环保生物燃油及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化工环保领域，具体涉及一种环保生物燃油及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 柴油作为一种重要的石油炼制产品，在各国燃料结构中占有很高的份额，是许多 大型车辆（如卡车、内燃机及发电机等）的主要动力燃料，具有动力大，价格便宜等优点。随 着世界范围内车辆柴油化趋势的加快，未来柴油的需求量会越来越大，而石油资源的日益 枯竭和人们环保意识的提高，大大促进了世界各国加快柴油替代燃料的开发步伐。
[0003] 柴油在应用过程中也存在许多问题，例如燃烧效率低、对空气污染严重，产生大量 的颗粒粉尘、二氧化碳排放量高等。
[0004] 生物燃油是指通过生物资源生产的燃料乙醇、生物燃油和航空生物燃料，可以替 代由石油制取的汽油和柴油，是可再生能源开发利用的重要方向。所谓的生物资源是指利 用大气、水、土地等通过光合作用而产生的各种有机体，即一切有生命的可以生长的有机物 质。它包括植物、动物和微生物，不同于石油、煤炭、核能等传统燃料，这些新兴的燃料是可 再生燃料。
[0005] 目前生物燃油作为一种可替代柴油的燃料被研宄得较多。生物燃油即脂肪酸甲酯 是一种含氧清洁燃料，由于其具有燃烧率高、污染少，可再生等优点，为人们所关注。目前生 物燃油主要是用化学法生产，即用动物和植物油脂和甲醇或乙醇等低碳醇在酸或碱性催化 剂和高温（230~250°C)下进行转酯化反应，生成相应的脂肪酸甲酯或乙酯。
[0006] 目前生物燃油主要存在生产成本高，转化率低等问题。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是针对现有技术存在的上述缺陷，所要解决的技术问题之一是提供 一种环保生物燃油。
[0008] 本发明所要解决的技术问题之二是提供上述环保生物燃油的制备方法。
[0009] 本发明提供的一种环保生物燃油，按重量份计包括下述组分：
[0010] 蓝藻提取油 50~70份， 枯烯磺酸钠 2~4份， 水 5~10份； 柴油 15~25份， 油酸 2~6份， 乙醇 2~6份， 改性剂 1~8份， 环戊二烯三羰基锰 0.1~2份。
[0011] 其中，所述蓝藻提取油是按照如下步骤制备：
[0012] (1)将蓝藻与质量分数为60%~90%的乙醇按固液比（g/ml) 1:5~1:20混合置 于反应釜中，加入催化剂，催化剂的加入量为蓝藻重量的0. 1~2%，加热反应，反应条件 为：温度为260~360°C，压力为7~22MPa，反应时间为15~45min;得到反应液；
[0013] (2)加入无水乙醇萃取反应液，抽滤分离出固体残留物，液相静置分层为有机相和 乙醇水溶液相；
[0014] (3)将有机相减压蒸馏，得到的油状液体为蓝藻提取油；减压蒸馏条件为： 0? 085 ~0?IMPa，温度为 20 ~40°C。
[0015] 优选的，步骤（1)的催化剂由40-60wt%的三水合磷酸铵和40-60wt%的六水合硫 酸铵锰组成。
[0016] 优选的，所述改性剂选自甲基叔丁基醚、丙二醇丁醚、环氧丙烷中的一种或多种的 混合物。
[0017] 本发明中，
[0018]甲基叔丁基醚，CAS号：1634-04-4。
[0019]丙二醇丁醚，又名：1，2_ 丙二醇-1-单丁醚，CAS号：15821-83-7。
[0020] 环氧丙烷，CAS号：75-569。
[0021] 环戊二烯三羰基锰，CAS号：12079-65-1。
[0022] 枯烯磺酸钠，CAS号：28348-53-0。
[0023]三水合磷酸铵，CAS号：25447-33-0。
[0024] 六水合硫酸铵锰，CAS号：7785-19-5。
[0025] 本发明还提供了上述环保生物燃油的制备方法，其包括以下步骤：
[0026](1)按重量比称取蓝藻提取油、枯烯磺酸钠和水，混合均匀制得A组分；
[0027] (2)按重量比称取柴油、油酸、乙醇、改性剂和环戊二烯三羰基猛，混合均勾，制得 B组分；
[0028](3)将B组分添加入A组分，混合均匀，即得到本发明所述生物燃油。
[0029] 本发明的生物燃油可以替代柴油，节能环保，且制备方法简单，成本低，容易实现 工程产业化。
【具体实施方式】
[0030] 下面通过实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用 于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制。该领域的技术熟练人 员可以根据上述本发明的内容，对本发明做出一些非本质的改进和调整。
[0031] 实施例1蓝藻提取油的制备
[0032] 蓝藻提取油是按照如下步骤制备：
