一种膨大剂快速检测方法
【专利摘要】一种检测膨大剂残留含量的新方法，该发明涉及电化学分析方法以及离子选择电极的应用。以氯离子选择电极为工作电极、饱和甘汞电极为参比电极，应用酸度计测定其样品的电位值并用标准曲线法获得其定量分析数据。与传统方法比检测方法简单易行，对仪器要求低，检测成本低；与传统方法比本发明检测范围宽，最低检出限低，回收率高。
【专利说明】一种膨大剂快速检测方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及电化学分析方法，特具体涉及一种检测膨大剂残留量的电位分析新方法。
【背景技术】
[0002]离子选择性电极是一种对某种特定的离子具有选择性的指示电极，同时也是一种电化学传感器，它的电位对溶液中所给定的离子活度的对数呈线性关系，对某一特定离子具有特殊的选择性，能直接测定液体试样，溶液的颜色和浊度一般不影响测试的结果。
[0003]离子选择电极法是将待测溶液构成的化学电池进行测量的。构成电池的两电极，其中一个电极的电位，能指示被测离子活度(或浓度)的变化，称为指示电极(本实验用氯电极)，而另一电极的电位不受试液组成变化的影响，具有较恒定的数值，称为内参比电极(本实验用饱合甘汞电极)。当一指示电极和一内参比电极共同侵入试液中构成一原电池时，根据能斯特公式测定原电池的电动势，即可求出被测离子的活度(或浓度)。离子选择电极是一种利用选择性薄膜对特定离子产生选择性响应，以测量或指示溶液中离子活度的电极。氯离子在生命体系、环境检测和工业生产等诸多领域有着重要的作用。氯离子维持人体内电解质平衡和细胞膜的电势，是人体中一种重要的阴离子，但含量偏高则会引起中毒。有机氯化物往往毒性一般比游离氯离子还要大，对生物和环境具有长期毒害作用，其降解后又产生氯离子。因此，建立氯离子的快速分期方法具有重要意义。
[0004]膨大剂学名氯吡苯脲，也称氯吡脲或调吡脲。通常状态下为白色晶体，难溶于水，溶于乙醇、甲醇、丙酮等有机溶液。氯吡苯脲在农业生产上应用广泛，是广谱多用途的植物生长调节剂。它可以影响植物芽的发育，能加速细胞有丝分裂，促进细胞增大和分化，防止果实和花的脱落。有报道表明，该物质的残留会对食品带来一定的潜在毒性。动物实验数据表明，大鼠急性吸入(4小时):在饱和蒸汽中不致死。无作用剂量为7.5毫克/公斤体重。虹鳟鱼致死量为(96小时)9.2毫克/升、鲤鱼为(48小时)8.6毫克/升。
[0005]测定膨大剂的方法有气相色谱一质谱联用法、高效液相色谱法、酶标记免疫吸附测定法、毛细管电泳法等。利用离子选择电极法测定膨大剂的残留量方法还未见报道。该发明具有设备仪器设备价廉、轻便、操作简易、快速、可靠、快速测量的线性范围广、选择性高等特点。可以广泛地应用于食品源、水果以及蔬菜中膨大剂的残留量测定。
【发明内容】
[0006]本发明提供了一种操作简单、定量准确测定膨大剂残留量的新方法。
[0007]本发明提供的新方法，包括样品预处理，电极活化，标准曲线建立和样品测定。
[0008]本发明与传统的色谱法比，具有方法简单，成本低。
[0009]本发明具体包括如下步骤:
I样品预处理
首先要取5份质量为50g的西瓜，分别溶于25mL混合溶液中(V水:V正已烷=3:2)，超声20min，过滤，再加入25mL混合溶液，超声20min，定容于IOOmL容量瓶中，继续超声IOmin后取出50ml西瓜汁，然后按照测定标准品的最佳条件测定西瓜汁中氯吡苯脲的含量.2电极活化
实验前首先要活化电极，取50ml烧杯装入适量去离子水，将Cl电极放入去离子水中活化12h后便可使用。在此同时配置好缓冲溶液，准确称取25g硝酸钾与30g柠檬酸钠溶于250mL用HNO3调节pH=5用去离子水稀释至标线。
[0010]建立标准曲线
(I)标准对照品溶液的配制
用电子天平分别称取5mg、0.5mg、0.05mg、0.005mg、0.0005mg氯卩比苯脲标准品，分别转A 1、2、3、4、5号50ml容量瓶中，用去离子水与乙醇混合溶液(V水:V已=3:2)稀释至标线，摇匀。即1、2、3、4、5号容量瓶中氯吡苯脲标准品浓度为lO'lO'lO'lO—mg/m、和l°_5mg/ml o
[0011](2)装置组装
