利用微纳结构氧化物陶瓷材料对痕量物质含量的检测方法与流程

本发明属于光谱分析技术领域，具体涉及一种利用微纳结构氧化物陶瓷材料对痕量物质含量的检测方法。

背景技术：
表面增强拉曼散射(SERS)具有灵敏性高、不受水的干扰、对检测物质无损伤并且能够提供丰富的分子结构信息等突出优点，被广泛地应用于食品检测、生物医学、材料分析、化学分析等领域。但表面增强拉曼散射技术能够实现快速、现场、实时的检测的前提要求是其必须具有较好的重复性和稳定性。近年来，很多不同种类具有拉曼活性的基底已经被制作并应用于SERS检测，现有的SERS基底可大致分为金属溶胶和载有金属纳米颗粒的固体两类。金属溶胶是较早应用于SERS检测的SERS基底，其制备方法相对简单且技术成熟，但是，使用金属溶胶作为SERS基底进行SERS检测时，不能确保SERS信号的灵敏性和重复性。将固体类的SERS基底应用于SERS检测已经成为了SERS研究领域的趋势，目前市场上主要有两种固体SERS基底，分别是英国Renishaw公司生产的Klarite基底和美国Nanova公司生产的Q-SERS基底，都已经用于食品检测分析，但是它们的价格相对昂贵，无法实现广泛地推广和应用。因此，发展一种具有较高的灵敏性、较好的重复性、低成本的SERS检测方法是非常必要的。

技术实现要素：
本发明的目的是要解决现有SERS基底存在灵敏性差、重复性差，或者生产成本高的问题。而提供利用微纳结构氧化物陶瓷材料对痕量物质含量的检测方法。微纳结构氧化物陶瓷材料的制备方法，具体是按以下步骤完成的：一、压制坯体：将氧化物粉末装入压片机模具后放到压片机内，以升压速度为0.01MPa/s～10MPa/s升压至压力为0.1MPa～40MPa，并在压力为0.1MPa～40MPa下保持10s～60s，取出得到的陶瓷材料坯体；二、焙烧：将步骤一得到的陶瓷材料坯体装入坩埚放进高温炉内，设置高温炉的温度变化程序，使陶瓷材料坯体在温度为600℃～1300℃下焙烧0.5h～4h，随炉冷却至室温取出，即得到微纳结构氧化物陶瓷材料。微纳结构氧化物陶瓷材料的应用，微纳结构氧化物陶瓷材料代替现有SERS基底作为待拉曼光谱检测物质的载体使用。利用微纳结构氧化物陶瓷材料对痕量物质含量的检测方法，具体是按以下步骤完成的：①、制备银溶胶：将1mg～100mg硝酸银溶于250mL超纯水中并煮沸，然后在煮沸条件下加入1mL～50mL质量浓度为1％的柠檬三酸钠溶液，并继续煮沸0.5h～5h，停止加热并冷却至室温，得到银溶胶；②、混合：将银溶胶与含X待测物溶液混合，且混合均匀，得到混合液；所述的银溶胶与待测物溶液的体积比为1:(0.1～10)；所述的含X待测物溶液中X为目标物质；③、确定拉曼位移、灵敏度及标准曲线：以X为目标物质，以微纳结构氧化物陶瓷材料作为含X待测物溶液的载体，利用便携式拉曼光谱仪进行检测，确定X的拉曼特征峰对应的拉曼位移Acm-1，确定对X的检测灵敏度B×10-nmol/L，n为正整数，根据目标物质X的拉曼位移Acm-1位置处的拉曼强度和目标物质X的浓度拟合曲线图，得到拉曼强度-X浓度曲线图，该图横坐标为目标物质X的浓度，纵坐标为目标物质X的拉曼强度，该目标物质X的浓度标准曲线方程为y＝axm+b，方程中y为目标物质X的拉曼强度，x为目标物质X的浓度，a和b为常数，m为介于1～5之间的正数；④、检测：(1)、取1μL～30μL步骤②中得到的混合液滴加在微纳结构氧化物陶瓷材料表面，混合液中的银纳米颗粒均匀的停留在微纳结构氧化物陶瓷材料表面形成浅灰色圆形印痕；用便携式拉曼光谱仪检测步骤④中得到的浅灰色圆形印痕内的SERS信号，积分时间为0.1s～100s，得到拉曼光谱图，如果在拉曼位移Acm-1处存在X的拉曼特征峰，则确定含X待测物溶液中含有X，并记录对应的拉曼强度M1；(2)、重复步骤④(1)操作4次，分别记录对应的拉曼强度M2、M3、M4和M5，根据M1、M2、M3、M4和M5计算平均值M，将M值代入步骤③得到的标准曲线方程中，计算出含X待测物溶液中目标物质X的浓度，即完成利用微纳结构氧化物陶瓷材料对痕量物质含量的检测；步骤③中所述的微纳结构氧化物陶瓷材料是按以下步骤制备：(1)、压制坯体：将氧化物粉末装入压片机模具后放到压片机内，以升压速度为0.01MPa/s～10MPa/s升压至压力为0.1MPa～40MPa，并在压力为0.1MPa～40MPa下保持10s～60s，取出得到的陶瓷材料坯体；(2)、焙烧：将步骤(1)得到的陶瓷材料坯体装入坩埚放进高温炉内，设置高温炉的温度变化程序，使陶瓷材料坯体在温度为600℃～1300℃下焙烧0.5h～4h，随炉冷却至室温取出，即得到用于表面增强拉曼光谱的微纳结构氧化物陶瓷材料。本发明优点：一、微纳结构氧化物陶瓷材料的制备过程采用将氧化物粉末先压制成圆柱形坯体后再烧结的方法，这种制作方法具有操作简单、制备周期短、整个流程都不需要苛刻的实验条件、成本低和环境友好的优点，这些都对未来将微纳结构氧化物陶瓷材料发展为市场化的SERS检测基底奠定了基础；二、由于在压制的过程中圆柱形坯体会比其他立体形状受力更均匀，因此能够在陶瓷材料表面形成孔径均匀、孔隙分布整齐且稳定的微观结构，并且能够在常温常压下长时间保存且不改变微观形貌。保证了微纳结构氧化物陶瓷材料代替现有SERS基底作为待拉曼光谱检测物质的载体使用时具有高重复性和稳定性；三、由于微纳结构氧化物陶瓷材料表面特殊的微观形貌能够很好地与金属溶胶相结合辅助金属溶胶产生更多有效的“热点”，从而采用微纳结构氧化物陶瓷材料作为待拉曼光谱检测物质的载体使用能提高SERS检测的灵敏性；四、采用微纳结构氧化物陶瓷材料作为待拉曼光谱检测物质的载体使用时，在SERS检测的过程中，液体的溶剂会迅速渗透到微纳结构氧化物陶瓷材料内部，多次在微纳结构氧化物陶瓷材料表面同一位置处滴加待测混合液会对待测物起到一定的富集作用，进一步提高SERS检测的灵敏性；五、在SERS检测过程中，传统的方法是直接将激光聚焦在待测液体内部，但SERS检测过程中一些液体会因激光能量的作用而挥发，严重影响SERS信号的稳定性和重复性。