本发明属于分析化学技术领域，具体涉及一种聚甲氧基二丁基醚含量的检测方法。
背景技术：
聚甲氧基二丁基醚，是一种高沸点黄色液体，平均十六烷值(cn)高(70以上)，含氧量高(＞20％)，不含芳烃、几乎不含硫。其物性与柴油相近，作为柴油品质改进剂，使用时不需要对在用车辆的发动机进行任何改动。还可提高柴油十六烷值，提升油品含氧量，大幅度减少尾气中co污染物、thc、烟度、颗粒物(pm2.5、pm5、pm10)排放，可以较大程度对柴油车尾气的环保净化减排起到积极作用，从而改善环境质量，是目前世界公认的环保型柴油品质改进剂，因此，需建立一种可准确、快速检测出聚甲氧基二丁基醚纯度的方法。
技术实现要素：
针对现有技术中的上述不足，本发明提供一种聚甲氧基二丁基醚含量的检测方法，可准确、快速的检测出出聚甲氧基二丁基醚纯度。
一种聚甲氧基二丁基醚含量的检测方法，包括以下步骤：
(1)测定聚甲氧基二丁基醚混合物中的水分含量；
(2)测定聚甲氧基二丁基醚混合物中的甲醛含量；
(3)将聚甲氧基二丁基醚混合物离心，取上清液，再向上清液中加入干燥剂脱水，得待测样品；
(4)选定色谱条件：具有fid检测器的气相色谱仪；色谱柱：hp-5毛细管柱；汽化室温度：180～280℃；柱温：30～50℃；检测室温度：150～260℃；程序升温：以2～6℃/min速率升至45℃，再以50～80℃/min速率升至245℃，保持8～10min；载气：氮气；
(5)按步骤(4)所述色谱条件设定气相色谱参数，待基线走稳后，用进样器吸取待测样品反复润洗3～5次，然后对待测样品进行检测，再除去步骤(1)和(2)中得到的水分和甲醛含量，即可得出样品中聚甲氧基二丁基醚的含量及纯度。
进一步地，步骤(1)中测定聚甲氧基二丁基醚混合物中水分含量的方法为卡尔费休法。
进一步地，步骤(2)中测定聚甲氧基二丁基混醚合物中甲醛含量的方法为酸碱滴定法；其中，所述酸为硫酸，指示剂为百里香酚酞指示剂。
进一步地，步骤(3)中干燥剂为分子筛、硫酸钙或氯化钙。
进一步地，步骤(4)中色谱条件为：柱温35℃；汽化室温度：280℃；fid检测器：280℃；程序升温：以2℃/min速率升至45℃，再以50℃/min速率升至245℃，保持10min；氮气流速为150ml/min；氢气流速：40ml/min；空气流速：400ml/min。
进一步地，步骤(5)中所述进样方式为分流进样，进样量为0.2～0.4μl，分流比为100:1。
本发明的有益效果为：
1、将聚甲氧基二丁基醚的混合物高速离心后，可以有效去除样品中含有的甲醛颗粒，避免色谱柱的堵塞。
2、待测样品吸附脱水后，可以降低水分对色谱柱的影响，提高色谱的使用寿命。
3、采用程序升温的气相色谱方法，可以高效的分离待测样品的各个组分，提高检测的准确度。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式进行描述，以便于本技术领域的技术人员理解本发明，但应该清楚，本发明不限于具体实施方式的范围，对本技术领域的普通技术人员来讲，只要各种变化在所附的权利要求限定和确定的本发明的精神和范围内，这些变化是显而易见的，一切利用本发明构思的发明创造均在保护之列。
实施例1
一种聚甲氧基二丁基醚含量的检测方法，包括以下步骤：
(1)称取2g聚甲氧基二丁基醚混合物，采用卡尔费休法测定聚甲氧基二丁基醚混合物中的水分含量即将样品用注射器注射入卡尔费休水分测定仪内，自动测定出水分含量。
卡尔费休法原理：试样中的任何状态的水分(游离水或结晶水)与已知滴定度的卡尔费休试剂(碘、二氧化硫、吡啶和甲醇组成的溶液)进行定量反应，用电位指示终点，根据消耗液体体积求出水分含量，反应方程式如下：
h2o+i2+so2+3c5h5n→2c5h5n·hi+c5h5n·so3
c5h5n·so3+ch3oh→c5h5nh·oso2och3
(2)测定聚甲氧基二丁基混醚合物中的甲醛含量
