到管线L。所回收的产物是生物来源的高品质柴油（绿 色柴油）。
[015引在分馈塔C2的顶部，管线37将燃料气和石脑油的混合物带到交换器a3。所述混 合物通过管线38进料到聚集器Ml。燃料气在所述聚集器Ml中与石脑油分离。将燃料气通 过管线39 (其与管线25汇合）除去。
[0159] 将石脑油通过管线40 (其上布置有累P4)部分地再循环到分馈塔C2,（管线40a) 部分地作为生物来源的高品质石脑油（绿色石脑油）回收。
[0160] 因此，已经发现一种方法，用于将加氨脱硫单元转换成转化单元，该转化单元将基 于脂肪酸醋的生物来源的混合物转化成燃料基物，它的主产物除了石脑油和LPG外是柴油 和柴油组分，并且对已经存在的装置进行最小的改变和有限数目的适当选择的代替和新安 装。
[0161]用本发明的转换方法获得的生物来源的混合物的转化单元也是本发明的一个目 标，W及使用所述生物来源混合物的转化单元进行的皿0/IS0方法。
[0162] 本发明的另一目标还设及一种皿0/IS0方法，其用于由含有脂肪酸醋和任选地含 有游离脂肪酸的生物来源的混合物开始来生产姪馈分，其中所述姪馈分可W用作燃料或燃 料组分，其包括w下步骤：
[0163] (1)使生物来源的混合物加氨脱氧；
[0164] 似将步骤（1)所形成的混合物分离成姪馈分和包含H2、C02和HsS的气态混合物 G，
[0165] 做使步骤（2)中所获得的姪馈分加氨异构化，
[0166] (4)将气态混合物G分离成氨气流和C〇2和H gS的气态混合物，
[0167] 妨将步骤（4)中获得的C〇2和H2S的气态混合物分离成&S流和C〇2流，
[0168] 做将步骤妨获得的&S流进料到加氨脱氧步骤。
[0169] 步骤（4)中获得的氨气也重新进料到加氨脱氧步骤。将&S重新进料到加氨异构 化步骤，允许所述步骤的催化剂保持为它的硫化形式，和因此是活性的，无需添加另外的硫 化剂，或者在任何情况中W减少量添加它们。
[0170] 本发明的改装方法、目标、使用本发明的改装方法获得的皿0/IS0单元、使用所述 皿0/IS0单元的皿0/IS0方法和包括上述步骤（1)-(6)的具体方法，允许生产具有优异性能 的柴油（高十六烧值，最佳的冷性能、高热值）和富含丙烷的气流，其在用胺纯化之后符合 用已知方法获得的市售LPG的规格，同时保持了它的生物组分性质。还获得了煤油馈分和 石脑油馈分，其中所述石脑油馈分可W通过提质它的生物部分（该归因于炼制装置的汽油 池中的整合）或者送去重整，而用作例如汽油基物，因此有助于用于皿0/IS0方法中的氨气 的合成。
【主权项】
1. 用于将包括含有两个加氢脱硫单元Ul和U2的系统的炼制装置改装成生物炼制装 置的方法，该生物炼制装置包括依靠含有脂肪酸酯的生物来源的混合物的加氢脱氧和异构 化，来由它们生产烃馏分的生产单元，其中各加氢脱硫单元Ul和U2包括： -加氢脱硫反应器（Al)和（A2)，（Al)用于单元U1，和（A2)用于单元U2,其中所述反 应器含有加氢脱硫催化剂； -在反应器的原料与流出物之间的一个或多个热交换器； -反应器上游的原料加热系统； -反应器下游的酸气处理单元Tl和T2,其含有用于H2S的吸收剂（B)，Tl在单元Ul中 和T2在单元U2中， 和其中所述方法包括： -在单元Ul和U2之间安装将它们串联连接的管线L; -安装用于单元Ul和任选地用于单元U2的产物再循环管线， -用加氢脱氧催化剂代替反应器Al中的加氢脱硫催化剂； _用异构化催化剂代替反应器A2中的加氢脱硫催化剂； -安装单元U2的酸气处理单元T2的旁路管线X; -用用于〇)2和H2S的专门的吸收剂来代替酸气处理单元Tl中的吸收剂（B)。