而采用微纳结构氧化物陶瓷材料作为待拉曼光谱检测物质的载体使用时，通过微纳结构氧化物陶瓷材料辅助金属溶胶进行SERS检测的方法液态被检物质快速渗入微纳结构氧化物陶瓷材料的孔隙结构内，很好地避免了上述问题，有效地提高了SERS信号的稳定性和重复性。附图说明图1是实施例1制备的微纳结构氧化物陶瓷材料的SEM图；图2是拉曼光谱图，图中A表示实施例2得到的拉曼光谱图，图中B表示实施例3得到的拉曼光谱图，图中C表示实施例4得到的拉曼光谱图；图3是拉曼强度柱形图，图中A1表示实施例5在拉曼位移为1077cm-1处a位置的拉曼强度，图中B1表示实施例5在拉曼位移为1581cm-1处a位置的拉曼强度，图中A2表示实施例5在拉曼位移为1077cm-1处b位置的拉曼强度，图中B2表示实施例5在拉曼位移为1581cm-1处b位置的拉曼强度，图中A3表示实施例5在拉曼位移为1077cm-1处c位置的拉曼强度，图中B3表示实施例5在拉曼位移为1581cm-1处c位置的拉曼强度，图中A4表示实施例5在拉曼位移为1077cm-1处d位置的拉曼强度，图中B4表示实施例5在拉曼位移为1581cm-1处d位置的拉曼强度，图中A5表示实施例5在拉曼位移为1077cm-1处e位置的拉曼强度，图中B5表示实施例5在拉曼位移为1581cm-1处e位置的拉曼强度，图中A6表示实施例5在拉曼位移为1077cm-1处f位置的拉曼强度，图中B6表示实施例5在拉曼位移为1581cm-1处f位置的拉曼强度，图中A7表示实施例5在拉曼位移为1077cm-1处g位置的拉曼强度，图中B7表示实施例5在拉曼位移为1581cm-1处g位置的拉曼强度，图中A8表示实施例5在拉曼位移为1077cm-1处h位置的拉曼强度，图中B8表示实施例5在拉曼位移为1581cm-1处h位置的拉曼强度；图4是拉曼强度柱形图，图中A1表示实施例5在拉曼位移为1071cm-1处实施例2得到的拉曼强度，图中B1表示实施例5在拉曼位移为1581cm-1处实施例2得到的拉曼强度，图中A2表示实施例5在拉曼位移为1071cm-1处实施例6得到的拉曼强度，图中B2表示实施例5在拉曼位移为1581cm-1处实施例6得到的拉曼强度，图中A3表示实施例5在拉曼位移为1071cm-1处实施例7得到的拉曼强度，图中B3表示实施例5在拉曼位移为1581cm-1处实施例7得到的拉曼强度，图中A4表示实施例5在拉曼位移为1071cm-1处实施例8得到的拉曼强度，图中B4表示实施例5在拉曼位移为1581cm-1处实施例8得到的拉曼强度，图中A5表示实施例5在拉曼位移为1071cm-1处实施例9得到的拉曼强度，图中B5表示实施例5在拉曼位移为1581cm-1处实施例9得到的拉曼强度；图5是拉曼光谱图，图中A表示实施例10得到的拉曼光谱图，图中B表示实施例11得到的拉曼光谱图，图中C表示实施例12得到的拉曼光谱图，图中D表示实施例13得到的拉曼光谱图，图中E表示实施例14得到的拉曼光谱图，图中F表示实施例15得到的拉曼光谱图，图中G表示实施例16得到的拉曼光谱图；图6是拉曼光谱图，图中A表示三聚氰胺浓度为20mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，图中B表示三聚氰胺浓度为10mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，图中C表示三聚氰胺浓度为5mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，图中D表示三聚氰胺浓度为2.5mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，图中E表示三聚氰胺浓度为1mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，图中F表示三聚氰胺浓度为0.5mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，图中G表示三聚氰胺浓度为0.25mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，图中H表示三聚氰胺浓度为0.1mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，图中J表示三聚氰胺浓度为0mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图；图7是拉曼强度比值-三聚氰胺的浓度曲线图。具体实施方式具体实施方式一：本实施方式是微纳结构氧化物陶瓷材料的制备方法，具体是按以下步骤完成的：一、压制坯体：将氧化物粉末装入压片机模具后放到压片机内，以升压速度为0.01MPa/s～10MPa/s升压至压力为0.1MPa～40MPa，并在压力为0.1MPa～40MPa下保持10s～60s，取出得到的陶瓷材料坯体；二、焙烧：将步骤一得到的陶瓷材料坯体装入坩埚放进高温炉内，设置高温炉的温度变化程序，使陶瓷材料坯体在温度为600℃～1300℃下焙烧0.5h～4h，随炉冷却至室温取出，即得到微纳结构氧化物陶瓷材料。氧化物由于具有化学性质稳定、耐高温和耐腐蚀的优点，被广泛地用于制备陶瓷材料。一些陶瓷材料具有一定粗糙度的自然表面，微观结构孔径分布均匀，且能够长期保存，制备工艺简单、成本低，这些特点都非常适合与金属溶胶相结合用于SERS对痕量物质的检测。微纳结构氧化物陶瓷材料的制备过程采用将氧化物粉末先压制成圆柱形坯体后再烧结的方法，这种制作方法具有操作简单、制备周期短、整个流程都不需要苛刻的实验条件、成本低和环境友好的优点，这些都对未来将微纳结构氧化物陶瓷材料发展为市场化的SERS检测基底奠定了基础。由于在压制的过程中圆柱形坯体会比其他立体形状受力更均匀，因此能够在陶瓷材料表面形成孔径均匀、孔隙分布整齐且稳定的微观结构，并且能够在常温常压下长时间保存且不改变微观形貌。保证了微纳结构氧化物陶瓷材料代替现有SERS基底作为待拉曼光谱检测物质的载体使用时具有高重复性和稳定性。