测定时先接通电源，预热仪器，按所有仪器面板上说明将之调好以氯离子选择电极、饱和甘汞电极为参考电极组装好电位测试装置。取一个50ml烧杯加入50ml去离子水与乙醇混合溶液，加入2滴缓冲溶液，然后用搅拌器开始搅拌，读取空白电势。
[0012](3)标准曲线的建立-对吡苯脲标准品电位的测定。
[0013]取I号容量瓶，全部转入清洁而干燥的50ml烧杯中，加入5ml总离子强度调节剂和Iml缓冲溶液，在45°C温度下搅拌3min，停止Imin后读取并记录平衡电势值。然后用同样方法测量2、3、4、5号容量瓶中溶液的电势值，每次分别读取平衡电势。最后应用相关软件绘制氯吡苯脲标准曲线并得到线性方程。
[0014]3膨大剂残留量测定
依据前述实验条件将处理好的样品依次加入离子总强度调节剂和缓冲溶液，然后在电位分析仪上读取电位值，再根据标准曲线获取膨大剂的氯离子浓度指数，通过公式Y=3.3714x+112.57，得到膨大剂残留量的测定结果。
[0015]本发明有益效果为:
与传统方法比检测方法简单易行，对仪器要求低，检测成本低；
与传统方法比本发明检测范围宽，最低检出限低，回收率高。
【专利附图】
【附图说明】
[0016]图1西瓜中氯吡苯脲(膨大剂)含量测定结果【具体实施方式】
[0017]下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
[0018]实施例1西瓜样品中膨大剂残留量测定 ⑴样品预处理
按前述实验条件对西瓜样品中膨大剂残留量进行测定。在优化的实验条件下测得的氯吡苯脲标准品的标准曲线。该实验条件下的线性相关系数达到0.9633。[0019](2)西瓜中氯吡苯脲含量测定
膨大剂残留量测定膨大剂的氯离子浓度指数，通过公式PCl=-1g〔P (CD〕，得到膨大剂残留量，所测样品中膨大剂含量计算结果均为0.99ug/kg都符合I y g/kg的标准，西瓜中氯吡苯脲含量测定结果见图1。
[0020](3)回收率实验
向标号为1、2、3的三个样品溶液中分别加入5 ii g、6 ii g和7 U g膨大剂标准品，定容至50ml，进行回收率实验，实验结果见表1，结果表明该测定方法的准确度较高。
[0021]表1西瓜中氯吡苯脲含量回收率测定结果
【权利要求】
1.一种膨大剂快速检测方法，其特点在于，该方法以氯离子选择电极为工作电极、饱和甘汞电极为参考电极，应用电位分析原理实施快速测定，其主要特征在于电极与分析仪器的选择。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述步骤⑵建立标准曲线为向去离子水中加入总离子强度调节缓冲溶液，混匀后获取空白电势；向膨大剂标准品中加入磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲溶液，混匀后获取电势，建立膨大剂的氯离子浓度与其电势的线性方程Y=aX+b，Y为膨大剂对照品电动势，X为膨大剂中的氯离子浓度，a、b为常数。
3.按权利I所述的装置，配备有恒温磁力搅拌器，其关键的实验技术是在2000转/分时25°C条件下完成结果测定。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于:所述步骤⑵中总离子强度调节缓冲溶液制备方法为:将50ml冰醋酸、116g氯化钠和24g柠檬酸钠溶解在1000ml去离子水，溶解后用6mol/L氢氧化钠溶液调pH=5，冷却至室温后定容至2000ml。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于:所述步骤⑵中磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲溶液制备方法为:将0.62ml浓度为0.2mol/L磷酸氢二钠与99.5ml浓度为0.2mol/L磷酸二氢钠 混匀。
【文档编号】G01N27/28GK103604846SQ201310577766
【公开日】2014年2月26日 申请日期:2013年11月19日 优先权日:2013年11月19日
【发明者】申贵隽, 李续, 李珂珂 申请人:大连杰信生物科技有限公司