专利名称：一种纺织品中二甲基甲酰胺残留量的快速检测方法
技术领域：
本发明属产品质量检测领域，具体涉及一种纺织品中二甲基甲酰胺残留量的快速检测方法。
背景技术：
二甲基甲酰胺(Dimethyl R)rmamide，DMF)是一种无水透明液体，分子式C3H7NO, 分子量73。能和水及大部分有机溶剂互溶，是化学反应的常用溶剂。纯二甲基甲酰胺是没有气味的，但工业级或变质的二甲基甲酰胺因含有二甲基胺的不纯物有鱼腥味。二甲基甲酰胺作为重要的化工原料以及性能优良的溶剂，主要应用于聚氨酯、腈纶、医药、农药、染料、电子等行业。在聚氨酯行业中作为洗涤固化剂，主要用于湿法合成革生产；在医药行业中作为合成药物中间体，广泛用于制取强力霉素、可的松、磺胺类药品的生产；在腈纶行业中作为溶剂，主要用于腈纶的干法纺丝生产；在农药行业中用于合成高效低毒农药杀虫剂；在染料行业作为染料溶剂；在电子行业作为镀锡零部件的淬火及电路板的清洗等；其它行业包括危险气体的载体、药品结晶用溶剂、粘合剂等。DMF主要以残留的方式存在各种皮革、纺织品、面料中。DMF的毒性作用机制尚未完全明了，目前认为与其体内代谢过程有关。呼吸道吸入后一般经6 12小时左右后发生急性中毒；皮肤侵入，潜伏期可较长，也有在皮肤灼伤基本愈合后再出现中毒的报道。DMF蒸气可引起眼、上呼吸道轻、中度刺激症状。并且对皮肤、 胃肠道、肝脏等都有不同程度的损害。因此，很多国家和欧盟都制订了 DMF的卫生标准车间空气卫生标准中国MAC 10. 0 mg/m3 ；美国ACGIH TLV-TffA 30 mg/m3 (IOppm)(皮肤)危规GB3. 3 类 33627。UN NO. 2265。IMDG CODE 3132-2 页，3. 3 类。现有技术采用气相色谱法测定二甲基甲酰胺的含量。具体是以无水乙醇为溶剂， 以联苯为内标物，实用QF-I固定液涂渍在GAS CHRAME Q担体为填充物的玻璃柱和氢焰离子化检测器对试样中的二甲基甲酰胺进行分离和测定。这种方法存在前处理试剂用量大， 耗费时间长，方法检测限高，定性不准确(有假阳性现象)以及易受干扰的缺点。因此，需要有更加灵敏、快速、环保的测定二甲基甲酰胺的方法。
发明内容
本发明目的在于提供一种纺织品中二甲基甲酰胺残留量的快速检测方法，该方法具有方法灵敏、准确、对环境友好，并且简单、可靠，易于推广的优点。本发明提出的一种纺织品中二甲基甲酰胺残留量的快速检测方法，具体步骤如下
(1)配制标样和内标溶液称取DMF配制成0. 5-5. 0 mg/mL的甲醇标样溶液；称取氯苯配制0. 5-5. 0 mg/mL的氯苯甲醇内标溶液；
(2)样品预处理将样品剪碎，混合均勻，称取两份相同重量的样品1.0-5.0 g分别置于预先干燥过的顶空瓶中，均加入2.0 μ L步骤(1)配置的氯苯甲醇内标溶液，密封后混合均勻，其中一份样品中还加入2.0 μ L步骤(1)配置的甲醇标样溶液；
(3)对样品中的DMF进行萃取将步骤( 配置的两份试样在40-80°C油浴中平衡 3-10 min后分别进行固相微萃取10-30min，其中固相微萃取头在插入之前在GC进样口老化 5 min ；
(4)进行GC/MS分析将步骤(3)中的固相微萃取头分别进行GC/MS分析，其中，GC/ MS条件为选用中等极性毛细管色谱柱；初始温度60°C，保持3min，20°C /min升到250°C，保持5min，载气为氦气，纯度为99. 999%，流速为lmL/min，进样口温度230 V，进样时间为3 min，分流比为10:1，色谱质谱连接口温度230°C，离子源采用EI源；离子源温度为200°C ； 电离能量为70eV;四级杆温度为200°C，扫描范围为4广350 a. m. u.；
