一种液相色谱检测三单体的方法与流程

技术领域

本发明涉及一种利用液相色谱法检测间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠纯度的方法，属于仪器分析领域。

背景技术：

间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠（俗名三单体，英文简写SIPM）是一种性能优良的新型阴离子表面活性剂，在涤纶（聚对苯二甲酸二乙酯，即PET纤维）染色改性方面具有重要作用，在PET生产过程中，添加SIPM作为第三单体可制取阳离子染料可染的聚酯纤维（CDP）。作为生产改性聚酯产品（CDP/ECDP等）的一种重要的差别化改性剂，在切片（PET）中加入后解决了因为涤纶分子结构所决定的常规涤纶吸湿性差、染色困难、容易产生静电、过高的纤维强度使织物容易起球、其风格和服装舒适性与天然纤维存在很大差距等诸多缺陷。

在聚酯切片中引入SIPM可生产阳离子改性涤纶长丝，其外观虽然与普通涤纶长丝没有太大的区别，但是由于采用了阳离子改性，不仅大大改善了纤维的吸色性能，而且降低了结晶度，从而进一步适应聚酯纤维的仿真丝化。通过仿真丝化可使织物柔软透气、舒适、抗静电、常温常压可染。通过阳离子改性多功能仿毛，可使织物具有手感柔软、抗静电、常温常压与毛共染。在阳离子染料可染聚酯（CDP）等产品中，可采用价格便宜、色谱广、色泽鲜艳的阳离子染料染色，同时仍可用分散染料染色，其染色性较普通聚酯有明显改进用阳离子改性纤维织成的织物，在用阳离子染料进行染色时，具有色调鲜明、深染性好、吸尽率高、耐日光牢度和色牢度好等优点。在拼色染色时，染料相容性好。改性聚酯纤维染色更鲜艳浓厚，着色性好，同时具有抗起球效果。在高温染浴中，稳定性好，对包括普通聚酯纤维在内的其他纤维的玷污性小，向纤维内部的扩散速率快，无环境污染现象，染浴中PH值变化大，染料稳定性高。

因此，作为重要的阳离子染色改性剂第三单体间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠纯度的高低直接影响着下游产品品质的好坏。

由于间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠沸点高、难汽化，使用常用的气相色谱法无法实现检测其纯度的目的，而目前间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的检测，一般通过测酸值和皂化值等常规的化学滴定方法进行质量控制，但不能进一步反映产品的内在质量，对质量提高起不到指导作用。

技术实现要素：

本发明的目的在于克服现有技术之不足，提供一种液相色谱法检测间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠纯度的方法，实现以下发明目的：

采用反相离子高效液相色谱法来分析，具有分析时间短、组分峰分离效果好、分辨率高、分析精度高、重现性好，操作简易的优点，达到对间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的质量进行有效控制的目的。

为解决上述技术问题，采用以下技术方案：

一种液相色谱法检测间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠纯度的方法，包括仪器选择、检测条件的设定、样品处理、检测；

使用本发明所述的检测方法，检测间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠纯度，检测时间小于10分钟；分析精度达0.01ng；

所述的检测条件的设定，流动相a与流动相b的体积比为80-90:10-20；

所述的流动相a为50mmol/L磷酸二氢钠溶液；流动相b为色谱纯乙腈；

所述的流动相a，100ml的50mmol/L磷酸二氢钠溶液中含0.05g四丁基氯化铵；

所述的检测条件的设定，检测波长：220nm；流速：0.8mL/min；进样体积：20μL；柱温：30℃；

所述的仪器选择，使用FL2200液相色谱仪，N2000色谱工作站，色谱柱 Kromstar C18的规格为 4.6×150mm 5μm。

采用以上技术方案，具有以下有益效果：

（1）分析时间短：现有技术采用滴定分析的方法，检测间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的纯度，需测定的项目、指标多，耗时长，尤其是其中一项重要指标-皂化值的检测，需近2小时的时间；应用本发明所述方法进行检测，从样品前处理到完成结果分析，只需要30分钟。

（2）组分峰分离效果好：本发明使用新型高效微粒固定相填料，使得液相色谱填充柱的柱效达5×10³―3×10⁴块/m理论塔板数，远远高于气相色谱填充柱10³块/m理论塔板数的柱效；本发明通过选择合适的检测条件，可以将样品中所含的组分完全分离。

