一种复配破乳添加剂的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种复配破乳添加剂的制备方法，属于油田老化原油破乳应用技术领域。本发明方法制备的复配破乳添加剂，主要由十二烷基硫酸钠、草酸、亚硫酸钠、乙二醇和盐酸按照一定比例进行复配，增效作用显著，加工成水剂和油剂与原油破乳剂协同，可以显著提高原油和老化原油的破乳效果。而且具有脱水快、脱水率高的特点。本发明制备的复配破乳添加剂与破乳剂的优化组合，可节约原油和老化原油破乳成本；提高生产效率，降低能源损耗，有利于行业的发展，适合规模化工业生产的需要。
【专利说明】
一种复配破乳添加剂的制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及一种复配破乳添加剂的制备方法，属于油田老化原油破乳应用技术领域。
【背景技术】
[0002]近年来，大量的老化原油在站内循环，占用了沉降罐、电脱水器等脱水设备的有效容积，降低了原油脱水设备的利用率;其次，增大了原油沉降脱水的难度;影响了原油电脱水器的安全运行及其脱水效果。老化油使电脱水器的脱水效果急剧下降，甚至出现电场不稳定和倒电场的现象，使电脱水器无法运行，为了保证外输原油的含水指标，不得不把净化油罐底部达不到外输标准的含水原油排到污油池，或者回掺到一次罐，使油品性质进一步恶化，形成恶性循环;最后，增大原油脱水成本。由于回掺老化油使脱水难度增大，导致热化学沉降后的原油含水上升、脱水温度和加药量都迅速增大。以胜利油田某联合站为例，该站老化油主要由以下三部分组成:净化油罐底部不合格的回掺原油、污水系统回收的污油以及二次沉降罐的放水，并且以前两部分为主，仅前两项的循环液量达到了4100t/d。由于老化油对系统原油有污染作用，使得站内油品性质变差，电脱水器建立不起稳定的电场，净化油罐被迫作为沉降罐使用。不仅使得外输原油含水升高，而且造成站内原油脱水温度升高，破乳剂用量逐年上升。
[0003]老化原油破乳是油气田开发过程中的技术难题。含水原油在加工之前必须进行脱水脱盐处理。主要采用电脱盐的方法来实现油水分离，一般还需加入破乳剂以提高脱水效果。但有些原油采用以上传统方法却无法顺利实现油水分离，如三次采油采出的水包油(o/w)乳化原油、污水回收油老化油及某些进口油等，由于其化学成分及乳状液结构的复杂性，难以用电场法和化学法破乳脱水。针对这种情况，必须研究开发其它方法来实现破乳。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提出一种复配破乳添加剂的制备方法，以提高含水原油的破乳效果，以适用于含水老化原油的破乳效果，既提高破乳剂药效，又能适用于油田老化原油破乳的复配制剂。
[0005]本发明方法提出的复配破乳添加剂的制备方法，包括以下步骤:
[0006](I)在水中边搅拌边同时加入有机溶剂，使有机溶剂在水中的质量百分比为20-40 %，搅拌5-10分钟，搅拌速度为350-450转/分钟，得到第一溶液，其中所述的有机溶剂为异丙醇、乙二醇或丙二醇；
[0007](2)在上述步骤(I)得到的第一溶液中加入脱硫剂，使脱硫剂在第一溶液中的质量百分比为10-20%，在室温下搅拌40-60分钟，搅拌速度为350-450转/分钟，得到第二溶液，所述的脱硫剂为硫酸或亚硫酸钠；
[0008](3)在上述步骤(2)的第二溶液中边搅拌边加入乳化剂，使乳化剂在第二溶液中的质量百分比为15-20%，搅拌速度为200转/分钟，再加入浓度为45-46%的盐酸，使盐酸在第二溶液中的质量百分比为1-2 %，搅拌60分钟，得到第三溶液，所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠或市售OP-1O;