采用酸碱滴定法测定聚甲氧基二丁基混醚合物中的甲醛含量，称取2g聚甲氧基二丁基醚混合物，置于250ml锥形瓶中，加入50ml亚硫酸钠溶液溶解，再向其中滴加2～3滴百里香酚酞指示剂，然后用1mol/l的硫酸溶液滴定，直至待测样品溶液由蓝色变为无色，记录消耗的硫酸的体积，通过公式：
其中，vh2so4-滴定消耗的硫酸溶液的体积ml；
ch2so4-滴定消耗的硫酸溶液的浓度mol/l；
m-待测样品质量g；
即可得出聚甲氧基二丁基混醚合物中的甲醛含量。
测定原理：利用甲醛与过量的亚硫酸钠反应生成氢氧化钠，用1mol/l的硫酸标准溶液滴定生成的氢氧化钠，甲醛的量相当于反应生成的氢氧化钠的量。
反应式如下：
hcho+na2so3+h2o＝naoh+ch2(naso3)oh
2naoh+h2so4＝na2so4+h2o
空白对照：吸取50ml亚硫酸钠溶液置于250ml的锥形瓶中，加2～3滴百里香酚酞指示剂，再用1mol/l的硫酸标准溶液滴定蓝色变为无色，记录硫酸的体积，此实验作为空白试验。
(3)将聚甲氧基二丁基醚混合物离心，取上清液，再向上清液中加入硫酸钙脱水，得待测样品。
(4)采用北京东西分析仪器有限公司gc-4000a气相色谱仪对聚甲氧基二丁基醚产品进行分析，气相色谱仪具有fid检测器，色谱柱：hp-5毛细管柱(30m×0.32mm×0.25μm)，打开氮气，调节氮气流量，使其流速为150ml/min，将检测室温度设置为200℃，汽化室温度设置为180℃，柱温设置为35℃，然后再将程序升温设置为以5℃/min的速度升温至50℃，再以40℃/min的速度升温至260℃，并保持8min，按运行键开始升温；再打开空气、氢气阀门，调节其流量，使氢气流速为40ml/min，空气流速为400ml/min，升温完成后，开始点火，待基线走稳后即可进样。
(5)待基线走稳后，用进样器吸取待测的待测样品反复润洗4次，再采用分流进样的方法对待测样品进行检测，分流比为100:1，进样量为0.2μl，得色谱图，采用面积归一化法分析色谱图，并计算待测样品中各组分的含量，再除去步骤(1)和(2)中得到的水分和甲醛含量，即可得出样品中聚甲氧基二丁基醚的含量及纯度，其结果见表1。
实施例2
一种聚甲氧基二丁基醚含量的检测方法，包括以下步骤：
(1)称取2g聚甲氧基二丁基醚混合物，采用卡尔费休法测定聚甲氧基二丁基醚混合物中的水分含量即将样品用注射器注射入卡尔费休水分测定仪内，自动测定出水分含量。
卡尔费休法原理：试样中的任何状态的水分(游离水或结晶水)与已知滴定度的卡尔费休试剂(碘、二氧化硫、吡啶和甲醇组成的溶液)进行定量反应，用电位指示终点，根据消耗液体体积求出水分含量，反应方程式如下：
h2o+i2+so2+3c5h5n→2c5h5n·hi+c5h5n·so3
c5h5n·so3+ch3oh→c5h5nh·oso2och3
(2)测定聚甲氧基二丁基混醚合物中的甲醛含量
采用酸碱滴定法测定聚甲氧基二丁基混醚合物中的甲醛含量，称取2g聚甲氧基二丁基醚混合物，置于250ml锥形瓶中，加入50ml亚硫酸钠溶液溶解，再向其中滴加2～3滴百里香酚酞指示剂，然后用1mol/l的硫酸溶液滴定，直至待测样品溶液由蓝色变为无色，记录消耗的硫酸的体积，通过公式：
其中，vh2so4-滴定消耗的硫酸溶液的体积ml；
ch2so4-滴定消耗的硫酸溶液的浓度mol/l；
m-待测样品质量g；
即可得出聚甲氧基二丁基混醚合物中的甲醛含量。
测定原理：利用甲醛与过量的亚硫酸钠反应生成氢氧化钠，用1mol/l的硫酸标准溶液滴定生成的氢氧化钠，甲醛的量相当于反应生成的氢氧化钠的量。
反应式如下：
hcho+na2so3+h2o＝naoh+ch2(naso3)oh
2naoh+h2so4＝na2so4+h2o
空白对照：吸取50ml亚硫酸钠溶液置于250ml的锥形瓶中，加2～3滴百里香酚酞指示剂，再用1mol/l的硫酸标准溶液滴定蓝色变为无色，记录硫酸的体积，此实验作为空白试验。
(3)将聚甲氧基二丁基醚混合物离心，取上清液，再向上清液中加入氯化钙脱水，得待测样品。