具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一的不同点是：步骤一中所述的氧化物粉末的平均粒径为1nm～10μm。其他与具体实施方式一相同。具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二之一不同点是：步骤一中所述的氧化物粉末的粒度分布的离散度<1；粒度分布的离散度＝(D90-D10)/D50，其中D90表示氧化物粉末中粒径小于D90的氧化物粉末的质量分数为90％，D10表示氧化物粉末中粒径小于D10的氧化物粉末的质量分数为10％，D50表示氧化物粉末中粒径小于D50的氧化物粉末的质量分数为50％。其他与具体实施方式一或二相同。具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是：步骤一中所述的氧化物粉末为可烧制成多孔结构陶瓷的材料的氧化物粉末。其他与具体实施方式一至三相同。具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是：步骤一中所述的氧化物粉末为氧化铝粉末、氧化锆粉末、氧化镁粉末、氧化钛粉末或氧化锌粉末。其他与具体实施方式一至四相同。具体实施方式六：微纳结构氧化物陶瓷材料的应用，微纳结构氧化物陶瓷材料代替现有SERS基底作为待拉曼光谱检测物质的载体使用。由于微纳结构氧化物陶瓷材料表面特殊的微观形貌能够很好地与金属溶胶相结合辅助金属溶胶产生更多有效的“热点”，从而采用微纳结构氧化物陶瓷材料作为待拉曼光谱检测物质的载体使用能提高SERS检测的灵敏性。采用微纳结构氧化物陶瓷材料作为待拉曼光谱检测物质的载体使用时，在SERS检测的过程中，液体的溶剂会迅速渗透到微纳结构氧化物陶瓷材料内部，多次在微纳结构氧化物陶瓷材料表面同一位置处滴加待测混合液会对待测物起到一定的富集作用，进一步提高SERS检测的灵敏性。在SERS检测过程中，传统的方法是直接将激光聚焦在待测液体内部，但SERS检测过程中一些液体会因激光能量的作用而挥发，严重影响SERS信号的稳定性和重复性。而采用微纳结构氧化物陶瓷材料作为待拉曼光谱检测物质的载体使用时，通过微纳结构氧化物陶瓷材料辅助金属溶胶进行SERS检测的方法液态被检物质快速渗入微纳结构氧化物陶瓷材料的孔隙结构内，很好地避免了上述问题，有效地提高了SERS信号的稳定性和重复性。具体实施方式七：本实施方式是利用微纳结构氧化物陶瓷材料对痕量物质含量的检测方法，具体是按以下步骤完成的：①、制备银溶胶：将1mg～100mg硝酸银溶于250mL超纯水中并煮沸，然后在煮沸条件下加入1mL～50mL质量浓度为1％的柠檬三酸钠溶液，并继续煮沸0.5h～5h，停止加热并冷却至室温，得到银溶胶；②、混合：将银溶胶与含X待测物溶液混合，且混合均匀，得到混合液；所述的银溶胶与待测物溶液的体积比为1:(0.1～10)；所述的含X待测物溶液中X为目标物质；③、确定拉曼位移、灵敏度及标准曲线：以X为目标物质，以微纳结构氧化物陶瓷材料作为含X待测物溶液的载体，利用便携式拉曼光谱仪进行检测，确定X的拉曼特征峰对应的拉曼位移Acm-1，确定对X的检测灵敏度B×10-nmol/L，n为正整数，根据目标物质X的拉曼位移Acm-1位置处的拉曼强度和目标物质X的浓度拟合曲线图，得到拉曼强度-X浓度曲线图，该图横坐标为目标物质X的浓度，纵坐标为目标物质X的拉曼强度，该目标物质X的浓度标准曲线方程为y＝axm+b，方程中y为目标物质X的拉曼强度，x为目标物质X的浓度，a和b为常数，m为介于1～5之间的正数；④、检测：(1)、取1μL～30μL步骤②中得到的混合液滴加在微纳结构氧化物陶瓷材料表面，混合液中的银纳米颗粒均匀的停留在微纳结构氧化物陶瓷材料表面形成浅灰色圆形印痕；用便携式拉曼光谱仪检测步骤④中得到的浅灰色圆形印痕内的SERS信号，积分时间为0.1s～100s，得到拉曼光谱图，如果在拉曼位移Acm-1处存在X的拉曼特征峰，则确定含X待测物溶液中含有X，并记录对应的拉曼强度M1；(2)、重复步骤④(1)操作4次，分别记录对应的拉曼强度M2、M3、M4和M5，根据M1、M2、M3、M4和M5计算平均值M，将M值代入步骤③得到的标准曲线方程中，计算出含X待测物溶液中目标物质X的浓度，即完成利用微纳结构氧化物陶瓷材料对痕量物质含量的检测；步骤③中所述的微纳结构氧化物陶瓷材料是按以下步骤制备：(1)、压制坯体：将氧化物粉末装入压片机模具后放到压片机内，以升压速度为0.01MPa/s～10MPa/s升压至压力为0.1MPa～40MPa，并在压力为0.1MPa～40MPa下保持10s～60s，取出得到的陶瓷材料坯体；(2)、焙烧：将步骤(1)得到的陶瓷材料坯体装入坩埚放进高温炉内，设置高温炉的温度变化程序，使陶瓷材料坯体在温度为600℃～1300℃下焙烧0.5h～4h，随炉冷却至室温取出，即得到用于表面增强拉曼光谱的微纳结构氧化物陶瓷材料。本实施方式所述的便携式拉曼光谱仪为激发波长为785nm的便携式拉曼光谱仪，激光强度为90mw。由于微纳结构氧化物陶瓷材料表面特殊的微观形貌能够很好地与金属溶胶相结合辅助金属溶胶产生更多有效的“热点”，从而采用微纳结构氧化物陶瓷材料作为待拉曼光谱检测物质的载体使用能提高SERS检测的灵敏性；采用微纳结构氧化物陶瓷材料作为待拉曼光谱检测物质的载体使用时，在SERS检测的过程中，液体的溶剂会迅速渗透到微纳结构氧化物陶瓷材料内部，多次在微纳结构氧化物陶瓷材料表面同一位置处滴加待测混合液会对待测物起到一定的富集作用，进一步提高SERS检测的灵敏性；在SERS检测过程中，传统的方法是直接将激光聚焦在待测液体内部，但SERS检测过程中一些液体会因激光能量的作用而挥发，严重影响SERS信号的稳定性和重复性。而采用微纳结构氧化物陶瓷材料作为待拉曼光谱检测物质的载体使用时，通过微纳结构氧化物陶瓷材料辅助金属溶胶进行SERS检测的方法液态被检物质快速渗入微纳结构氧化物陶瓷材料的孔隙结构内，很好地避免了上述问题，有效地提高了SERS信号的稳定性和重复性。具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式七相同：步骤③(1)中所述的氧化物粉末的平均粒径为1nm～10μm。