[0009 ] (4)在所述步骤(3)的第三溶液中加入络合剂，使络合剂在第二溶液中的质量百分比为络合剂为1-5%，所述的络合剂为乙二胺四乙酸、柠檬酸或草酸，搅拌10-30分钟，搅拌速度为350-400转/分，得到复配破乳添加剂。
[0010]本发明方法提出的复配破乳添加剂的制备方法，其优点是:本发明方法制备的复配破乳添加剂，主要由十二烷基硫酸钠、草酸、亚硫酸钠、乙二醇和盐酸按照一定比例进行复配，增效作用显著，加工成水剂和油剂与原油破乳剂协同，可以显著提高原油和老化原油的破乳效果。而且具有脱水快、脱水率高的特点。在对绥中36-1平台的老化原油破乳处理中，含水率10.5%的绥中36-1老化原油，加入破乳剂BCH-641浓度600ppm和复配破乳添加剂2000ppm，60°C条件下24小时沉降脱水率达86%，经脱水后老化原油含水1.5%，达到外输标准；含水率30%的绥中36-1老化原油，加入破乳剂BCH-641浓度800ppm和复配破乳添加剂3000ppm，60°C条件下24小时沉降脱水率达96%，经脱水后老化原油含水1.2%，达到外输标准。复配破乳添加剂与破乳剂的优化组合，可节约原油和老化原油破乳成本;提高生产效率，降低能源损耗，有利于行业的发展，适合规模化工业生产的需要。
【具体实施方式】
[0011]本发明提出的复配破乳添加剂的制备方法，包括以下步骤:
[0012](I)在水中边搅拌边同时加入有机溶剂，使有机溶剂在水中的质量百分比为20-40 %，搅拌5-10分钟，搅拌速度为350-450转/分钟，得到第一溶液，其中所述的有机溶剂为异丙醇、乙二醇或丙二醇；
[0013](2)在上述步骤(I)得到的第一溶液中加入脱硫剂，使脱硫剂在第一溶液中的质量百分比为10-20%，在室温下搅拌40-60分钟，搅拌速度为350-450转/分钟，得到第二溶液，所述的脱硫剂为硫酸或亚硫酸钠；
[0014](3)在上述步骤(2)的第二溶液中边搅拌边加入乳化剂，使乳化剂在第二溶液中的质量百分比为15-20%，搅拌速度为200转/分钟，再加入浓度为45-46%的盐酸，使盐酸在第二溶液中的质量百分比为1-2 %，搅拌60分钟，得到第三溶液，所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠或市售0P-10;
[0015](4)在所述步骤(3)的第三溶液中加入络合剂，使络合剂在第二溶液中的质量百分比为络合剂为1-5%，所述的络合剂为乙二胺四乙酸、柠檬酸或草酸，搅拌10-30分钟，搅拌速度为350-400转/分，得到复配破乳添加剂。
[0016]本发明制备的复配破乳添加剂的工作原理是:原油在曝氧条件(老化过程)下，其极性物质氧氮硫含量逐渐升高，铁离子含量也普遍较高，这些极性物质与原油中的沥青质在乳化过程中形成牢固的界面膜，单独依靠破乳剂无法实现有效破乳，通过引入低界面活性剂、络合剂和脱硫剂，与破乳剂协同，与牢固的界面膜碰撞，置换，降低老化原油的界面膜强度，提高破乳、絮凝、聚集效率，有效实现油水分离。因此本发明方法制备的复配破乳添加剂，可以用于含水老化原油的破乳。
[0017]以下介绍本发明方法的实施例。
[0018]实施例1
[0019](I)在水中边搅拌边同时加入有机溶剂乙二醇，使有机溶剂在水中的质量百分比为20%，搅拌6分钟，搅拌速度为360转/分钟，得到第一溶液；
[0020](2)在上述步骤(I)得到的第一溶液中加入脱硫剂硫酸，使脱硫剂在第一溶液中的质量百分比为14%，在室温下搅拌50分钟，搅拌速度为380转/分钟，得到第二溶液；
[0021](3)在上述步骤(2)的第二溶液中边搅拌边加入乳化剂op-10，使乳化剂在第二溶液中的质量百分比为15%，搅拌速度为200转/分钟，再加入浓度为45-46%的盐酸，使盐酸在第二溶液中的质量百分比为2%，搅拌60分钟，得到第三溶液；