2. 根据权利要求1所述的方法，用于将包括含有两个加氢脱硫单元Ul和U2的系统的 炼制装置改装成生物炼制装置，该生物炼制装置包括HDO/ISO单元，其中各加氢脱硫单元 Ul和U2包括： -加氢脱硫反应器（Al)和（A2)，（Al)用于单元U1，和（A2)用于单元U2,其中所述反 应器含有加氢脱硫催化剂； -在反应器的原料和流出物之间的一个或多个热交换器； -反应器上游的原料加热系统； -反应器下游的酸气处理单元Tl和T2,其含有用于H2S的吸收剂（B)，所述单元在单元Ul中称作Tl和在单元U2中称作T2， 和其中所述方法包括： -在单元Ul和U2之间安装将它们串联连接的管线L; -安装用于单元Ul和任选地用于单元U2的产物再循环管线， -用加氢脱氧催化剂代替反应器Al中的加氢脱硫催化剂； _用异构化催化剂代替反应器A2中的加氢脱硫催化剂； -安装单元U2的酸气处理单元T2的旁路管线X; -用用于COjPH2S的专门的吸收剂来代替酸气处理单元Tl中的吸收剂（B); -在酸气处理单元Tl下游安装酸气处理单元T3,以分离H2S; -将该H2S再循环到反应器Al。
3. 根据权利要求1或2所述的方法，其中使用单元Ul和U2,其含有氢再循环管线，该 管线将酸气处理单元Tl和T2与反应器Al和A2连接。
4. 根据权利要求1、2或3所述的方法，用于将包括含有两个加氢脱硫单元Ul和U2的 系统的炼制装置改装成生物炼制装置，该生物炼制装置包括依靠含有脂肪酸酯的生物来源 的混合物的加氢脱氧和异构化，来由它们生产烃馏分的生产单元，其中各加氢脱硫单元Ul 和U2包括： -加氢脱硫反应器（Al)和（A2)，（Al)用于单元U1，和（A2)用于单元U2,其中所述反 应器含有加氢脱硫催化剂； -在反应器的原料和流出物之间的一个或多个热交换器； -反应器上游的原料加热系统； -反应器下游的酸气处理单元Tl和T2,其含有用于H2S的吸收剂（B)，Tl在单元Ul中 和T2在单元U2中， -氢再循环管线和在所述管线上的压缩机Kl和K2,Kl用于单元Ul和K2用于单元U2， 和其中所述方法包括： -在单元Ul和U2之间安装将它们串联连接的管线L; -安装用于单元Ul和任选地用于单元U2的产物再循环管线， -用加氢脱氧催化剂代替反应器Al中的加氢脱硫催化剂； _用异构化催化剂代替反应器A2中的加氢脱硫催化剂； -安装单元U2的酸气处理单元T2的旁路管线X; -用用于COjPH2S的专门的吸收剂来代替酸气处理单元Tl中的吸收剂（B); -在酸气处理单元Tl下游安装酸气处理单元T3 ; -安装从单元T3到单元Ul的氢再循环管线的压缩机Kl的H2S再循环管线R3。
5. 根据权利要求4所述的方法，其中酸气处理单元T3含有两个吸收区，每个含有用于 CO2的专门的吸收剂。
6. 根据权利要求1所述的方法，其包括： -通过从Ul的单元Tl安装所述硫回收单元的热区的旁路管线，来将单元Ul连接到含 有热区和催化区的硫回收单元； -用冷选择性氧化还原催化剂代替硫回收单元的催化区的第一反应器的催化剂。
7. 根据权利要求1所述的方法，其中在各反应器Al和A2的上游安装稳压罐（S)。
8. 根据权利要求1所述的方法，其中使用单元Ul和U2,其含有高压分离器、低压分离 器、汽提塔和任选的干燥器。
9. 根据权利要求1所述的方法，其中使用单元Ul和U2,其含有用于任选地在与再循 环氢气混合之后，将补充氢气进料到各反应器（Al)和（A2)的管线，和/或含有在各反应器 (Al)和（A2)下游的气体分离/清洗。
10. 根据权利要求9所述的方法，其中所述氢气进料管线来自于重整单元。
