固点超过90℃的费舍尔-托普希衍生的蜡部分的情况中，上述重量比是至少0.5。费舍尔-托普希产物中的重量比可以产生具有低含油量的费舍尔-托普希衍生的链烷烃蜡。在根据本发明的方法的步骤(c)中，步骤(b)的费舍尔-托普希产物进行氢化步骤，由此获得包含5到300个碳原子的氢化部分。氢化适合地在介于200与275℃之间的温度下和介于20与70巴之间的压力下进行。通常，氢化从被氢化的部分去除烯烃和含氧物。含氧物优选地是每分子含有一个或多个氧原子的烃。通常，含氧物是醇、醛、酮、酯和羧酸。在根据本发明的方法的步骤(d)中，分离步骤(c)的氢化费舍尔-托普希产物流，由此至少获得包含5到9个碳原子的部分、包含10到17个碳原子的部分和包含18到300个碳原子的部分。优选地，按包含c1到c300部分的完全费舍尔-托普希含烃产物计，步骤(e)的包含5到9个碳原子的部分的量在3-16重量％范围内。另外，步骤(e)的包含10到17个碳原子的部分的量在3到12重量％范围内。所述部分优选地分离成包含10到13个碳原子的部分和包含14到17个碳原子的部分。另外，按包含c1到c300部分的完全费舍尔-托普希含烃产物计，包含10到13个碳原子的部分的量在3到12重量％范围内并且包含14到17个碳原子的部分的量在3到11重量％范围内。在根据本发明的方法的步骤(e)中，分离步骤(e)的包含18到300个碳原子的氢化部分，由此获得凝固点在30到75℃范围内的一种或多种第一轻蜡和凝固点在75到120℃范围内的第二重蜡。轻蜡指的是凝固点在30到75℃范围内的蜡。重蜡指的是凝固点在75到120℃范围内的蜡。根据astmd938测定根据本发明的链烷烃蜡的凝固点。适合地，在介于5与20毫巴之间，优选地介于5与15毫巴之间并且更优选地介于10与15毫巴之间的压力下，通过真空蒸馏来分离步骤(d)的包含18到300个碳原子的经氢化的部分。并且，优选在300到350℃的温度下进行蒸馏。优选地，在真空蒸馏中以馏出物和/或侧馏分形式获得的一种或多种第一轻蜡是例如凝固点在30到35℃范围内的第一轻蜡部分、凝固点在50到60℃范围内的第二轻蜡部分以及凝固点在65到75℃范围内的第三轻蜡部分。适合地，第一轻蜡部分是以真空蒸馏的顶馏分形式获得，第二轻蜡部分是以真空蒸馏的侧馏分形式获得并且第三轻蜡部分是以真空蒸馏的较重侧馏分形式获得。优选地，将步骤(e)的凝固点处于30到75℃的一种或多种蜡部分加氢精制以获得凝固点处于30到75℃范围内的一种或多种加氢精制的蜡部分。适合地，将凝固点在30到75℃范围内的蜡部分加氢精制，从而获得凝固点处于30到75℃范围内的加氢精制的蜡部分。任选地，加氢精制第一和第二轻蜡部分，从而获得凝固点在30到35℃范围内的加氢精制的第一轻蜡部分，和凝固点在50到60℃范围内的加氢精制的第二轻蜡部分。优选地，按包含c1到c300部分的完全费舍尔-托普希含烃产物计，凝固点为30℃的加氢精制的蜡部分的量在2到8重量％范围内。并且，按包含c1到c300部分的完全费舍尔-托普希含烃产物计，凝固点为50℃的加氢精制的蜡部分的量优选地在4到15重量％范围内。优选地，至少加氢精制第三轻蜡，即真空蒸馏步骤(f)中最重的侧馏分，从而获得凝固点在65-75℃范围内的加氢精制的蜡部分。用于上述部分的加氢精制的典型加氢精制条件描述于例如wo2007/082589中。适合地，分离步骤(e)的第二重蜡，从而获得凝固点在75到85℃范围内的至少一种馏出蜡部分和凝固点在95到120℃范围内的至少一种残余蜡部分。优选地，分离步骤(e)的第二重蜡，从而获得凝固点在70到90℃，优选地70到85℃并且更优选地75到85℃范围内的至少一种馏出蜡部分。适合地，按包含c1到c300部分的完全费舍尔-托普希含烃产物计，凝固点为70℃的经加氢精制的蜡部分的量在6到20重量％范围内。适合地，加氢精制凝固点在75到85℃范围内的馏出重蜡部分，从而获得凝固点在75到85℃范围内的经加氢精制的馏出重蜡部分。另外，对凝固点在70到90℃范围内，优选地70到85℃范围内并且更优选地75到85℃范围内的馏出重蜡部分进行加氢精制，从而获得凝固点在70到90℃范围内，优选地70到85℃范围内并且更优选地75到85℃范围内的加氢精制的馏出重蜡部分。优选地，对凝固点在95到120℃范围内的残余重蜡部分进行加氢精制，从而获得凝固点在95到120℃范围内的经加氢精制的残余重蜡部分。