[0022 ] (4)在所述步骤(3)的第三溶液中加入络合剂乙二胺四乙酸，使络合剂在第二溶液中的质量百分比为络合剂为3%，搅拌20分钟，搅拌速度为350转/分，得到复配破乳添加剂。
[0023]实施例2
[0024](I)在水中边搅拌边同时加入有机溶剂乙二醇，使有机溶剂在水中的质量百分比为20%，搅拌6分钟，搅拌速度为350转/分钟，得到第一溶液；
[0025](2)在上述步骤(I)得到的第一溶液中加入脱硫剂硫酸，使脱硫剂在第一溶液中的质量百分比为10%，在室温下搅拌50分钟，搅拌速度为380转/分钟，得到第二溶液；
[0026](3)在上述步骤(2)的第二溶液中边搅拌边加入乳化剂op-10，使乳化剂在第二溶液中的质量百分比为15%，搅拌速度为200转/分钟，再加入浓度为45-46%的盐酸，使盐酸在第二溶液中的质量百分比为I %，搅拌60分钟，得到第三溶液；
[0027](4)在所述步骤(3)的第三溶液中加入络合剂乙二胺四乙酸，使络合剂在第二溶液中的质量百分比为络合剂为3%，搅拌20分钟，搅拌速度为350转/分，得到复配破乳添加剂。
[0028]实施例3
[0029](I)在水中边搅拌边同时加入有机溶剂丙三醇，使有机溶剂在水中的质量百分比为40 %，搅拌6分钟，搅拌速度为450转/分钟，得到第一溶液；
[0030](2)在上述步骤(I)得到的第一溶液中加入脱硫剂亚硫酸钠，使脱硫剂在第一溶液中的质量百分比为20%，在室温下搅拌50分钟，搅拌速度为400转/分钟，得到第二溶液；
[0031](3)在上述步骤(2)的第二溶液中边搅拌边加入乳化剂十二烷基苯磺酸钠，使乳化剂在第二溶液中的质量百分比为20%，搅拌速度为200转/分钟，再加入浓度为45-46%的盐酸，使盐酸在第二溶液中的质量百分比为2%，搅拌60分钟，得到第三溶液；
[0032 ] (4)在所述步骤(3)的第三溶液中加入络合剂乙二胺四乙酸，使络合剂在第二溶液中的质量百分比为络合剂为5%，搅拌20分钟，搅拌速度为400转/分，得到复配破乳添加剂。
[0033]实施例4
[0034](I)在水中边搅拌边同时加入有机溶剂异丙醇，使有机溶剂在水中的质量百分比为35%，搅拌6分钟，搅拌速度为400转/分钟，得到第一溶液；
[0035](2)在上述步骤(I)得到的第一溶液中加入脱硫剂硫酸，使脱硫剂在第一溶液中的质量百分比为10%，在室温下搅拌50分钟，搅拌速度为400转/分钟，得到第二溶液；
[0036](3)在上述步骤(2)的第二溶液中边搅拌边加入乳化剂op-10，使乳化剂在第二溶液中的质量百分比为20%，搅拌速度为200转/分钟，再加入浓度为45-46%的盐酸，使盐酸在第二溶液中的质量百分比为I %，搅拌60分钟，得到第三溶液；
[0037](4)在所述步骤(3)的第三溶液中加入络合剂柠檬酸，使络合剂在第二溶液中的质量百分比为络合剂为2 %，搅拌20分钟，搅拌速度为380转/分，得到复配破乳添加剂。
[0038]实施例5
[0039](I)在水中边搅拌边同时加入有机溶剂乙二醇，使有机溶剂在水中的质量百分比为20%，搅拌6分钟，搅拌速度为360转/分钟，得到第一溶液；
[0040](2)在上述步骤(I)得到的第一溶液中加入脱硫剂亚硫酸钠，使脱硫剂在第一溶液中的质量百分比为18%，在室温下搅拌50分钟，搅拌速度为350转/分钟，得到第二溶液；
[0041](3)在上述步骤(2)的第二溶液中边搅拌边加入乳化剂十二烷基苯磺酸按，使乳化剂在第二溶液中的质量百分比为15%，搅拌速度为200转/分钟，再加入浓度为45-46%的盐酸，使盐酸在第二溶液中的质量百分比为2%，搅拌60分钟，得到第三溶液；
