软管的制作方法_2

文档序号:9332425阅读:来源:国知局
而得到的值优选为1.4重 量%以下。若超过1.4重量%,则存在混炼加工性、成型加工性恶化的倾向。在此,上述挥 发组分是指以JISK6221为基准测定的值,例如为在950°C下加热7分钟而挥发的成分量 (重量% )。这样,碳黑中的上述挥发组分是指主要表示吸附于碳黑的水分量和碳黑表面的 官能团(极性基团)量的总和。另外,上述加热失重是指以JISK6218-1为基准测定的值, 例如在125°C下加热1小时而蒸发的水分量(重量% )。这样,碳黑中的上述加热失重是指 主要表示吸附于碳黑的水分量。因此,上述从挥发组分减去加热失重而得到的值是指碳黑 所具有的官能团的量的意思,本发明中该值为〇. 4重量%以上。
[0040] 作为上述特定的碳黑(C成分),可列举出从挥发组分减去加热失重而得到的值为 〇. 4重量%以上的、例如SAF级、ISAF级、HAF级、MAF级、FEF级、GPF级、SRF级、FT级、MT 级等各种等级的碳黑。这些可以单独使用也可以2种以上组合使用。
[0041] 而且,在本发明中,通过使用从挥发组分减去加热失重而得到的值为0.4重量% 以上的碳黑,在上述为不相容状态的EPDM(A成分)和二烯系橡胶(B成分)中该碳黑不均 匀分布于二烯系橡胶(B成分)中。对于特定的碳黑(C成分)不均匀分布在该二烯系橡胶 (B成分)中的状态,例如可以如下这样确认。首先,配混各成分并进行混炼而制备橡胶组合 物(a),然后在规定的条件(例如,150°C下30分钟)下加压硫化成型而制作样品片。接 着,将该样品片制成薄片后,通过使用扫描透射型电子显微镜观察碳黑的不均匀分布状态, 由此可以确认碳黑在二烯系橡胶(B成分)中不均匀分布,碳黑在EPDM(A成分)中几乎不存 在。需要说明的是,碳黑在二烯系橡胶(B成分)中的不均匀分布的程度、即不相容状态的 EPDM(A成分)和二烯系橡胶(B成分)中的碳黑的分配率例如可以如下这样测定。在使用 扫描透射型电子显微镜观察上述这样制作的样品片中的碳黑的不均匀分布状态时,对作为 不相容状态(海-岛结构)的二烯系橡胶(B成分)层和EPDM(A成分)层的各规定单位面 积中存在的碳黑数进行测定,计算二烯系橡胶层和EPDM层的各橡胶层中的碳黑的分配率 [二烯系橡胶(B)/EPDM(A)]。经由该测定的碳黑的分配率优选为二烯系橡胶(B)/EPDM(A) =100/0~80/20的范围,更优选为99/1~80/20,尤其优选为98/2~82/18。
[0042] 对于上述特定的碳黑(C成分)的含量,相对于上述EPDM(A成分)和二烯系橡胶(B 成分)的总量100重量份,优选设定为50~100重量份,尤其优选为60~85重量份。若 上述特定的碳黑(C成分)的含量过少,则发现存在难以获得优异的耐弯曲疲劳性的倾向, 若含量过多,则发现存在耐臭氧性和耐弯曲疲劳性均恶化的倾向。
[0043] 《特定的操作油(D成分)》
[0044] 上述特定的操作油(D成分)起到作为增塑剂的作用,可以使用苯胺点为KKTC以 下的操作油。尤其优选使用苯胺点为50°C以下的操作油。需要说明的是,上述苯胺点的下 限通常为1°C。在此,上述苯胺点是指以JISK2256为基准得到的物性值,是表示与高分子 材料的相容性的指标之一。即,苯胺点是指表示等容量的苯胺和试样(在本发明中为操作 油)以均匀溶液的方式存在的最低温度,该苯胺点越低意味着极性越高。因此,可以说上述 苯胺点越低则与上述特定的碳黑(C成分)的亲和性越高,也推测特定的操作油(D成分) 也不均匀分布于上述特定的碳黑(C成分)所不均匀分布的上述二烯系橡胶(B成分)中。
[0045] 作为这样的特定的操作油(D成分),例如可列举出上述苯胺点为KKTC以下的芳 香系油、苯胺点为100°c以下的环烷系油等矿物油。这些可以单独使用也可以2种以上组 合使用。具体而言,可列举出NipponOilCorporation制的KOMOREX200(苯胺点31°C)、KOMOREX300 (苯胺点 39。〇 等、IdemitsuKosanCo.,Ltd?制的DianaProcessAH-16(苯 胺点 21°C)、DianaProcessNP-24(苯胺点 75°C)、DianaProcessNR-26(苯胺点 73°C)、 DianaProcessNR-68(苯胺点 80°C)、DianaProcessNM-280(苯胺点 90°C)等。
[0046] 对于上述特定的操作油(D成分)的含量,相对于上述EPDM(A成分)和二烯系橡 胶(B成分)的总量100重量份,优选设定为10~45重量份,尤其优选为15~35重量份。 若上述特定的操作油(D成分)的含量过少,则发现存在耐臭氧性恶化的倾向,若含量过多, 则发现存在耐弯曲疲劳性恶化的倾向。