（3）分辨率高：通过选择固定相和流动相的种类以及配比，可以达到最佳分离效果。

（4）分析精度高：精度可达0.01ng。

（5）重现性好：同一样品多次分析检测，分析结果稳定，误差小，相对误差为0.2%。

（6）操作简易、分析全部自动化，从检测到计算全部由仪器完成，无论有无化验基础，只需要简单的操作培训，即可进行操作。

（7）达到对间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的质量进行有效控制的目的：传统的化学滴定分析方法无法直接反应间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的纯度及内部杂质含量，其转化率也无法直接得到，且分析时间长，因此在生产控制时缺乏针对性和时效性；采用本发明的检测方法能够在短时间内分析出间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的纯度及其他杂质的含量，通过对杂质生成原因进行分析，可以有针对性的对生产进行调整，提高其转化率，从而达到控制质量的目的。

附图说明：

附图1：采用实施例1的技术方案分析样品所得色谱图；

附图2：采用实施例2的技术方案分析样品所得色谱图；

附图3：采用实施例3的技术方案分析样品所得色谱图；

附图4：采用实施例4的技术方案分析样品所得色谱图。

具体实施方式

以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例1

一种液相色谱法检测间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠纯度的方法：

1、所用仪器：

（1）FL2200液相色谱仪，配紫外检测器，N2000色谱工作站

（2）色谱柱 Kromstar C18 4.6×150mm 5μm

（3）恒温柱箱：日普利RPL-C2000

（4）超声波脱气装置

2、 检测条件：

（1）流动相：

a. 水（含体积分数0.05%四丁基氯化铵）；

b. 甲醇；

流动相配比V_a:V_b=40：60

（2）检测波长：220nm

（3）流速：0.8mL/min

（4）进样体积：20μL

（5）柱温：30℃

3、样品处理：

准确称取0.01g间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，用蒸馏水微热溶解，冷却后定容于100mL容量瓶中，经水系膜过滤后脱气备用。

4、将配好的流动相先经0.45μm膜过滤，然后超声脱气15分钟后，倒入色谱仪流动相储液瓶中，开机预热，待系统稳定后，抽取待测样品20μL进样检测，待出峰结束后，用面积归一法计算百分含量。

按上述色谱条件分析样品，得到的色谱图见附图1，附图1中：

1为溶剂峰，2为杂质峰，3为间苯二甲酸，4为间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，5为间苯二甲酸二甲酯。

样品检测结果:

由以上检测结果可以看出，此条件下基线不是很稳定，出峰较少，部分杂质峰没有检出，对检测结果有一定影响。

实施例2

一种液相色谱法检测间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠纯度的方法：

1、所用仪器：

（1）FL2200液相色谱仪，配紫外检测器，N2000色谱工作站

（2）色谱柱 Kromstar C18 4.6×150mm 5μm

（3）恒温柱箱：日普利RPL-C2000

（4）超声波脱气装置

2、检测条件：

（1）流动相：a. 水（含体积分数0.05%四丁基氯化铵）；b. 乙腈；流动相配比V_a:V_b=80：20

（2）检测波长：220nm

（3）流速：0.8mL/min

（4）进样体积：20μL

（5）柱温：30℃

3、样品处理：

准确称取0.01g间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，用蒸馏水微热溶解，冷却后定容于100mL容量瓶中，经水系膜过滤后脱气备用。

4、将配好的流动相先经0.45μm膜过滤，然后超声脱气15分钟后，倒入色谱仪流动相储液瓶中，开机预热，待系统稳定后，抽取待测样品20μL进样检测，待出峰结束后，用面积归一法计算百分含量。

按上述色谱条件分析样品，得到的色谱图见附图2，附图2中：

1为溶剂峰，2、3、4、6为杂质峰，5为间苯二甲酸，7为间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，8为间苯二甲酸二甲酯。

样品检测结果:

由以上检测结果可以看出，此条件下出峰较多，但主峰与杂质峰分离效果不是很理想。

实施例3

一种液相色谱法检测间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠纯度的方法：

1、所用仪器：

（1）FL2200液相色谱仪，配紫外检测器，N2000色谱工作站

（2）色谱柱 Kromstar C18 4.6×150mm 5μm

（3）恒温柱箱：日普利RPL-C2000

（4）超声波脱气装置

2、检测条件：

（1）流动相：a. 50mmol/L磷酸二氢钠溶液（含体积分数0.05%四丁基氯化铵）；b. 甲醇（色谱纯）；流动相配比V_a:V_b=40：60

（2）检测波长：220nm

（3）流速：0.8mL/min

（4）进样体积：20μL

（5）柱温：30℃

3、样品处理：

准确称取0.01g间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，用流动相a微热溶解，冷却后定容于100mL容量瓶中，经水系膜过滤后脱气备用。

4、将配好的流动相先经0.45μm膜过滤，然后超声脱气15分钟后，倒入色谱仪流动相储液瓶中，开机预热，待系统稳定后，抽取待测样品20μL进样检测，待出峰结束后，用面积归一法计算百分含量。