[0042 ] (4)在所述步骤(3)的第三溶液中加入络合剂草酸，使络合剂在第二溶液中的质量百分比为络合剂为I %，搅拌20分钟，搅拌速度为350转/分，得到复配破乳添加剂。
[0043]实施例6
[0044](I)在水中边搅拌边同时加入有机溶剂异丙醇，使有机溶剂在水中的质量百分比为40 %，搅拌6分钟，搅拌速度为450转/分钟，得到第一溶液；
[0045](2)在上述步骤(I)得到的第一溶液中加入脱硫剂硫酸，使脱硫剂在第一溶液中的质量百分比为10%，在室温下搅拌50分钟，搅拌速度为400转/分钟，得到第二溶液；
[0046](3)在上述步骤(2)的第二溶液中边搅拌边加入乳化剂op-10，使乳化剂在第二溶液中的质量百分比为20%，搅拌速度为200转/分钟，再加入浓度为45-46%的盐酸，使盐酸在第二溶液中的质量百分比为I %，搅拌60分钟，得到第三溶液；
[0047](4)在所述步骤(3)的第三溶液中加入络合剂草酸，使络合剂在第二溶液中的质量百分比为络合剂为2.5%,搅拌20分钟，搅拌速度为400转/分，得到复配破乳添加剂。
[0048]实施例7
[0049](I)在水中边搅拌边同时加入有机溶剂丙三醇，使有机溶剂在水中的质量百分比为40 %，搅拌6分钟，搅拌速度为450转/分钟，得到第一溶液；
[0050](2)在上述步骤(I)得到的第一溶液中加入脱硫剂亚硫酸钠，使脱硫剂在第一溶液中的质量百分比为20%，在室温下搅拌50分钟，搅拌速度为350转/分钟，得到第二溶液；
[0051](3)在上述步骤(2)的第二溶液中边搅拌边加入乳化剂十二烷基硫酸钠，使乳化剂在第二溶液中的质量百分比为20%，搅拌速度为200转/分钟，再加入浓度为45-46%的盐酸，使盐酸在第二溶液中的质量百分比为2%，搅拌60分钟，得到第三溶液；
[0052 ] (4)在所述步骤(3)的第三溶液中加入络合剂柠檬酸，使络合剂在第二溶液中的质量百分比为络合剂为I %，搅拌20分钟，搅拌速度为380转/分，得到复配破乳添加剂。
[0053]实施例8
[0054](I)在水中边搅拌边同时加入有机溶剂乙二醇，使有机溶剂在水中的质量百分比为20%，搅拌6分钟，搅拌速度为350转/分钟，得到第一溶液；
[0055](2)在上述步骤(I)得到的第一溶液中加入脱硫剂亚硫酸钠，使脱硫剂在第一溶液中的质量百分比为18%，在室温下搅拌50分钟，搅拌速度为350转/分钟，得到第二溶液；
[0056](3)在上述步骤(2)的第二溶液中边搅拌边加入乳化剂十二烷基硫酸钠，使乳化剂在第二溶液中的质量百分比为16%，搅拌速度为200转/分钟，再加入浓度为45-46%的盐酸，使盐酸在第二溶液中的质量百分比为1.5%，搅拌60分钟，得到第三溶液；
[0057](4)在所述步骤(3)的第三溶液中加入络合剂乙二胺四乙酸，使络合剂在第二溶液中的质量百分比为络合剂为2%，搅拌20分钟，搅拌速度为350转/分，得到复配破乳添加剂。
[0058]实施例9
[0059](I)在水中边搅拌边同时加入有机溶剂异丙醇，使有机溶剂在水中的质量百分比为40 %，搅拌6分钟，搅拌速度为380转/分钟，得到第一溶液；
[0060](2)在上述步骤(I)得到的第一溶液中加入脱硫剂亚硫酸钠，使脱硫剂在第一溶液中的质量百分比为20%，在室温下搅拌50分钟，搅拌速度为400转/分钟，得到第二溶液；
[0061](3)在上述步骤(2)的第二溶液中边搅拌边加入乳化剂op-10，使乳化剂在第二溶液中的质量百分比为16%，搅拌速度为200转/分钟，再加入浓度为45-46%的盐酸，使盐酸在第二溶液中的质量百分比为2%，搅拌60分钟，得到第三溶液；
[0062 ] (4)在所述步骤(3)的第三溶液中加入柠檬酸，使络合剂在第二溶液中的质量百分比为络合剂为1.5%，搅拌20分钟，搅拌速度为350转/分，得到复配破乳添加剂。