其他与具体实施方式七相同。具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式七或八之一相同：步骤③(1)所述的氧化物粉末的粒度分布的离散度<1，粒度分布的离散度＝(D90-D10)/D50，其中D90表示氧化物粉末中粒径小于D90的氧化物粉末的质量分数为90％，D10表示氧化物粉末中粒径小于D10的氧化物粉末的质量分数为10％，D50表示氧化物粉末中粒径小于D50的氧化物粉末的质量分数为50％。其他与具体实施方式七或八相同。具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式七至九之一相同：步骤③(1)所述的氧化物粉末为可烧制成多孔结构陶瓷的材料的氧化物粉末。其他与具体实施方式七至九相同。具体实施方式十一：本实施方式与具体实施方式七至十之一相同：步骤③(1)所述的氧化物粉末为氧化铝粉末、氧化锆粉末、氧化镁粉末、氧化钛粉末或氧化锌粉末。其他与具体实施方式七至十相同。具体实施方式十二：本实施方式与具体实施方式七至十一之一相同：步骤②(1)将银溶胶和1mol/L～10mol/L的NaCl水溶液混合均匀，然后加入含X待测物溶液并混合均匀，得到混合液；所述的银溶胶与待测物溶液的体积比为1:(0.1～10)；所述的含X待测物溶液中X为目标物质；所述的1mol/L～10mol/L的NaCl水溶液与待测物溶液的体积比为1:(0.1～10)。其他与具体实施方式七至十一相同。具体实施方式十三：本实施方式与具体实施方式七至十二之一相同：步骤②(1)将银溶胶和1mol/L～10mol/L的NaOH水溶液混合均匀，然后加入含X待测物溶液并混合均匀，得到混合液；所述的银溶胶与待测物溶液的体积比为1:(0.1～10)；所述的含X待测物溶液中X为目标物质；所述的1mol/L～10mol/L的NaOH水溶液与待测物溶液的体积比为1:(0.1～10)。其他与具体实施方式七至十二相同。具体实施方式十四：本实施方式与具体实施方式七至十三之一相同：步骤②(1)将银溶胶、1mol/L～10mol/L的NaOH水溶液和1mol/L～10mol/L的NaCl水溶液混合均匀，然后加入含X待测物溶液并混合均匀，得到混合液；所述的银溶胶与待测物溶液的体积比为1:(0.1～10)；所述的含X待测物溶液中X为目标物质；所述的1mol/L～10mol/L的NaOH水溶液与待测物溶液的体积比为1:(0.1～10)；所述的1mol/L～10mol/L的NaCl水溶液与待测物溶液的体积比为1:(0.1～10)。其他与具体实施方式七至十三相同。采用下述试验验证本发明效果实施例1：微纳结构氧化物陶瓷材料的制备方法，具体是按以下步骤完成的：一、压制坯体：将0.4g平均粒径为30nm的氧化铝粉末装入压片机模具后放到压片机内，以升压速度为0.01MPa/s升压至压力为2MPa，并在压力为2MPa下保持30s，取出得到的陶瓷材料坯体；二、焙烧：将步骤一得到的陶瓷材料坯体装入坩埚放进高温炉内，设置高温炉的温度变化程序，使陶瓷材料坯体在温度为1200℃下焙烧2h，随炉冷却至室温取出，即得到微纳结构氧化物陶瓷材料。实施例1步骤一中所述的氧化物粉末的粒度分布的离散度<1；粒度分布的离散度＝(D90-D10)/D50，其中D90表示氧化物粉末中粒径小于D90的氧化物粉末的质量分数为90％，D10表示氧化物粉末中粒径小于D10的氧化物粉末的质量分数为10％，D50表示氧化物粉末中粒径小于D50的氧化物粉末的质量分数为50％。实施例1制备的微纳结构氧化物陶瓷材料的直径为14.7mm，厚度为1.5mm。对实施例1制备的微纳结构氧化物陶瓷材料进行检测，如图1，图1是实施例1制备的微纳结构氧化物陶瓷材料的SEM图，由1可以看出微纳结构表面具有均匀的孔隙结构，能够有效地渗透液体从而达到对待测物质的富集作用，另一方面还可以辅助金属溶胶产生更多的信号增强“热点”。实施列2：微纳结构氧化物陶瓷材料的应用，利用微纳结构氧化物陶瓷材料代替现有SERS基底作为待拉曼光谱检测物质的载体使用，用于对痕量物质的检测，具体是按以下步骤完成的：①、制备银溶胶：将45mg硝酸银溶于250mL超纯水中并煮沸，然后在煮沸条件下加入10mL质量浓度为1％的柠檬三酸钠溶液，并继续煮沸2h，停止加热并冷却至室温，得到银溶胶；②、混合：将30μL银溶胶、30μL2mol/L的NaOH水溶液和30μL2mol/L的NaCl水溶液混合均匀，然后加入30μL1×10-5mmol/L对疏基苯甲酸酒精溶液并混合均匀，得到混合液；③、检测：取2.5μL步骤②中得到的混合液滴加在微纳结构氧化物陶瓷材料表面，混合液中的银纳米颗粒均匀的停留在微纳结构氧化物陶瓷材料表面形成浅灰色圆形印痕；以探针分子4-MBA作为探针，用激发波长为785nm的便携式拉曼光谱仪对步骤④中得到的浅灰色圆形印痕内同一位置处连续采集15次SERS信号，取15次的平均值，激光强度为90mw，积分时间为5s，得到拉曼光谱图；步骤③中所述的微纳结构氧化物陶瓷材料是按以下步骤制备：(1)、压制坯体：将0.4g平均粒径为30nm的氧化铝粉末装入压片机模具后放到压片机内，以升压速度为0.01MPa/s升压至压力为2MPa，并在压力为2MPa下保持30s，取出得到的陶瓷材料坯体；步骤(1)中所述的氧化物粉末的粒度分布的离散度<1；粒度分布的离散度＝(D90-D10)/D50，其中D90表示氧化物粉末中粒径小于D90的氧化物粉末的质量分数为90％，D10表示氧化物粉末中粒径小于D10的氧化物粉末的质量分数为10％，D50表示氧化物粉末中粒径小于D50的氧化物粉末的质量分数为50％；(2)、焙烧：将步骤(1)得到的陶瓷材料坯体装入坩埚放进高温炉内，设置高温炉的温度变化程序，使陶瓷材料坯体在温度为1200℃下焙烧2h，随炉冷却至室温取出，即得到微纳结构氧化物陶瓷材料；所述的微纳结构氧化物陶瓷材料的直径为14.7mm，厚度为1.5mm。