/min的速度升温至220°C，保持16min后以5°C/min的速度升温至235°C保持 7min，再以5°C/min的速度升温至330°C停留lOmin，恒流模式：1. OmL/min，进样口温度270 °C，不分流进样luL;
[0039] 质谱条件:采用选择离子(SHI)方式对[M] +、[M+2]+和[M+4]+特征离子进行监测，通 过各目标物的保留时间、特征离子及其丰度比进行定性分析，通过同位素的峰面积比值进 行定量分析。
[0040] 本发明的测定方法，应用在样品检测中的检测结果如表1和表2所示，其中表1为送 样的茶叶样品中二噁英含量的检测结果，表2为送样的水稻样品中二噁英含量的检测结果：
[0041] 表1
[0042]
[0044] 表 2
[0045]
[0047]以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽 然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人 员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容做出些许更动或修饰 为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质，在 本发明的精神和原则之内，对以上实施例所作的任何简单的修改、等同替换与改进等，均仍 属于本发明技术方案的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种茶叶和水稻中二噁英含量的测定方法，其特征在于，包括： 提取步骤:对待测的茶叶和水稻样品通过快速溶剂萃取仪得到含有二噁英的提取液； 复合硅胶柱净化步骤:将提取液经旋蒸浓缩后的浓缩液经复合硅胶柱进行净化，得到 净化溶液； 活性炭柱净化步骤:将所述复合硅胶柱净化步骤处理的净化溶液通过活性炭柱净化， 得到第二净化溶液； 氮吹浓缩步骤:将得到的所述第二净化溶液经氮吹浓缩，得到仪器分析用的净化试样； 测定步骤:采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱联用仪对所述净化试样进行 仪器分析测定，得出茶叶和水稻中二噁英含量的测定结果。2. 如权利要求1所述的茶叶和水稻中二噁英的测定方法，其特征在于，所述提取步骤中 的快速溶剂萃取为： 称取2g样品，加入设定量的硅藻土，用研钵研磨混合均匀，在萃取池底部放入一张过滤 片，将样品移入萃取池，用3~5mL萃取溶剂淋洗研钵和研杵，淋洗液移入萃取池后，加入 13C-PCDD/FS净化内标，旋上萃取池;将萃取池放入快速溶剂萃取仪中，放入收集瓶，执行萃 取程序。3. 如权利要求1所述的茶叶和水稻中二噁英的测定方法，其特征在于，所述复合硅胶柱 净化步骤中，采用的复合硅胶柱按从上至下的构成组分为:2~3cm的无水硫酸钠、2g的中性 硅胶、8g的质量百分比为40 %的酸性硅胶、1 g的中性硅胶、4g的质量百分比为1.2 %的碱性 硅胶、lg的中性硅胶。4. 如权利要求1或3所述的样品中二噁英的测定方法，其特征在于，所述复合硅胶柱净 化步骤还包括： 净化前的淋洗步骤，将盛有75mL正己烷的分液漏斗放在复合硅胶柱上，打开所述分液 漏斗的漏斗阀，调节淋洗速度，使所述分液漏斗中的溶剂以2d/s的速度流下，淋洗所述复合 硅胶柱； 待所述分液漏斗内溶剂流尽，移去所述分液漏斗，所述复合硅胶柱内液面降至柱层上 方lcm时关闭所述复合硅胶柱的柱阀，并取走所述复合硅胶柱下的废液瓶，换上接收样品用 的圆底烧瓶； 打开所述复合硅胶柱的柱阀，使溶液滴下，用胶头滴管将所述旋蒸浓缩后的提取液转 移到所述复合硅胶柱上，用正己烷冲洗存放所述浓缩液的样品瓶三次，洗液一并转移至所 述复合硅胶柱上，并要等上一组分的液面为1mm时再进行第二次转移； 将盛有100mL正己烷的分液漏斗放在所述复合硅胶柱上，打开所述分液漏斗的漏斗阀， 调节淋洗速度，使溶剂以2d/s的速度流下，待对所述复合硅胶柱洗脱完毕后，将所述圆底烧 瓶取下，接入旋转蒸发仪中进行浓缩，浓缩后得到所述净化溶液。