[0047]《其它添加剂》
[0048] 本发明的软管所使用的上述橡胶组合物中,除了上述A~D成分以外,通常使用硫 等硫化剂,进而可以根据需要适当地配混碳黑以外的填料、抗老化剂、硫化促进剂、硫化助 剂、加工助剂、着色剂等。
[0049]〈抗老化剂〉
[0050] 作为上述抗老化剂,例如可列举出氨基甲酸酯系抗老化剂、苯二胺系抗老化剂、酚 系抗老化剂、二苯胺系抗老化剂、喹啉系抗老化剂、咪唑系抗老化剂、蜡类等。这些可以单独 使用也可以2种以上组合使用。对于上述抗老化剂的配混量,相对于上述EPDM(A成分)和 二烯系橡胶(B成分)的总量100重量份,通常为0. 5~10重量份的范围。
[0051]〈硫化促进剂〉
[0052] 作为上述硫化促进剂,例如可列举出噻唑系、次磺酰胺系、秋兰姆系、醛胺系、二硫 代氨基甲酸系、缩醛胺系、胍系、硫脲系等硫化促进剂。这些可以单独使用也可以2种以上 组合使用。这些之中,在交联反应性优异的方面,优选次磺酰胺系硫化促进剂。
[0053] 作为上述次磺酰胺系硫化促进剂,例如可列举出N-(氧化二亚乙基)-2-苯并噻唑 次磺酰胺(NOBS)、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰 胺(BBS)、N,N' -二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等。这些可以单独使用也可以2种以上 组合使用。
[0054] 另外,对于上述硫化促进剂的配混量,相对于上述EPDM(A成分)和二烯系橡胶(B 成分)的总量1〇〇重量份,优选为〇. 5~7重量份的范围,尤其优选为1~3重量份的范围。
[0055]〈硫化助剂〉
[0056] 作为上述硫化助剂,例如可列举出氧化锌、氧化镁、氧化铅等。这些可以单独使用 也可以2种以上组合使用。对于上述硫化助剂的配混量,相对于上述EPDM(A成分)和二烯 系橡胶(B成分)的总量100重量份,优选设定为1~15重量份的范围,更优选为3~10 重量份的范围。
[0057]〈加工助剂〉
[0058] 作为上述加工助剂,例如可列举出脂肪酸金属系、脂肪酸金属盐系、脂肪酸酯系 等。这些可以单独使用也可以2种以上组合使用。
[0059] 对于上述加工助剂的含量,相对于上述EPDM(A成分)和二烯系橡胶(B成分)的 总量1〇〇重量份,优选为〇. 5~10重量份的范围,尤其优选为1~5重量份的范围。
[0060] <橡胶组合物(a)的制作>
[0061] 本发明的软管中的、作为最外层(覆盖橡胶层)形成材料的橡胶组合物(a)例如 可以通过适当地配混上述A~C成分以及根据需要的其它添加剂,使用捏合机、$昆、班伯里 密炼机等混炼机将它们混炼,由此进行制备。
[0062] 对于所得到的橡胶组合物(a),上述EPDM(A成分)和上述二烯系橡胶(B成分) 形成不相容状态的海_岛结构,并且上述特定的碳黑(C成分)根据其特性不均匀分布在上 述二烯系橡胶(B成分)中。需要说明的是,在上述不相容状态的海-岛结构中,如上所述, 在上述EPDM(A成分)和上述二烯系橡胶(B成分)的混合比例中混合比例多的橡胶成分形 成海层,混合比例少的橡胶成分形成岛层。
[0063] < 软管 >
[0064] 作为本发明的软管的一例,例如如图1所示可列举在管状的内面橡胶层1的外周 面形成加强丝层2,在其外周面形成中间橡胶层3,在其外周面形成包含镀金属丝的加强层 4,进一步在其外周面形成包含前述橡胶组合物(a)的最外层(覆盖橡胶层)5。作为在液 压软管内流动的流体,例如可以使用工作油等矿物油。
[0065] 需要说明的是,在上述软管中,具有上述中间橡胶层3和加强层4交替地重复层叠 而成的层叠结构,中间橡胶层3和加强层4的层叠结构不限于上述图1所示的1层(中间 橡胶层3/加强层4),也可以是2层(中间橡胶层3/加强层4/中间橡胶层3/加强层4)、3 层(中间橡胶层3/加强层4/中间橡胶层3/加强层4/中间橡胶层3/加强层4)、4层(中 间橡胶层3/加强层4/中间橡胶层3/加强层4/中间橡胶层3/加强层4/中间橡胶层3/ 加强层4)、或者5层以上。
[0066]〈内面橡胶层1>
[0067]作为形成上述内面橡胶层1的橡胶,优选耐油性优异的橡胶,例如可列举出丁腈 橡胶(NBR)、氢化丁腈橡胶(HNBR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、乙烯-丙烯酸酯橡胶(AEM)、氯化 聚乙烯(CM)、氯磺化聚乙烯(CSM)、氟橡胶(FKM)等,从耐油性、强度、成本的观点
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