11. 根据前述权利要求中一项或多项所述的方法，其中可以获自生物炼制装置的烃馏 分是燃料或燃料组分。
12. 根据权利要求11所述的方法，其中可以获自生物炼制装置的燃料或燃料组分是 LPG、煤油、柴油、石脑油。
13. 生物炼制装置，其含有依靠含有脂肪酸酯的生物来源混合物的加氢脱氧和异构化， 来由所述生物来源的混合物来生产烃馏分的生产单元，其中所述生物炼制装置依靠根据权 利要求1-12中一项或多项所述的改装方法，获自包括含有两个加氢脱硫单元Ul和U2的系 统的炼制装置。
14. 由含有脂肪酸酯的生物来源的混合物开始来生产烃馏分的方法，其包括以下步 骤： (1) 使该生物来源的混合物加氢脱氧； (2) 在任选的纯化方法之后，使步骤（1)所形成的混合物加氢异构化， 其中所述方法使用根据权利要求13所述的生物炼制装置来进行。 15. HDO/ISO方法，其用于由含有脂肪酸酯和任选地含有游离脂肪酸的生物来源的混合 物开始来生产烃馏分，其包括以下步骤： (1) 使该生物来源的混合物加氢脱氧； (2) 将步骤（1)所形成的混合物分离成烃馏分和包含H2、COdPH2S的气态混合物G， (3) 使步骤（2)中所获得的烃馏分加氢异构化， (4) 将气态混合物G分离成氢气流与(1)2和H2S的气态混合物， (5) 将步骤⑷中获得的0)2和H2S的气态混合物分离成H2S流和0)2流， (6) 将步骤（5)中获得的H2S流进料到加氢脱氧步骤（1)。
16. 根据权利要求14或15所述的方法，其中所生产的烃馏分是燃料或燃料组分。
17. 根据权利要求14所述的方法，其中该燃料或燃料组分是LPG、煤油、柴油、石脑油。
【专利摘要】本发明涉及一种用于将常规矿物油炼制装置改装成生物炼制装置的方法，特征在于这样的生产方案，其允许处理生物来源的原材料(植物油、动物脂肪、用过的烹饪油)来生产生物燃料，主要是高品质生物柴油。该方法允许重新使用现有设备，特别是允许将包括含有两个加氢脱硫单元U1和U2的系统的炼制装置改装成生物炼制装置，该生物炼制装置包括依靠含有脂肪酸酯的生物来源的混合物的加氢脱氧和异构化，来由它们生产烃馏分的生产单元，其中各加氢脱硫单元U1和U2包括：加氢脱硫反应器(A1)和(A2)，(A1)用于单元U1，和(A2)用于单元U2，其中所述反应器含有加氢脱硫催化剂；在反应器的原料与流出物之间的一个或多个热交换器；反应器上游的原料加热系统；反应器下游的酸气处理单元，其含有用于H2S的吸收剂(B)，所述单元在单元U1中称作T1和在单元U2中称作T2，和其中所述方法包括：在单元U1和U2之间安装将它们串联连接的管线L；安装用于单元U1和任选地用于单元U2的产物再循环管线，用加氢脱氧催化剂代替反应器A1中的加氢脱硫催化剂；用异构化催化剂代替反应器A2中的加氢脱硫催化剂；安装单元U2的酸气处理单元T2的旁路管线X；用于CO2和H2S的专门的吸收剂来代替酸气处理单元T1中的吸收剂(B)。相对于原始的操作模式，用本发明的方法、目标所获得的操作构造还使得向大气中排放的污染物明显减少。本发明还涉及用所述转化方法和特别是加氢脱氧和异构化方法所获得的生物来源的混合物的转化单元。
【IPC分类】C10G65-04, C10G3-00
【公开号】CN104704086
【申请号】CN201280076214
【发明人】G·F·里斯波利, C·普拉蒂, A·阿莫罗索, P·博莱希尔
【申请人】艾尼股份公司
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2012年9月4日
【公告号】EP2855638A1, EP2855638B1, WO2014033762A1