专利名称：一种热敏水溶性银纳米颗粒的制备方法
技术领域：
本发明涉及化学品制备领域，具体地涉及一种热敏水溶性银纳米颗粒的制备方法。
背景技术：
银纳米粒子展示了很高的等离子激发效应，有较高的催化性能和广谱抗菌性，在催化，医药卫生和生物医学工程等领域都具有潜在的应用价值。但由于纯银纳米颗粒表面能高，在电介质溶液中易氧化和团聚，限制了其应用。常用巯基乙酸、巯基乙胺、半胱氨酸和多肽等对银纳米粒子进行修饰，但银纳米颗粒的聚集还是不能完全避免。聚甲基乙烯基醚(PVME)是无毒、可生物相容的材料，具有亲水和疏水的两亲特性。聚甲基乙烯基的水溶液 具有双峰的低临界共溶温度(lower critical solution temperature, LCST)曲线,在人体的生理温度37°C附近。并且用高能辐射(如Y射线或电子束)很容易将P VME水溶液交联成三维网络结构。鉴于此特性，PVME的修饰将能够显著提高其在水溶液中的稳定性和分散性。经过修饰的银纳米粒子将能够更好地应用在抗菌和肿瘤热疗等方面。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种热敏水溶性银纳米颗粒的制备方法，以聚甲基乙烯基醚对银纳米粒子进行修饰，解决了现有技术中以巯基乙酸、巯基乙胺、半胱氨酸和多肽等对银纳米粒子进行修饰，对于银纳米颗粒的聚集不能完全避免的问题。本发明的目的是这样实现的首先配制l_10wt%的聚甲基乙烯基醚(PVME)水溶液；再分别加入浓度为O. 03-0. lmmol/L的新鲜配制的AgNO3溶液(AgNO3固体与干燥的PVME质量比O. 03-0. 08);保持搅拌；随后，逐滴加入新鲜配制的NaBH4溶液(AgNO3与NaBH4物质的量比O. 2-0. 8 NaBH4保持过量)，反应一定时间后，离心沉淀，并用二次水洗涤三次，以去除多余的PVME和其他离子杂质，即得到聚甲基乙烯基醚修饰的银纳米颗粒(PVME-AgNPs) ο与现有技术相比，本发明具有以下优点
本发明的一种具有热敏水溶性的银纳米粒子，也就是用原位还原法制备聚甲基乙烯基醚(PMVE)修饰的银纳米粒子，使Ag纳米粒子在溶液中的溶解度随温度的改变而发生变化，实现可逆团聚的可控性。
具体实施例方式本发明的一种热敏水溶性银纳米颗粒的制备方法，具体包括以下步骤
步骤一首先将浓度为50wt% PVME原溶液利用旋转蒸发仪蒸发3-4h，再放入真空干燥箱中，加热至50°C过夜干燥。隔天即得干燥的PVME固体；步骤二 以此配制一系列不同浓度(l_10wt%)的PVME溶液置于圆底烧瓶中，伴随着磁力搅拌；
步骤三再分别加入不同浓度(0.03-0. lmmol/L)的新鲜配制的AgNO3溶液，AgNO3固体与干燥的PVME质量比O. 03-0. 08)，保持搅拌；
步骤四快速配制好新鲜的不同浓度的NaBH4水溶液(AgNO3与NaBH4物质的量比
O.2-0. 8)，将NaBH4水溶液逐滴加入圆底烧瓶中的PVME和AgNO3的混合溶液中，持续搅拌过夜；
步骤五离心沉淀，除去上清液，并用水重新溶解。重复三次。
实施例I
1.称取O.2000g干燥的PVME置于圆底烧瓶中，加入3. 8000g的超纯水，配成5wt%的溶液，放入搅拌子，常温下磁力搅拌约3h至完全溶解；
2.称取O. OlOOg的AgNO3固体置于试管中，加入5. OOOOg的超纯水配成溶液，将AgNO3溶液转移至上述盛有PMVE溶液的圆底烧瓶中，搅拌下混合均匀；
3.称取O.0040g纯度为96%的NaBH4固体置于试管中，加入5. OOOOg的超纯水配成溶液，逐滴将NaBH4溶液加入到上述圆底烧瓶中的PVME和AgNO3混合溶液中，并保持搅拌；
4.搅拌过夜；
5.离心并洗涤3次，以去除多余的PVME和其他离子杂质，获得的银纳米粒子的平均粒径约为12nm ；
实施例2
1.称取O.3000g干燥的PVME置于圆底烧瓶中，加入3. 8000g的超纯水，配成7. 3wt%的溶液，放入搅拌子，常温下磁力搅拌约3h至完全溶解；