(5)标准加入法测定DMF的含量以步骤中检测出的DMF的特征离子44和73的峰面积之和与氯苯的特征离子112和114的峰面积之和的比值为定量因子，通过标准差减法计算每个试样的DMF残留量。本发明中，步骤(3)中使用的固相微萃取头采用75 μ m Carboxen -PDMS0根据步骤(5)中取样量的不同，本发明测定DMF含量的检测限可以达到0. 10 mg/
kg ο本发明的有益效果在于可以用于检测皮革、纺织品、纸质品等产品及各种原料的 DMF残留。和现有方法相比，本方法具有方法灵敏、准确、对环境友好，并且简单、可靠，易于推广，对各种产品和原料的DMF残留测定非常有效。
图1是实施例3样品检测的色谱图；其中曲线1为氯苯的色谱峰，曲线2为DMF 的色谱峰。图2是DMF的质谱图。图3是氯苯的质谱图。
具体实施例方式下面的实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。GC/MS条件均为二甲基甲酰胺为强极性物质，沸点低，选用中等极性毛细管色谱柱；初始温度60°C，保持3min,20°C /min升到250°C，保持5min。载气为氦气，纯度为99. 999%，流速为lmL/min。进样口温度230°C。固相微萃取手柄，萃取头采用75 μ m Carboxen -PDMS。进样时间3 min。分流比10:1。. 色谱质谱连接口温度230°C。离子源EI源；离子源温度200°C ；电离能量70eV ；四级杆温度200°C。扫描范围41 !B5O a.m. u. 实施例1
DMF标准溶液在IOOmL容量瓶中预先加入约50mL甲醇，然后再加入50. 0 mgDMF，配制成0.5 mg/mL的甲醇溶液。内标(氯苯)标准溶液在IOOmL容量瓶中预先加入约50mL甲醇，然后再加入50. 0 mg氯苯，接着加甲醇至刻度线，配制成0. 5 mg/mL的甲醇溶液。样品先经过预处理，将其剪碎后混勻。准确称取待测试样1.0 g置于预先干燥过的顶空瓶中，加入2. 0 μ L内标(氯苯)标准溶液，密封后混合均勻。添加标样的样品预处理准确称取待测试样1.0 g置于顶空瓶中，加入2.0 μ L 内标(氯苯)标准溶液，另外加入2.0 μ L DMF标准溶液，密封后混合均勻。两份样品在40°C油浴中平衡10 min后分别插入固相微萃取头，萃取30min后进行 GC/MS分析。以检测出的DMF的特征离子44和73的峰面积之和与氯苯的特征离子112和114 之和的峰面积比值为定量因子，通过标准差减法计算每个试样的DMF残留量。实施例2
DMF标准溶液准确称取200. 0 mg DMF于100 mL容量瓶中，配制成2. 0 mg/mL的甲醇溶液。内标(氯苯)标准溶液准确称取200.0 mg氯苯于100 mL容量瓶中，配制成2. 0 mg/mL的氯苯甲醇内标溶液。样品先经过预处理，将其剪碎后混勻。准确称取待测试样2. 5 g置于预先干燥过的顶空瓶中，加入2. 0 μ L内标(氯苯)标准溶液，密封后混合均勻。添加标样的样品预处理准确称取待测试样2. 5 g置于顶空瓶中，加入2.0 μ L 内标(氯苯)标准溶液，另外加入2.0 μ L DMF标准溶液，密封后混合均勻。两份样品在60°C油浴中平衡5 min后分别插入固相微萃取头，萃取20min后进行 GC/MS分析。以检测出的DMF的特征离子44和73的峰面积之和与氯苯的特征离子112和114 之和的峰面积比值为定量因子，通过标准差减法计算每个试样的DMF残留量。实施例3