实施例3：实施例2对比试验：①、制备银溶胶：将45mg硝酸银溶于250mL超纯水中并煮沸，然后在煮沸条件下加入10mL质量浓度为1％的柠檬三酸钠溶液，并继续煮沸2h，停止加热并冷却至室温，得到银溶胶；②、混合：将30μL银溶胶、30μL2mol/L的NaOH水溶液和30μL2mol/L的NaCl水溶液混合均匀，然后加入30μL1×10-5mmol/L对疏基苯甲酸酒精溶液并混合均匀，得到混合液；③、检测：取2.5μL步骤②中得到的混合液滴加在硅片表面，混合液中的银纳米颗粒均匀的停留在硅片表面形成圆形印痕；以探针分子4-MBA作为探针，用激发波长为785nm的便携式拉曼光谱仪对步骤④中得到的圆形印痕内同一位置处连续采集15次SERS信号，取15次的平均值，激光强度为90mw，积分时间为5s，得到拉曼光谱图。实施例4：实施例2对比试验：①、制备银溶胶：将45mg硝酸银溶于250mL超纯水中并煮沸，然后在煮沸条件下加入10mL质量浓度为1％的柠檬三酸钠溶液，并继续煮沸2h，停止加热并冷却至室温，得到银溶胶；②、混合：将30μL银溶胶、30μL2mol/L的NaOH水溶液和30μL2mol/L的NaCl水溶液混合均匀，然后加入30μL1×10-5mmol/L对疏基苯甲酸酒精溶液并混合均匀，得到混合液；③、检测：取2.5μL步骤②中得到的混合液滴加在石英片表面，混合液中的银纳米颗粒均匀的停留在石英片表面形成圆形印痕；以探针分子4-MBA作为探针，用激发波长为785nm的便携式拉曼光谱仪对步骤④中得到的圆形印痕内同一位置处连续采集15次SERS信号，取15次的平均值，激光强度为90mw，积分时间为5s，得到拉曼光谱图。图2是拉曼光谱图，图中A表示实施例2得到的拉曼光谱图，图中B表示实施例3得到的拉曼光谱图，图中C表示实施例4得到的拉曼光谱图，通过对比可知用微纳结构氧化铝陶瓷材料作为拉曼检测的载体能够有效地增强拉曼信号的强度。实施例5：本实施例与实施例2不同点是：步骤③中取2.5μL步骤②中得到的混合液滴加在微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅱ表面，混合液中的银纳米颗粒均匀的停留在微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅱ表面形成浅灰色圆形印痕；以探针分子4-MBA作为探针，用激发波长为785nm的便携式拉曼光谱仪对步骤④中得到的浅灰色圆形印痕内8个不同位置处进行连续采集，每个位置采集15次SERS信号，取15次的平均值，激光强度为90mw，积分时间为5s，得到拉曼光谱图，浅灰色圆形印痕内8个不同位置依次标号为a、b、c、d、e、f、g和h。图3是拉曼强度柱形图，图中A1表示在拉曼位移为1077cm-1处a位置的拉曼强度，图中B1表示在拉曼位移为1581cm-1处a位置的拉曼强度，图中A2表示在拉曼位移为1077cm-1处b位置的拉曼强度，图中B2表示在拉曼位移为1581cm-1处b位置的拉曼强度，图中A3表示在拉曼位移为1077cm-1处c位置的拉曼强度，图中B3表示在拉曼位移为1581cm-1处c位置的拉曼强度，图中A4表示在拉曼位移为1077cm-1处d位置的拉曼强度，图中B4表示在拉曼位移为1581cm-1处d位置的拉曼强度，图中A5表示在拉曼位移为1077cm-1处e位置的拉曼强度，图中B5表示在拉曼位移为1581cm-1处e位置的拉曼强度，图中A6表示在拉曼位移为1077cm-1处f位置的拉曼强度，图中B6表示在拉曼位移为1581cm-1处f位置的拉曼强度，图中A7表示在拉曼位移为1077cm-1处g位置的拉曼强度，图中B7表示在拉曼位移为1581cm-1处g位置的拉曼强度，图中A8表示在拉曼位移为1077cm-1处h位置的拉曼强度，图中B8表示在拉曼位移为1581cm-1处h位置的拉曼强度，在每一个印痕内测得的拉曼信号强度波动较小，且同一片微纳结构氧化铝陶瓷材料表面不同位置处获得的拉曼信号强度重复性较高，用微纳结构氧化铝陶瓷材料作为载体辅助银溶胶进行拉曼检测能够提高拉曼信号的稳定性和重复性。实施例6：本实施例与实施例2不同点是：步骤③中取2.5μL步骤②中得到的混合液滴加在微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅱ表面，混合液中的银纳米颗粒均匀的停留在微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅱ表面形成浅灰色圆形印痕；以探针分子4-MBA作为探针，用激发波长为785nm的便携式拉曼光谱仪对步骤④中得到的浅灰色圆形印痕内同一位置处连续采集15次SERS信号，取15次的平均值，激光强度为90mw，积分时间为5s，得到拉曼光谱图；步骤③中所述的微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅱ是按以下步骤制备：(1)、压制坯体：将0.4g平均粒径为30nm的氧化铝粉末装入压片机模具后放到压片机内，以升压速度为0.01MPa/s升压至压力为2MPa，并在压力为2MPa下保持30s，取出得到的陶瓷材料坯体；步骤(1)中所述的氧化物粉末的粒度分布的离散度<1；粒度分布的离散度＝(D90-D10)/D50，其中D90表示氧化物粉末中粒径小于D90的氧化物粉末的质量分数为90％，D10表示氧化物粉末中粒径小于D10的氧化物粉末的质量分数为10％，D50表示氧化物粉末中粒径小于D50的氧化物粉末的质量分数为50％；(2)、焙烧：将步骤(1)得到的陶瓷材料坯体装入坩埚放进高温炉内，设置高温炉的温度变化程序，使陶瓷材料坯体在温度为1200℃下焙烧2h，随炉冷却至室温取出，即得到微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅱ；所述的微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅱ的直径为14.7mm，厚度为1.5mm。