5. 如权利要求1所述的茶叶和水稻中二噁英的测定方法，其特征在于，所述活性炭柱净 化步骤中活性炭柱为： 将所述活性炭柱设在铁架台上，向所述活性炭柱中依次加入以下试剂：2~3cm的无水 硫酸钠、1.5g的活性炭（质量百分比为18%的活性炭+质量百分比为82%的分散剂）和2~ 3cm的无水硫酸钠。6. 如权利要求1或5所述的茶叶和水稻样品中二噁英的测定方法，其特征在于，所述活 性炭柱净化步骤为： 在所述活性炭柱下放置废液瓶，将盛有30mL甲苯的分液漏斗固定在所述活性炭柱上， 打开所述分液漏斗的漏斗阀，调节淋洗速度，使所述分液漏斗内的溶剂以2d/s的速度滴下， 溶剂流尽后，向所述分液漏斗中倒入30mL正己烷，打开所述分液漏斗的漏斗阀，调节淋洗速 度，使所述分液漏斗内的溶剂以2d/s的速度滴下;溶剂流尽后，用胶头滴管将所述复合硅胶 柱处理后得到的所述净化溶液转移至所述活性炭柱上，用正己烷冲洗存放所述净化溶液的 样品瓶三次，洗液一并转移至所述活性炭柱上，并要等上一组分的液面为1mm时再进行第二 次转移;将盛有50mL正己烷的分液漏斗放在所述活性炭柱上，打开所述分液漏斗的漏斗阀， 调节淋洗速度，使溶剂以2d/s的速度流下，待对所述活性炭柱洗脱完毕后，反转所述活性炭 柱柱阀，换上接收样品用的圆底烧瓶，向所述分液漏斗中倒入80mL甲苯，打开所述分液漏斗 的漏斗阀，调节淋洗速度，使所述分液漏斗内的溶剂以2d/s的速度滴下，溶剂流尽后，得到 甲苯洗脱液;将盛有所述甲苯洗脱液的圆底烧瓶接入旋转蒸发仪中进行浓缩至lmL左右，即 得到第二净化溶液。7. 如权利要求1所述的茶叶和水稻中二噁英的测定方法，其特征在于，所述氮吹浓缩步 骤为： 用滴管将所述活性炭柱净化步骤处理后得到的第二净化溶液转移至进样瓶中，用正己 烷润洗所述接收第二净化溶液的烧瓶三次一并转入所述进样瓶，利用氮吹将所述进样瓶内 的所述第二净化溶液吹至10uL左右，添加13C-P⑶Ds进样内标后制得仪器分析用净化试样。8. 如权利要求1所述的茶叶和水稻中二噁英的测定方法，其特征在于，所述测定步骤 中，采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱(HRGC-HRMS)联用仪对净化试样进行仪器 分析测定，采用的测定参数如下： 气相色谱条件为：色谱柱DB-5ms (60m X 0.25mm X 0.25um)，初始温度150°C保持3min，以 5°C/min的速度升温至220°C，保持16min后以5°C/min的速度升温至235°C保持7min，再以5 °C/min的速度升温至330°C停留lOmin，恒流模式：1. OmL/min，进样口温度270°C，不分流进 样 luL; 质谱条件:采用选择离子(Sn〇方式对[M] +、[M+2]+和[M+4]+特征离子进行监测，通过各 目标物的保留时间、特征离子及其丰度比进行定性分析，通过同位素的峰面积比值进行定 量分析。
【专利摘要】本发明公开了一种茶叶和水稻样品中二噁英含量的测定方法，属于食品检测技术领域，为适应国内外的食品安全的需求，建立灵敏而高效的二噁英在茶叶和水稻中的残留检测方法，包括样品的前处理和仪器分析。其中样品前处理为：快速溶剂萃取—复合硅胶柱净化—活性炭柱净化—氮吹浓缩，测定方法为：采用同位素稀释高分辨气相色谱—高分辨质谱联用仪对试样的测定。与现有技术相比，本发明在确保样品提取和净化效果的同时可缩短处理的时间，减少溶剂的使用量，提高了效率，是一种具有灵敏度高、准确性高的测定样品中二噁英的分析方法。
【IPC分类】G01N30/06, G01N30/88
【公开号】CN105510505
【申请号】CN201610056900
【发明人】王点点, 唐晓声, 李海建
【申请人】上田环境修复股份有限公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2016年1月27日