[0063]实施例10
[0064](I)在水中边搅拌边同时加入有机溶剂乙二醇，使有机溶剂在水中的质量百分比为35%，搅拌6分钟，搅拌速度为400转/分钟，得到第一溶液；
[0065](2)在上述步骤(I)得到的第一溶液中加入脱硫剂亚硫酸钠，使脱硫剂在第一溶液中的质量百分比为20%，在室温下搅拌50分钟，搅拌速度为400转/分钟，得到第二溶液；
[0066](3)在上述步骤(2)的第二溶液中边搅拌边加入乳化剂十二烷基硫酸钠，使乳化剂在第二溶液中的质量百分比为15%，搅拌速度为200转/分钟，再加入浓度为45-46%的盐酸，使盐酸在第二溶液中的质量百分比为I %，搅拌60分钟，得到第三溶液；
[0067](4)在所述步骤(3)的第三溶液中加入络合剂草酸，使络合剂在第二溶液中的质量百分比为络合剂为2 %，搅拌20分钟，搅拌速度为400转/分，得到复配破乳添加剂。
[0068]实施例10的具体操作过程为:的配制:
[0069]取1000毫升烧杯，加入280克自来水，在400转/分转速下，加入350克乙二醇，搅拌6分钟，加入200克亚硫酸钠搅拌50分钟，在200转/分下，加入150克十二烷基硫酸钠，加入10克盐酸搅拌60分钟，转速400转/分下，加入20克草酸搅拌20分钟。得到黄色透明溶液，即为复配破乳添加剂，其配方为:15 %十二烷基硫酸钠+2 %草酸+20 %亚硫酸钠+35 %乙二醇+1%盐酸
[0070]本发明制备的复配破乳添加剂的一个应用例为:在对绥中36-1平台的老化原油破乳处理中，含水率10.5%的绥中36-1老化原油，加入破乳剂BCH-641浓度600ppm和上述实施例10制备的复配破乳添加剂2000ppm，60 °C条件下24小时沉降，脱水率达86 %，经脱水后老化原油含水1.5 %，达到外输标准;含水率30 %的绥中36-1老化原油，加入破乳剂BCH-641浓度800ppm和上述实施例10制备的复配破乳添加剂3000ppm，60°C条件下24小时沉降，脱水率达96%，经脱水后老化原油含水1.2%，达到外输标准。
【主权项】
1.一种复配破乳添加剂的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤: (1)在水中边搅拌边同时加入有机溶剂，使有机溶剂在水中的质量百分比为20-40%，搅拌5-10分钟，搅拌速度为350-450转/分钟，得到第一溶液，其中所述的有机溶剂为异丙醇、乙二醇或丙三醇； (2)在上述步骤(I)得到的第一溶液中加入脱硫剂，使脱硫剂在第一溶液中的质量百分比为10-20%，在室温下搅拌40-60分钟，搅拌速度为350-450转/分钟，得到第二溶液，所述的脱硫剂为硫酸或亚硫酸钠； (3)在上述步骤(2)的第二溶液中边搅拌边加入乳化剂，使乳化剂在第二溶液中的质量百分比为15-20 %，搅拌速度为200转/分钟，再加入浓度为45-46 %的盐酸，使盐酸在第二溶液中的质量百分比为1_2%，搅拌60分钟，得到第三溶液，所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠或市售OP-1O; (4)在所述步骤(3)的第三溶液中加入络合剂，使络合剂在第二溶液中的质量百分比为络合剂为1_5%，所述的络合剂为乙二胺四乙酸、柠檬酸或草酸，搅拌10-30分钟，搅拌速度为350-400转/分，得到复配破乳添加剂。
【文档编号】C10G33/04GK106085493SQ201610497235
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月29日
【发明人】桂钦民
【申请人】北京东晟世纪科技有限公司