按上述色谱条件分析样品，得到的色谱图见附图3，附图3中：

1为溶剂峰，2、3、4、6为杂质峰，5为间苯二甲酸，7为间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，8为间苯二甲酸二甲酯。

样品检测结果:

由以上检测结果可以看出，此条件下出峰数量与实施例2相同，各峰分离也不错，但各杂质峰峰值较小，主峰的峰值偏低，有拖尾现象。

实施例4

一种液相色谱法检测间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠纯度的方法：

1、所用仪器：

（1）FL2200液相色谱仪，配紫外检测器，N2000色谱工作站

（2）色谱柱 Kromstar C18 4.6×150mm 5μm

（3）恒温柱箱：日普利RPL-C2000

（4）超声波脱气装置

2、检测条件：

（1）流动相：

a、50mmol/L磷酸二氢钠溶液（含体积分数0.05%四丁基氯化铵，即100ml的50mmol/L磷酸二氢钠溶液中含0.05g四丁基氯化铵）；

b、 乙腈（色谱纯）；

c、 流动相配比Va:Vb=90：10（即流动相a与流动相b的体积比为90:10）；

（2）检测波长：220nm（用二极管阵列检测器确定）

（3）流速：0.8mL/min

（4）进样体积：20μL

（5）柱温：30℃

3、样品处理：

准确称取0.01g间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，用流动相a微热溶解，冷却后定容于100mL容量瓶中，经水系膜过滤后脱气备用。

4、检测：

将配好的流动相先经0.45μm膜过滤，然后超声脱气15分钟后，倒入色谱仪流动相储液瓶中，开机预热，待系统稳定后，抽取待测样品20μL进样检测，待出峰结束后，用面积归一法计算百分含量；按上述色谱条件分析样品，得到的色谱图见附图4，附图4中：

1为溶剂峰，2、4、5、6为杂质峰，3为间苯二甲酸，7为间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，8为间苯二甲酸二甲酯。

样品检测结果:

由以上检测结果可以看出，此条件下，基线平衡，样品中所有杂质峰均被检出，且分离效果好，峰值正常，主峰的峰形对称，基本无拖尾现象，所有的峰均在10分钟内出完，检测时间短。

经试验，流动相配比Va:Vb=80-90：10-20，其他采用实施例4的技术方案，也取得良好的实验结果，基线平衡，样品中所有杂质峰均被检出，且分离效果好，峰值正常，主峰的峰形对称，基本无拖尾现象。

采用本发明技术方案：

（1）采用高精度的分析仪器-液相色谱仪对间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠样品直接进行分析，样品的纯度及其他杂质含量均能直观且准确无误的呈现在色谱图上，无论对间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的生产或应用都有很大的指导作用。

（2）流动相中的水相采用缓冲盐溶液。反相色谱分离样品主要基于待分离化合物的极性实现分离的。在其他条件相类似的情况（分子量、空间结构）下极性强的物质保留值小。对于中性样品来说其极性取决于化合物本身，但是对于离子型化合物可以通过调整其是否解离或者解离程度来调整其极性，最终达到调整其保留值、分离度和柱效（一般保留值提前会带来柱效的提高）。间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠属离子型化合物，用适合pH值的缓冲盐溶液做为水相，一方面可以控制间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠样品的解离程度，调整其极性，另一方面可以扼制间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠样品的水解反应，提高检测精度。

（3）流动相中的有机相采用乙腈。一般来说，反相HPLC的流动相中的有机相常用的为色谱甲醇和乙腈。甲醇有其性价比的优势，但是甲醇活性高，可能与某些样品发生反应，而且甲醇在低波长下有紫外吸收，会降低分析方法的灵敏度；乙腈虽然价格很高，毒性比甲醇大，但是洗脱能力比甲醇强，很少与样品发生反应，用作流动相系统压力要比甲醇低很多，且截止波长比甲醇低20nm，增加了检测出在低波长下才有吸收的杂质的可能性。间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的生产工艺决定了产品中会含有未反应完全的间苯二甲酸杂质，若选用甲醇作为有机相，在特定条件下有可能会与其产生反应，增加检测误差，且经实验后表明，用乙腈做为有机相，基线更稳定、杂质峰与主峰分离更明显。

（4）能够准确的反应间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的内在质量。

（5）缩短了检测时间，简化了间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的检测步骤，提高了工作效率。

在上述实施例中，对本发明的最佳实施方式做了描述，很显然，在本发明的发明构思下，仍可做出很多变化。在此，应该说明，在本发明的发明构思下所做出的任何改变都将落入本发明的保护范围内。