用于上述部分的加氢精制的典型加氢精制条件描述于例如wo2007/082589中。步骤(e)的第二重蜡优选地在介于0.05与0.5毫巴之间，并且更优选0.1与0.3毫巴之间的压力下，通过短程蒸馏分离。优选地在200到350℃并且更优选250到300℃的温度下进行蒸馏。通常，以短程蒸馏的残余部分形式获得凝固点在95到120℃范围内的残余重蜡。术语残余意思是通过蒸馏获得的部分，其是残余底部部分并且既不是顶馏分也不是侧馏分。短程蒸馏(也称为分子蒸馏)是所属领域中已知的并且因此未在本文中详细描述。短程蒸馏的一种形式的实例是刮膜式蒸发仪(wipedfilmevaporator)。典型短程蒸馏例如描述于“《蒸馏、操作和应用(distillation,operationsandapplications)》”,安德烈吉拉克(andrzejgórak)和哈特穆特思科马克(hartmutschoenmakers),爱思唯尔公司(elsevierinc),牛津(oxford),2014中的第9.1章中。因此，优选地，对凝固点在95到120℃范围内的残余重蜡部分进行加氢精制，从而获得凝固点在95到120℃范围内的经加氢精制的残余重蜡部分。优选地，获得凝固点在30到120℃范围内的一种或多种费舍尔-托普希衍生的蜡。更优选地，通过根据本发明的方法获得凝固点在30到35℃范围内或50到60℃范围内或60到70℃范围内，或75到85℃范围内或95到100℃范围内，或100到106℃范围内或106到120℃范围内的费舍尔-托普希衍生的蜡。适合地，按包含c1到c300部分的完全费舍尔-托普希含烃产物计，凝固点为100到105℃的加氢精制的蜡部分的量在10到75重量％范围内。通过用如高温气相色谱等色谱法或蒸馏分析这种物料流的样品，可以实现完全费舍尔-托普希烃产物中每种最终产物部分的含量的测定。适宜地，对气相、液相和固相进行定量，用对应的色谱法进行分析并且组合产生费舍尔-托普希产品分布，考虑到烯烃和含氧物被氢化成对应的链烷烃。优选地，对步骤(e)的第一轻蜡和第二重蜡的部分进行加氢裂解/加氢异构化步骤获得部分异构化的产物。另一方面，本发明提供一种可以通过根据本发明的方法获得的费舍尔-托普希衍生的链烷烃和蜡。已发现，异构化产物的量取决于加氢裂解/加氢异构化条件。加氢裂解/加氢异构化方法是所属领域中已知的并且因此未在本文中详细论述。加氢裂解/加氢异构化和加氢裂解/加氢异构化条件对异构化产物的量的影响例如描述于“《加氢裂解科学与技术(hydrocrackingscienceandtechnology)》”,朱利叶斯谢尔泽(juliusscherzer)；a.j.克鲁亚(a.j.cruia),马塞尔德克尔公司(marceldekker,inc),纽约(newyork),1996,isbn0-8247-9760-4的第6章中。图1示意性显示根据本发明的方法的优选实施例的方法方案的方法方案。出于本说明的目的，将对线路以及所述线路中运载的流指定单个参考编号。方法方案通常称为参考编号1。使用费舍尔-托普希方法获得费舍尔-托普希衍生的链烷烃部分(部分1(c5-c9)、部分2(c10-c13)、部分3(c14-c17))和费舍尔-托普希衍生的固体石蜡部分(固体石蜡1、固体石蜡2、固体石蜡3、固体石蜡4和固体石蜡5)。一般来说，如下制备费舍尔-托普希流出物。将基于钴的费舍尔-托普希催化剂装载于反应器管2中并且还原。设定初始反应使得所得空时产率(sty)是每小时每升催化剂200克烃产物。合成气的压力是60巴。将氨以4.4ppmv量馈入到向反应器2馈入的合成气物料流中。反应温度保持在220℃并且sty是201g/l.h。将流出物分离成部分a(其在环境条件下呈气相)和部分b(其在环境条件下呈液相或固相)。对于下文所描述的所有蒸馏，注意避免蒸馏设备中任何与烃接触的部分的温度超过370℃并且避免烃与氧气接触。下文所描述的所有蒸馏都是以连续模式进行的。在氢化反应器3中，部分b经如wo2007/082589中所述的镍催化剂(催化剂g)氢化。处理条件是：重量每小时空间速度(whsv)是1.0kg/l/h，反应器入口处30巴纯氢，氢与原料比率是1000nl/kg并且温度是220℃。氢化产物c在常压下经过蒸馏塔4，产生包含含有9个或更少碳原子的分子的部分(部分1(c5-c9))的顶部物料流d、含有具有10到17个碳原子的分子的侧馏分e和含有具有18到300个碳原子的分子的底部物料流f。