实施例7：本实施例与实施例2不同点是：步骤③中取2.5μL步骤②中得到的混合液滴加在微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅲ表面，混合液中的银纳米颗粒均匀的停留在微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅲ表面形成浅灰色圆形印痕；以探针分子4-MBA作为探针，用激发波长为785nm的便携式拉曼光谱仪对步骤④中得到的浅灰色圆形印痕内同一位置处连续采集15次SERS信号，取15次的平均值，激光强度为90mw，积分时间为5s，得到拉曼光谱图；步骤③中所述的微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅲ是按以下步骤制备：(1)、压制坯体：将0.4g平均粒径为30nm的氧化铝粉末装入压片机模具后放到压片机内，以升压速度为0.01MPa/s升压至压力为2MPa，并在压力为2MPa下保持30s，取出得到的陶瓷材料坯体；步骤(1)中所述的氧化物粉末的粒度分布的离散度<1；粒度分布的离散度＝(D90-D10)/D50，其中D90表示氧化物粉末中粒径小于D90的氧化物粉末的质量分数为90％，D10表示氧化物粉末中粒径小于D10的氧化物粉末的质量分数为10％，D50表示氧化物粉末中粒径小于D50的氧化物粉末的质量分数为50％；(2)、焙烧：将步骤(1)得到的陶瓷材料坯体装入坩埚放进高温炉内，设置高温炉的温度变化程序，使陶瓷材料坯体在温度为1200℃下焙烧2h，随炉冷却至室温取出，即得到微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅲ；所述的微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅲ的直径为14.7mm，厚度为1.5mm。实施例8：本实施例与实施例2不同点是：步骤③中取2.5μL步骤②中得到的混合液滴加在微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅳ表面，混合液中的银纳米颗粒均匀的停留在微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅳ表面形成浅灰色圆形印痕；以探针分子4-MBA作为探针，用激发波长为785nm的便携式拉曼光谱仪对步骤④中得到的浅灰色圆形印痕内同一位置处连续采集15次SERS信号，取15次的平均值，激光强度为90mw，积分时间为5s，得到拉曼光谱图；步骤③中所述的微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅳ是按以下步骤制备：(1)、压制坯体：将0.4g平均粒径为30nm的氧化铝粉末装入压片机模具后放到压片机内，以升压速度为0.01MPa/s升压至压力为2MPa，并在压力为2MPa下保持30s，取出得到的陶瓷材料坯体；步骤(1)中所述的氧化物粉末的粒度分布的离散度<1；粒度分布的离散度＝(D90-D10)/D50，其中D90表示氧化物粉末中粒径小于D90的氧化物粉末的质量分数为90％，D10表示氧化物粉末中粒径小于D10的氧化物粉末的质量分数为10％，D50表示氧化物粉末中粒径小于D50的氧化物粉末的质量分数为50％；(2)、焙烧：将步骤(1)得到的陶瓷材料坯体装入坩埚放进高温炉内，设置高温炉的温度变化程序，使陶瓷材料坯体在温度为1200℃下焙烧2h，随炉冷却至室温取出，即得到微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅳ；所述的微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅳ的直径为14.7mm，厚度为1.5mm。实施例9：本实施例与实施例2不同点是：步骤③中取2.5μL步骤②中得到的混合液滴加在微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅴ表面，混合液中的银纳米颗粒均匀的停留在微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅴ表面形成浅灰色圆形印痕；以探针分子4-MBA作为探针，用激发波长为785nm的便携式拉曼光谱仪对步骤④中得到的浅灰色圆形印痕内同一位置处连续采集15次SERS信号，取15次的平均值，激光强度为90mw，积分时间为5s，得到拉曼光谱图；步骤③中所述的微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅴ是按以下步骤制备：(1)、压制坯体：将0.4g平均粒径为30nm的氧化铝粉末装入压片机模具后放到压片机内，以升压速度为0.01MPa/s升压至压力为2MPa，并在压力为2MPa下保持30s，取出得到的陶瓷材料坯体；步骤(1)中所述的氧化物粉末的粒度分布的离散度<1；粒度分布的离散度＝(D90-D10)/D50，其中D90表示氧化物粉末中粒径小于D90的氧化物粉末的质量分数为90％，D10表示氧化物粉末中粒径小于D10的氧化物粉末的质量分数为10％，D50表示氧化物粉末中粒径小于D50的氧化物粉末的质量分数为50％；(2)、焙烧：将步骤(1)得到的陶瓷材料坯体装入坩埚放进高温炉内，设置高温炉的温度变化程序，使陶瓷材料坯体在温度为1200℃下焙烧2h，随炉冷却至室温取出，即得到微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅴ；所述的微纳结构氧化物陶瓷材料Ⅴ的直径为14.7mm，厚度为1.5mm。图4是拉曼强度柱形图，图中A1表示在拉曼位移为1071cm-1处实施例2得到的拉曼强度，图中B1表示在拉曼位移为1581cm-1处实施例2得到的拉曼强度，图中A2表示在拉曼位移为1071cm-1处实施例6得到的拉曼强度，图中B2表示在拉曼位移为1581cm-1处实施例6得到的拉曼强度，图中A3表示在拉曼位移为1071cm-1处实施例7得到的拉曼强度，图中B3表示在拉曼位移为1581cm-1处实施例7得到的拉曼强度，图中A4表示在拉曼位移为1071cm-1处实施例8得到的拉曼强度，图中B4表示在拉曼位移为1581cm-1处实施例8得到的拉曼强度，图中A5表示在拉曼位移为1071cm-1处实施例9得到的拉曼强度，图中B5表示在拉曼位移为1581cm-1处实施例9得到的拉曼强度，在不同批次制得的微纳结构氧化铝陶瓷材料表面的不同位置处获得的拉曼信号强度变化不大，不同批次制作的微纳结构氧化铝陶瓷材料不会降低拉曼信号的重复性和稳定性。