DMF标准溶液准确称取500. 0 mgDMF于100 mL容量瓶中，配制成5. 0 mg/mL的甲醇溶液。内标(氯苯)标准溶液准确称取500. 0 mg氯苯于100 mL容量瓶中，配制成5. 0 mg/mL的氯苯甲醇内标溶液。样品先经过预处理，将其剪碎后混勻。准确称取待测试样5.0 g置于预先干燥过的顶空瓶中，加入2. 0 μ L内标(氯苯)标准溶液，密封后混合均勻。添加标样的样品预处理准确称取待测试样5.0 g置于顶空瓶中，加入2.0 μ L 内标(氯苯)标准溶液，另外加入2.0 μ L DMF标准溶液，密封后混合均勻。两份样品在80°C油浴中平衡3 min后分别插入固相微萃取头，萃取IOmin后进行 GC/MS分析。以检测出的DMF的特征离子44和73的峰面积之和与氯苯的特征离子112和114 之和的峰面积比值为定量因子，通过标准差减法计算每个试样的DMF残留量。添加DMF标样的试样测定三次，不添加的试样测定两次。实施例1-3测得的回收率，重现性和定量范围如下回收率数据见表1 表1三种添加水平的样品测定结果
权利要求
1.一种纺织品中二甲基甲酰胺残留量的快速检测方法，其特征在于具体步骤如下(1)配制标样和内标溶液称取二甲基甲酰胺配制浓度为0.5-5.0mg/mL的甲醇标样溶液；称取氯苯配制浓度为0. 5-5. 0 mg/mL的氯苯甲醇内标溶液；(2)样品预处理将样品剪碎，混合均勻，称取两份相同重量的样品1.0-5.0g分别置于预先干燥过的顶空瓶中，均加入2.0yL步骤(1)配置的氯苯甲醇内标溶液，密封后混合均勻，其中一份样品中还加入2.0 μ L步骤(1)配置的甲醇标样溶液；(3)对样品中的二甲基甲酰胺进行萃取将步骤( 配置的两份试样在40-80°C油浴中平衡3-10 min后分别进行固相微萃取10-30min，其中固相微萃取头在插入之前在GC进样口老化5 min ；(4)进行GC/MS分析将步骤(3)中的固相微萃取头分别进行GC/MS分析，其中，GC/ MS条件为选用中等极性毛细管色谱柱；初始温度60°C，保持3min，20°C /min升到250°C，保持5min，载气为氦气，纯度为99. 999%，流速为lmL/min，进样口温度230°C，进样时间为3 min，分流比为10:1，色谱质谱连接口温度230°C，离子源采用EI源；离子源温度为200°C ； 电离能量为70eV;四级杆温度为200°C，扫描范围为4广350 a. m. u.；(5)标准加入法测定二甲基甲酰胺的含量以步骤中检测出的二甲基甲酰胺的特征离子在44和73点上的峰面积和氯苯的特征离子在112和114点上的峰面积比值为定量因子，通过标准差减法计算每个试样的二甲基甲酰胺残留量。
2.根据权利要求1所述的一种纺织品中二甲基甲酰胺残留量的快速检测方法，其特征在于步骤(3)中使用的固相微萃取头采用75 μ m Carboxen -PDMS0
全文摘要
本发明属于产品质量检测领域，具体涉及一种纺织品中二甲基甲酰胺残留量的快速检测方法。其具体步骤为配制标样和内标溶液；样品预处理；对样品中的DMF进行萃取；进行GC/MS分析；标准加入法测定DMF的含量本发明可以用于检测皮革、纺织品、纸质品等产品及各种原料的DMF残留。和现有方法相比，本方法具有方法灵敏、准确、对环境友好，并且简单、可靠，易于推广，对各种产品和原料的DMF残留测定非常有效。
文档编号G01N30/06GK102269744SQ201110193568
公开日2011年12月7日 申请日期2011年7月12日 优先权日2011年7月12日
发明者宋国新, 肖晋芬, 胡耀铭, 许雪姣, 赵建丰 申请人:复旦大学