(4)采用北京东西分析仪器有限公司gc-4000a气相色谱仪对聚甲氧基二丁基醚产品进行分析，气相色谱仪具有fid检测器，色谱柱：hp-5毛细管柱(30m×0.32mm×0.25μm)，打开氮气，调节氮气流量，使其流速为150ml/min，将检测室温度设置为260℃，汽化室温度设置为280℃，柱温设置为50℃，保持初始温度2min，然后再将程序升温设置为以50℃/min的速度升温至260℃，并保持9min，按运行键开始升温；再打开空气、氢气阀门，调节其流量，使氢气流速为40ml/min，空气流速为400ml/min，升温完成后，开始点火，待基线走稳后即可进样。
(5)待基线走稳后，用进样器吸取待测的待测样品反复润洗3次，再采用分流进样的方法对待测样品进行检测，分流比为100:1，进样量为0.2μl，得色谱图，采用面积归一化法分析色谱图，并计算待测样品中各组分的含量，再除去步骤(1)和(2)中得到的水分和甲醛含量，即可得出样品中聚甲氧基二丁基醚的含量及纯度，其结果见表1。
实施例3
一种聚甲氧基二丁基醚含量的检测方法，包括以下步骤：
(1)称取2g聚甲氧基二丁基醚混合物，采用卡尔费休法测定聚甲氧基二丁基醚混合物中的水分含量即将样品用注射器注射入卡尔费休水分测定仪内，自动测定出水分含量。
卡尔费休法原理：试样中的任何状态的水分(游离水或结晶水)与已知滴定度的卡尔费休试剂(碘、二氧化硫、吡啶和甲醇组成的溶液)进行定量反应，用电位指示终点，根据消耗液体体积求出水分含量，反应方程式如下：
h2o+i2+so2+3c5h5n→2c5h5n·hi+c5h5n·so3
c5h5n·so3+ch3oh→c5h5nh·oso2och3
(2)测定聚甲氧基二丁基混醚合物中的甲醛含量
采用酸碱滴定法测定聚甲氧基二丁基混醚合物中的甲醛含量，称取2g聚甲氧基二丁基醚混合物，置于250ml锥形瓶中，加入50ml亚硫酸钠溶液溶解，再向其中滴加2～3滴百里香酚酞指示剂，然后用1mol/l的硫酸溶液滴定，直至待测样品溶液由蓝色变为无色，记录消耗的硫酸的体积，通过公式：
其中，vh2so4-滴定消耗的硫酸溶液的体积ml；
ch2so4-滴定消耗的硫酸溶液的浓度mol/l；
m-待测样品质量g；
即可得出聚甲氧基二丁基混醚合物中的甲醛含量。
测定原理：利用甲醛与过量的亚硫酸钠反应生成氢氧化钠，用1mol/l的硫酸标准溶液滴定生成的氢氧化钠，甲醛的量相当于反应生成的氢氧化钠的量
反应式如下：
hcho+na2so3+h2o＝naoh+ch2(naso3)oh
2naoh+h2so4＝na2so4+h2o
空白对照：吸取50ml亚硫酸钠溶液置于250ml的锥形瓶中，加2～3滴百里香酚酞指示剂，再用1mol/l的硫酸标准溶液滴定蓝色变为无色，记录硫酸的体积，此实验作为空白试验。
(3)将聚甲氧基二丁基醚混合物离心，取上清液，再向上清液中加入硫酸钙脱水，得待测样品。
(4)采用北京东西分析仪器有限公司gc-4000a气相色谱仪对聚甲氧基二丁基醚产品进行分析，气相色谱仪具有fid检测器，色谱柱：hp-5毛细管柱(30m×0.32mm×0.25μm)，打开氮气，调节氮气流量，使其流速为150ml/min，将检测室温度设置为220℃，汽化室温度设置为240℃，柱温设置为40℃，然后再将程序升温设置为以5℃/min的速度升温至50℃，再以40℃/min的速度升温至260℃，并保持8min，按运行键开始升温；再打开空气、氢气阀门，调节其流量，使氢气流速为40ml/min，空气流速为400ml/min，升温完成后，开始点火，待基线走稳后即可进样。
(5)待基线走稳后，用进样器吸取待测的待测样品反复润洗5次，再采用分流进样的方法对待测样品进行检测，分流比为100:1，进样量为0.2μl，得色谱图，采用面积归一化法分析色谱图，并计算待测样品中各组分的含量，再除去步骤(1)和(2)中得到的水分和甲醛含量，即可得出样品中聚甲氧基二丁基醚的含量及纯度，其结果见表1。
表1待测样品中各组分含量