实施例10：本实施例与实施例2的不同点是：步骤②中将30μL银溶胶、30μL2mol/L的NaOH水溶液和30μL2mol/L的NaCl水溶液混合均匀，然后加入30μL5×10-7mmol/L对疏基苯甲酸酒精溶液并混合均匀，得到混合液。实施例11：本实施例与实施例2的不同点是：步骤②中将30μL银溶胶、30μL2mol/L的NaOH水溶液和30μL2mol/L的NaCl水溶液混合均匀，然后加入30μL2.5×10-7mmol/L对疏基苯甲酸酒精溶液并混合均匀，得到混合液。实施例12：本实施例与实施例2的不同点是：步骤②中将30μL银溶胶、30μL2mol/L的NaOH水溶液和30μL2mol/L的NaCl水溶液混合均匀，然后加入30μL1×10-7mmol/L对疏基苯甲酸酒精溶液并混合均匀，得到混合液。实施例13：本实施例与实施例2的不同点是：步骤②中将30μL银溶胶、30μL2mol/L的NaOH水溶液和30μL2mol/L的NaCl水溶液混合均匀，然后加入30μL5×10-8mmol/L对疏基苯甲酸酒精溶液并混合均匀，得到混合液。实施例14：本实施例与实施例2的不同点是：步骤②中将30μL银溶胶、30μL2mol/L的NaOH水溶液和30μL2mol/L的NaCl水溶液混合均匀，然后加入30μL2.5×10-8mmol/L对疏基苯甲酸酒精溶液并混合均匀，得到混合液。实施例15：本实施例与实施例2的不同点是：步骤②中将30μL银溶胶、30μL2mol/L的NaOH水溶液和30μL2mol/L的NaCl水溶液混合均匀，然后加入30μL1×10-8mmol/L对疏基苯甲酸酒精溶液并混合均匀，得到混合液。实施例16：实施例10至实施例15对比试验：①、制备银溶胶：将45mg硝酸银溶于250mL超纯水中并煮沸，然后在煮沸条件下加入10mL质量浓度为1％的柠檬三酸钠溶液，并继续煮沸2h，停止加热并冷却至室温，得到银溶胶；②、混合：将30μL银溶胶、30μL2mol/L的NaOH水溶液和30μL2mol/L的NaCl水溶液混合均匀，然后加入30μL超纯水并混合均匀，得到混合液；③、检测：取2.5μL步骤②中得到的混合液滴加在微纳结构氧化物陶瓷材料表面，混合液中的银纳米颗粒均匀的停留在微纳结构氧化物陶瓷材料表面形成浅灰色圆形印痕；以探针分子4-MBA作为探针，用激发波长为785nm的便携式拉曼光谱仪对步骤④中得到的浅灰色圆形印痕内同一位置处连续采集15次SERS信号，取15次的平均值，激光强度为90mw，积分时间为5s，得到拉曼光谱图；步骤③中所述的微纳结构氧化物陶瓷材料是按以下步骤制备：(1)、压制坯体：将0.4g平均粒径为30nm的氧化铝粉末装入压片机模具后放到压片机内，以升压速度为0.01MPa/s升压至压力为2MPa，并在压力为2MPa下保持30s，取出得到的陶瓷材料坯体；步骤(1)中所述的氧化物粉末的粒度分布的离散度<1；粒度分布的离散度＝(D90-D10)/D50，其中D90表示氧化物粉末中粒径小于D90的氧化物粉末的质量分数为90％，D10表示氧化物粉末中粒径小于D10的氧化物粉末的质量分数为10％，D50表示氧化物粉末中粒径小于D50的氧化物粉末的质量分数为50％；(2)、焙烧：将步骤(1)得到的陶瓷材料坯体装入坩埚放进高温炉内，设置高温炉的温度变化程序，使陶瓷材料坯体在温度为1200℃下焙烧2h，随炉冷却至室温取出，即得到微纳结构氧化物陶瓷材料；所述的微纳结构氧化物陶瓷材料的直径为14.7mm，厚度为1.5mm。图5是拉曼光谱图，图中A表示实施例10得到的拉曼光谱图，图中B表示实施例11得到的拉曼光谱图，图中C表示实施例12得到的拉曼光谱图，图中D表示实施例13得到的拉曼光谱图，图中E表示实施例14得到的拉曼光谱图，图中F表示实施例15得到的拉曼光谱图，图中G表示实施例16得到的拉曼光谱图，通过对比可知用微纳结构氧化铝陶瓷材料作为载体辅助银溶胶可以检测到浓度低至1×10-8mol/L时的4-MBA的拉曼信号，微纳结构氧化铝陶瓷材料能够很好地提高SERS检测的灵敏度。实施例17：利用微纳结构氧化物陶瓷材料对痕量物质含量的检测方法，具体是按以下步骤完成的：①、制备银溶胶：将45mg硝酸银溶于250mL超纯水中并煮沸，然后在煮沸条件下加入10mL质量浓度为1％的柠檬三酸钠溶液，并继续煮沸2h，停止加热并冷却至室温，得到银溶胶；②、混合：将1000μL含三聚氰胺的牛奶加入到10mL的离心管中，然后加入2000μL2mol/L的盐酸，将离心管放到离心机中，在转速为7500rap/s下离心5min，分离得到上清液，该上清液即为待检测液，将30μL银溶胶、30μL2mol/L的NaOH水溶液和30μL2mol/L的NaCl水溶液混合均匀，然后加入30μL待检测液并混合均匀，得到混合液；③、确定拉曼位移、灵敏度及标准曲线：以三聚氰胺为目标物质，以微纳结构氧化物陶瓷材料作为含三聚氰胺的牛奶的载体，利用便携式拉曼光谱仪进行检测，确定三聚氰胺的拉曼特征峰对应的拉曼位移700cm-1，确定对三聚氰胺的检测灵敏度为0.1mg/L；绘制X浓度-拉曼强度标准曲线：分别取900μL纯牛奶加入到9个10mL的离心管内，9个10mL的离心管依次为离心管1、离心管2、离心管3、离心管4、离心管5、离心管6、离心管7、离心管8和离心管9，取100μL浓度分别为200mg/L的三聚氰胺水溶液、100mg/L的三聚氰胺水溶液、50mg/L的三聚氰胺水溶液、25mg/L的三聚氰胺水溶液、10mg/L的三聚氰胺水溶液、5mg/L的三聚氰胺水溶液、2.5mg/L的三聚氰胺水溶液和1mg/L的三聚氰胺水溶液依次加入离心管1至8中，向离心管