2.称取O.0200g的AgNO3固体置于试管中，加入5. OOOOg的超纯水配成溶液，将AgNO3溶液转移至上述盛有PMVE溶液的圆底烧瓶中，搅拌下混合均匀；
3.称取O.0040g纯度为96%的NaBH4固体置于试管中，加入5. OOOOg的超纯水配成溶液，逐滴将NaBH4溶液加入到上述圆底烧瓶中的PMVE和AgNO3混合溶液中，并保持搅拌；
4.搅拌过夜；
5.离心并洗涤3次，以去除多余的PVME和其他离子杂质，获得的银纳米粒子的平均粒径约为22nm ；
实施例3
1.称取O.2000g干燥的PVME置于圆底烧瓶中，加入3. 8000g的超纯水，配成5wt%的溶液，放入搅拌子，磁力搅拌约3h至完全溶解；
2.称取O. 0055g的AgNO3固体置于试管中，加入5. OOOOg的超纯水配成溶液，将AgNO3溶液转移至上述盛有PMVE溶液的圆底烧瓶中，混合均匀；
3.称取O.0022g 96%的NaBH4固体置于试管中，加入5. OOOOg的超纯水配成溶液，逐滴将NaBH4溶液加入到上述圆底烧瓶中的PMVE和AgNO3混合溶液中，并保持搅拌；
4.搅拌过夜；
5.离心并洗涤3次，以去除多余的PVME和其他离子杂质，获得的银纳米粒子的平均粒径约为Ilnm ；
上述实施例只是为了说明本发明的技术构思及特点，其目的是在于让本领域内的普通技术人员能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡是 根据本发明内容的实质所做出的等效的变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。
权利要求
1.一种热敏水溶性银纳米颗粒的制备方法，其特征在于，包括以下步骤步骤一首先配制浓度为lwt-10wt%的聚甲基乙烯基醚水溶液，置于圆底烧瓶中，并伴随着磁力搅拌；步骤二 再加入浓度为O. 03-0. I mmol/L的新鲜配制的硝酸银溶液，硝酸银固体与干燥的聚甲基乙烯基醚质量比为O. 03-0. 08，保持搅拌； 步骤三在试管中快速配制好新鲜的不同浓度的硼氢化钠水溶液，硝酸银与硼氢化钠物质的量比O. 2-0. 8，还原剂硼氢化钠保持过量，再将硼氢化钠水溶液逐滴加入到圆底烧瓶中聚甲基乙烯基醚和硝酸银的混合溶液中，持续搅拌过夜； 步骤四离心沉淀，除去上清液，并用水重新溶解，重复三次，以去除多余的聚甲基乙烯基醚和其他离子杂质，即得到聚甲基乙烯基醚修饰的银纳米颗粒。
2.根据权利要求I所述的热敏水溶性银纳米颗粒的制备方法，其特征在于，所述步骤一中所用的聚甲基乙烯基醚，为线性的、支化的或交联的，重均分子量在2万到5万之间，分子量分布宽度为2. 5。
3.根据权利要求I所述的热敏水溶性银纳米颗粒的制备方法，其特征在于，所述步骤一中所用的圆底烧瓶的容积为IOOmL。
4.根据权利要求I所述的热敏水溶性银纳米颗粒的制备方法，其特征在于，所述步骤二中，是在不断搅拌的同时，逐滴加入硼氢化钠溶液。
5.根据权利要求I所述的所述的热敏水溶性银纳米颗粒的制备方法，其特征在于，所述步骤三中，加入硼氢化钠溶液，以硼氢化钠还原硝酸银，反应的温度在-10°C -25V之间。
全文摘要
本发明公开了一种热敏水溶性银纳米颗粒的制备方法，包括以下步骤(1)首先配制一定浓度的聚甲基乙烯基醚(PVME)水溶液；(2)加入新鲜的AgNO3溶液，不断搅拌；(3)在搅拌的同时，逐滴加入新鲜配制的NaBH4溶液;(4)搅拌过夜，即制备得到PVME包裹的银纳米粒子；(5)离心并洗涤3次，以去除多余的PVME和其他离子杂质，即得到聚甲基乙烯基醚修饰的银纳米颗粒。本发明用原位还原法制备聚甲基乙烯基醚修饰的银纳米粒子，经过PVME修饰的银纳米粒子将能够能够显著提高Ag纳米粒子在水溶液中的稳定性和分散性，实现可逆团聚的可控性，从而使Ag纳米粒子能够更好地应用在抗菌和肿瘤热疗等方面。
文档编号B82Y30/00GK102873335SQ20111019609
公开日2013年1月16日 申请日期2011年7月14日 优先权日2011年7月14日
发明者张天柱, 王紫芙, 顾宁 申请人:东南大学