[0033] (1)将蓝藻与质量分数为75%的乙醇按固液比（g/ml)l:10混合置于反应釜中，加 入三水合磷酸铵，所述三水合磷酸铵的加入量为蓝藻重量的〇. 5%，加热反应，反应条件为： 温度为320°C，压力为12MPa，反应时间为30min;得到反应液；
[0034] 其中，所述的固液比（g/ml)l:10是指按照lg蓝藻与10ml的质量分数为75%的乙 醇的比例进行混合；
[0035] (2)加入无水乙醇萃取反应液，抽滤分离出固体残留物，液相静置分层为有机相和 乙醇水溶液相；
[0036] (3)将有机相减压蒸馏，减压蒸馏条件为：0.09MPa，温度为25°C，得到的油状液体 为蓝藻提取油，蓝藻提取油的产油率为26. 2 %，热值为26. 3MJ/kg。
[0037] 蓝藻提取油的产油率（％ )=蓝藻提取油的重量/蓝藻重量X100%。
[0038] 实施例2蓝藻提取油的制备
[0039] 按照实施例1所述方法，将三水合磷酸铵替换为六水合硫酸铵锰，蓝藻提取油的 产油率为27. 3 %，热值为26.OMJ/kg。
[0040] 实施例3蓝藻提取油的制备
[0041] 按照实施例1所述方法，将三水合磷酸铵替换为三水合磷酸铵与六水合硫酸铵 锰重量比1:1的混合物；即实施例3中所述三水合磷酸铵的加入量为蓝藻重量的0. 25%， 六水合硫酸按的加入量为蓝藻重量的〇. 25%。蓝藻提取油的产油率为30. 1 %，热值为 27.5MJ/kg〇
[0042] 实施例4环保生物燃油的制备
[0043] 生物燃油是按如下步骤制备：
[0044] (1)取实施例3制得的蓝藻提取油60公斤，枯烯磺酸钠3公斤，水7公斤，混合均 匀，制得组分A;
[0045] (2)取0#柴油20公斤，油酸3. 8公斤，乙醇3. 8公斤，甲基叔丁基醚2公斤，环戊 二烯三羰基锰〇. 4公斤，混合均匀，制得组分B;
[0046] (3)将B组分添加入A组分，混合均匀，即得到实施例4的生物燃油，热值为 37.5MJ/kg〇
[0047]由实施例可以看出，本发明制得的生物燃油，基本可以替代柴油，节能环保，且制 备方法简单，成本低，容易实现工程产业化。
[0048]另外，在一些营养丰富的水体中，有些蓝藻常于夏季大量繁殖，并在水面形成一层 蓝绿色而有腥臭味的浮沫，称为"水华"，大规模的蓝藻爆发，被称为"绿潮"。绿潮引起水质 恶化，严重时耗尽水中氧气而造成鱼类的死亡。更为严重的是，蓝藻中有些种类还会产生微 囊藻毒素，对鱼类、人畜产生毒害之外。
[0049]本发明也是对蓝藻的有效利用，尤其是实施例3使用了三水合磷酸铵与六水合硫 酸铵锰复配的催化剂进行蓝藻提取油的提取，使得产油率，比单一使用催化剂时有了明显 提_。
【主权项】
1. 一种环保生物燃油，按重量份计包括下述组分：2. 如权利要求1所述的环保生物燃油，其特征在于：所述蓝藻提取油是按照如下步骤 制备： (1) 将蓝藻与质量分数为60%~90%的乙醇按固液比（g/ml) 1:5~1:20混合置于反 应釜中，加入催化剂，催化剂的加入量为蓝藻重量的0. 1~2%，加热反应，反应条件为：温 度为260~360°C，压力为7~22MPa，反应时间为15~45min;得到反应液； (2) 加入无水乙醇萃取反应液，抽滤分离出固体残留物，液相静置分层为有机相和乙醇 水溶液相； (3) 将有机相减压蒸馏，得到的油状液体为蓝藻提取油；减压蒸馏条件为：0. 085~ 0?IMPa，温度为 20 ~40°C。3. 如权利要求2所述的环保生物燃油，其特征在于：步骤（1)所述的催化剂由40~ 60wt%的三水合磷酸铵和40~60wt%的六水合硫酸铵锰组成。4. 如权利要求1或2所述的环保生物燃油，其特征在于：所述改性剂选自甲基叔丁基 醚、丙二醇丁醚、环氧丙烷中的一种或多种的混合物。5. 权利要求1~4所述的环保生物燃油的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 按重量比称取蓝藻提取油、枯烯磺酸钠和水，混合均匀制得A组分； (2) 按重量比称取柴油、油酸、乙醇、改性剂和环戊二烯三羰基锰，混合均匀，制得B组 分； (3) 将B组分添加入A组分，混合均匀。
【专利摘要】本发明公开了一种环保生物燃油及其制备方法，所述环保生物燃油按重量份计包括下述组分：蓝藻提取油50～70份，枯烯磺酸钠2～4份，水5～10份；柴油15～25份，油酸2～6份，乙醇2～6份，改性剂1～8份，环戊二烯三羰基锰0.1～2份。本发明的生物燃油可以替代柴油，热值高，节能环保，且制备方法简单，成本低，容易实现工程产业化。
【IPC分类】C10L1/30, C10L1/02, C10L1/24, C10L1/18, C10L1/188, C10L1/182, C10L1/185
【公开号】CN104962325
【申请号】CN201510408709
【发明人】袁娟
【申请人】上海婉静纺织科技有限公司
【公开日】2015年10月7日
【申请日】2015年7月13日