9中加入100μL超纯水，得到三聚氰胺牛奶溶液，且此时离心管1至9中三聚氰胺牛奶溶液的三聚氰胺浓度依次为20mg/L、10mg/L、5mg/L、2.5mg/L、1mg/L、0.5mg/L、0.25mg/L、0.mg/L和0mg/L，然后向离心管1至9中依次加入2000μL2mol/L的盐酸，再放入离心机中，在转速为7500rap/s下离心5min，取上清液，得到20mg/L待检测液、10mg/L待检测液、5mg/L待检测液、2.5mg/L待检测液、1mg/L待检测液、0.5mg/L待检测液、0.25mg/L待检测液、0.1mg/L待检测液和0mg/L待检测液，向9份30μL步骤三中得到的银溶胶中分别加入30μL2mol/L的NaOH水溶液和30μL2mol/L，并混匀，得到混液1、混液2、混液3、混液4、混液5、混液6、混液7、混液8和混液9，然后依次向混液1、混液2、混液3、混液4、混液5、混液6、混液7、混液8和混液9中分别加入30μL20mg/L待检测液、30μL10mg/L待检测液、30μL5mg/L待检测液、30μL2.5mg/L待检测液、30μL1mg/L待检测液、30μL0.5mg/L待检测液、30μL0.25mg/L待检测液、30μL0.1mg/L待检测液和30μL0mg/L待检测液并混合均匀，得到混合液1、混合液2、混合液3、混合液4、混合液5、混合液6、混合液7、混合液8和混合液9；依次取2.5μL混合液1、2.5μL混合液2、2.5μL混合液3、2.5μL混合液4、2.5μL混合液5、2.5μL混合液6、2.5μL混合液7、2.5μL混合液8、2.5μL混合液9和2.5μL纯牛奶滴加在微纳结构氧化物陶瓷材料表面不同位置处，在微纳结构氧化物陶瓷材料表面形成9个浅灰色圆形印痕；以探针分子4-MBA作为探针，用激发波长为785nm的便携式拉曼光谱仪对9个浅灰色圆形印痕内同一位置处连续采集7次SERS信号，取7次的平均值，激光强度为90mw，积分时间为2s，得到拉曼光谱图，在拉曼光谱图中读取拉曼强度，根据混合液1-9的700cm-1位置处的拉曼强度和纯牛奶的614cm-1位置处的拉曼强度的比值及混合液1-9中三聚氰胺的浓度拟合曲线图，得到拉曼强度比值-三聚氰胺的浓度曲线图，该图横坐标为三聚氰胺的浓度，纵坐标为拉曼强度比值，该标准曲线方程为y＝0.12474x+0.45668，R＝0.99829，方程中y为拉曼强度比值，x为三聚氰胺的浓度；④、检测：(1)、取2.5μL步骤②中得到的混合液和2.5μL纯牛奶滴加在微纳结构氧化物陶瓷材料表面不同位置处，混合液中的银纳米颗粒均匀的停留在微纳结构氧化物陶瓷材料表面形成浅灰色圆形印痕，及纯牛奶在微纳结构氧化物陶瓷材料表面形成圆形印痕；以探针分子4-MBA作为探针，用激发波长为785nm的便携式拉曼光谱仪对浅灰色圆形印痕和圆形印痕内同一位置处连续采集7次SERS信号，取7次的平均值，激光强度为90mw，积分时间为2s，得到拉曼光谱图，在拉曼光谱图中读取M1，M1为混合液的700cm-1位置处的拉曼强度、M2为纯牛奶的614cm-1位置处的拉曼强度，并且计算得到I＝M1/M2＝0.75994；将y＝I＝0.75994代入步骤③得到的标准曲线方程y＝0.12474x+0.45668中，计算出含三聚氰胺的牛奶中三聚氰胺的浓度x＝2.43114mg/L，即完成利用微纳结构氧化物陶瓷材料对痕量物质含量的检测；实施例17中所述的微纳结构氧化物陶瓷材料是按以下步骤制备：(1)、压制坯体：将0.4g平均粒径为30nm的氧化铝粉末装入压片机模具后放到压片机内，以升压速度为0.01MPa/s升压至压力为2MPa，并在压力为2MPa下保持30s，取出得到的陶瓷材料坯体；步骤(1)中所述的氧化物粉末的粒度分布的离散度<1；粒度分布的离散度＝(D90-D10)/D50，其中D90表示氧化物粉末中粒径小于D90的氧化物粉末的质量分数为90％，D10表示氧化物粉末中粒径小于D10的氧化物粉末的质量分数为10％，D50表示氧化物粉末中粒径小于D50的氧化物粉末的质量分数为50％；(2)、焙烧：将步骤(1)得到的陶瓷材料坯体装入坩埚放进高温炉内，设置高温炉的温度变化程序，使陶瓷材料坯体在温度为1200℃下焙烧2h，随炉冷却至室温取出，即得到微纳结构氧化物陶瓷材料；所述的微纳结构氧化物陶瓷材料的直径为14.7mm，厚度为1.5mm。实施例17步骤③中得到拉曼光谱图如图6所示，图6是拉曼光谱图，图中A表示三聚氰胺浓度为20mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，图中B表示三聚氰胺浓度为10mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，图中C表示三聚氰胺浓度为5mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，图中D表示三聚氰胺浓度为2.5mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，图中E表示三聚氰胺浓度为1mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，图中F表示三聚氰胺浓度为0.5mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，图中G表示三聚氰胺浓度为0.25mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，图中H表示三聚氰胺浓度为0.1mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，图中J表示三聚氰胺浓度为0mg/L的三聚氰胺牛奶溶液的拉曼光谱图，由图6可以看出用微纳结构氧化铝陶瓷材料作为载体辅助SERS可以进行实际样品的检测并且具有很高的灵敏度。图7是拉曼强度比值-三聚氰胺的浓度曲线图，根据所测样牛奶三聚氰胺溶液品中相应拉曼信号强度的比值可以参照图7获得所测牛奶样品中三聚氰胺的浓度。