用于分离物料流e与f的有效分割点是310℃。在蒸馏塔5中将部分e分离成部分g(部分2(c10-c13))和部分h(部分3(c14-c17))。部分f由在c18到c300范围内的经氢化的普通链烷烃组成。部分f经历真空蒸馏塔6。除顶部产物(物料流i)以外，获得侧馏分(物料流j)和较重侧馏分(物料流k)以及底部产物(物料流l)。蒸馏在320℃底部温度和15毫巴压力下进行。物料流i和物料流j之间的有效分割点是340℃。物料流j和物料流k之间的有效分割点是445℃。物料流k和底部物料流l之间的有效分割点是495℃。获得精制蜡形式的物料流i，其凝固点为约30℃(固体石蜡1)。获得呈精制蜡形式的物料流j，其凝固点是约50℃(固体石蜡2)。获得蜡形式的物料流k，其凝固点是约70℃。物料流l在加氢精制反应器7中经如wo2007/082589中所述的镍催化剂(催化剂g)进行加氢精制操作。处理条件是：重量每小时空间速度(whsv)是1.0kg/l/h，反应器入口处60巴纯氢，氢与原料比率是1000nl/kg并且温度是240℃。将产物分离成部分m(其在环境条件下呈气相)和部分n(其在环境条件下呈固相)。获得呈精制蜡形式的部分n，其凝固点是约70℃(固体石蜡3)。这种真空蒸馏的残余物(部分l)经过短程蒸馏塔8，有效分割点是525℃。蒸馏在0.2毫巴和260℃下操作。短程蒸馏的馏出物(部分o)在加氢精制反应器9中经如wo2007/082589中所述的镍催化剂(催化剂g)进行加氢精制操作。处理条件是：重量每小时空间速度(whsv)是1.0kg/l/h，反应器入口处60巴纯氢，氢与原料比率是1000nl/kg并且温度是240℃。将产物分离成部分s(其在环境条件下呈气相)和部分t(其在环境条件下呈固相)。获得呈精制蜡形式的部分t，其凝固点是约80℃(固体石蜡4)。短程蒸馏的残余物(部分p)在加氢精制反应器10中经如wo2007/082589中所述的镍催化剂(催化剂g)进行加氢精制操作。处理条件是：重量每小时空间速度(whsv)是1.0kg/l/h，反应器入口处60巴纯氢，氢与原料比率是1000nl/kg并且温度是240℃。将产物分离成部分u(其在环境条件下呈气相)和部分v(其在环境条件下呈固相)。获得呈精制蜡形式的部分v，其凝固点是约100-110℃(固体石蜡5)。通过以下非限制性实例说明本发明。实例一般来说，如下进行以下实验。将基于钴的费舍尔-托普希催化剂装载于反应器管中并且还原。设定初始反应使得所得空时产率(sty)是每小时每升催化剂200克烃产物。反应温度因此设定为220℃。sty保持在200g/l.h的值并且合成气的压力是60巴。实验1(发明)实验1如上文所述进行，但以4.4ppm的量向馈入到反应器中的合成气物料流添加氨。反应温度保持在220℃并且sty是201g/l.h。实验2(比较例)在实验2中，没有向提供给反应器的合成气物料流添加氨。反应温度保持在210℃并且sty是206g/l.h。实验1和2中获得的结果列于表1中。含量按离开反应器的产物流的总含量计以重量百分比表示。各部分通过每部分的烃链长度分类和鉴别。表1.论述表1中的结果显示部分1到3和固体石蜡部分1到4的浓度从46.6重量％明显提高到63.3重量％。因此，观测到朝向c5到c40烃的选择性明显提高。这些观测指示向合成气物料流添加氨导致费舍尔-托普希催化剂的c41+选择性降低。虽然已经关于目前认为最实际并且优选的实施例描述本发明，但应理解本发明不必限于所公开的实施例。希望涵盖包括在权利要求书精神和范围内的各种修改、组合和类似安排，所述权利要求书的范围应符合最广泛解释以包涵所有此类修改和类似结构。本公开包括以下权利要求书的任何和所有实施例。还应理解，可以在不脱离本发明本质的情况下进行多种变化。这类变化也隐含地包括于说明书中。其仍处于本发明的范围内。应理解本公开打算得到独立并作为整个系统地并且以方法和设备两种模式涵盖本发明许多方面的专利。在本专利申请中所提到的任何专利、公开案或其它参考文献以引用的方式并入本文中。另外，对于所使用的每个术语，应理解的是，除非其在本申请中的使用与这类解释不一致，否则常见词典定义应理解为针对每个术语以及所有定义、替代术语和同义词如技术人员所认可的至少一种标准技术词典中所含。当前第1页12当前第1页12