专利名称：：光盘用紫外线固化型组合物以及光盘的制作方法
技术领域：
：本发明涉及含有环氧(甲基)丙烯酸酯的光盘用紫外线固化型组合物、以及将该光盘用紫外线固化型组合物作为透光层使用的光盘。
背景技术：
：作为可高密度记录的光盘，成为主流的DVD(DigitalVersatileDisc,数字通用光盘)具有用粘接剂将厚度为0.6mm的2张基板贴合而成的结构。对于DVD，为了实现高密度化，使用比CD(CompactDisc，光盘)短的波长的650nm的激光，光学系统也高数值孔径化。然而，为了"i己录或再生与HDTV(highdefinitiontelevision，高清晰度电视)相对应的高画质的影像等，需要更加高密度化。正在研究处于DVD的下一代的更高密度记录的方法及其光盘，提出了使用比DVD更短波长的蓝色激光以及高数值孔径的光学系统的新光盘结构的高密度记录方式。该新光盘具有以下结构在由聚碳酸酯等塑料形成的透明或不透明的基板上形成记录层，然后在记录层上层压约100pm的透光层，记录光或再生光、或者这两种光通过该透光层而入射。从生产率的观点考虑，主要研究在该光盘的透光层中使用紫外线固化型组合物的情况。作为在光盘中使用的紫外线固化型组合物，例如，公开了使用自由基聚合系环氧丙烯酸酯的光盘用树脂组合物(参照专利文献l)。该组合物通过使用环氧丙烯酸酯、特别是双酚A型环氧丙烯酸酯等高比重液状低聚物作为透湿性低的丙烯酸酯，可提供对金属薄膜腐蚀少的树脂膜。然而，这里公开的含有普通的双酚A型环氧丙烯酸酯的组合物在紫外线固化时容易产生翘曲，如果形成具有约100pm透光层的光盘，在进行高温高湿耐久试验时，由于容易产生反射膜的腐蚀，因此存在错误大大增加的问题。作为为了降低紫外线固化时的翘曲而使用具有柔软结构的环氧丙烯酸酯的紫外线固化型组合物，例如，公开了使用将环氧丙烯酸酯用内酯改性后的改性环氧丙烯酸酯的紫外线固化型组合物(例如参照专利文献2)。该组合物所使用的环氧丙烯酸酯中具有柔软的骨架，但在适用于透光层时，要求进一步减少翘曲。进一步，作为抗蚀油墨用紫外线固化型树脂组合物，公开了支链型环氧丙烯酸酯，其作为制膜时的指触干燥性和固化涂膜的柔软性优异的材料是有效的(例如参照专利文献3)。尽管透光层的重要作用是保护记录有信号图案的金属薄膜，需要高弹性模量且硬的透光层，但如上所述，到现在为止，一直朝着为了降低翘曲而使用柔软结构的树脂组合物的涂料设计方向前进。因此，透光层的硬度变得不够，不能充分满足作为保护层的作用。特别是对于透光层的膜厚变厚的蓝色激光用光盘，由于达到了高弹性模量的涂膜的固化收缩引起的翘曲变大，因此，难以兼具高弹性模量和低收缩。专利文献l:日本特开平ll-302309号公报专利文献2:日本特开2003-206449号公报专利文献3:日本特开2006-199942号7^才艮
发明内容发明要解决的问题本发明要解决的问题在于，提供在固化时不易产生翘曲、可以形成高弹性模量的固化被膜，且可以形成错误少的光盘的光盘用紫外线固化型组合物。另外，提供具有翘曲少、弹性模量高且不易发生形变的透光层的光盘，更一步提供在高温高湿耐久试验时的错误增加少的光盘。用于解决问题的方案本发明人等发现，通过抗蚀油墨用途中的形成柔软固化涂膜的支链型环氧丙烯酸酯在分子骨架中具有刚性的双酚骨架，并且具有多个自由基聚合性基团，可以实现本发明的课题，即作为光盘的保护层具有充分的弹性模量，可实现高弹性模量的硬固化涂膜，且可以形成固化收缩少的固化被膜，从而完成了本发明。即本发明提供一种光盘用紫外线固化型组合物以及作为透光层具有该光盘用紫外线固化型组合物的固化膜的光盘，所述紫外线固化型组合物在光盘的透光层中使用，所述光盘的基板上至少层压有光反射层和透光层，激光从所述透光层侧入射以进行信息的再生，所述组合物中含有支链环氧(曱基)丙烯酸酯(E1),所述支链环氧(曱基)丙烯酸酯(El)含有式(l)(2)所表示的结构单元的至少一种和式(3)(4)所表示的结构单元，[化学式l](1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>Y2Y3(式(1)(2)中，X广X2各自独立地表示选自S02、CH2、CH(CH3)或C(CH3)2的2价基团，R广IU各自独立地表示氢原子或曱基。)R5OHOHR6(式(3)中，X3表示选自S02、CH2、CH(CH3)或C(CH3)2的2价基团，RsR6各自独立地表示氢原子或曱基。)[化学式4](4)R7OOHRgY4(式(4)中，X4表示选自S02、CH2、CH(CH3)或C(CH3)2的2价基团，R7Rs各自独立地表示氢原子或甲基。)所述式(l)所表示的结构单元中的Yt与式(1)(2)所表示的其他结构单元的Z广Z3的任意一个或者式(3)中的Z4键合，所述式(2)所表示的结构单元中的Y2Y3分别与氢原子、或者式(1)(2)所表示的其他结构单元的Z广Z3的任意一个或者式(3)中的Z4键合，所述式(1)(2)所表示的结构单元中的Z广Z3分别与式(1)~式(2)所表示的其他结构单元中的Y广Y3的任意一个或者式(4)中的Y4键合。发明效果10本发明的光盘用紫外线固化型组合物在具有不易产生形变的高弹性模量的同时，可以緩和固化时产生的固化膜内的应变，可以抑制翘曲，可以减少错误。另外，在银或银合金反射膜的光盘中，将该组合物作为透光层使用时，可以得到优异的耐久性、耐光性。因此，本发明的光盘作为透光层的膜厚较厚的蓝色激光用光盘是最适合的。另外，本发明的光盘用紫外线固化型组合物由于高弹性模量且翘曲少，因此在表层设置有硬涂层时，可以表现出适宜的耐摩耗性。图l是本发明的单层型光盘的一个实例的示意图。图2是本发明的单层型光盘的一个实例的示意图。图3是本发明的二层型光盘的一个实例的示意图。图4是釆用GPC测定的合成例1的环氧丙烯酸酯的分子量分布。图5是采用GPC测定的合成例2的环氧丙烯酸酯的分子量分布。图6是采用GPC测定的合成例3的环氧丙烯酸酯的分子量分布。附图标记i兌明1基板2光反射层3紫外线固化型组合物的透光层4硬涂层5光反射层6紫外线固化型组合物的透光层ii具体实施例方式本发明的光盘用紫外线固化型组合物是在要求高弹性模量和少的固化收缩的透光层中使用的紫外线固化型组合物，其中，所述光盘的基板上至少层压有光反射层和透光层、且激光从前述透光层侧入射以进行信息的再生。本发明的光盘用紫外线固化型组合物含有支链环氧(曱基)丙烯酸酯(E1)，所述支链环氧(甲基)丙烯酸酯(E1)含有式(1)(2)所表示的结构单元的至少一种和式(3)(4)所表示的结构单元，[化学式5](式(1)(2)中，X广X2各自独立地表示选自S02、CH2、CH(CH3)或C(CH3)2的2价基团，R广IU各自独立地表示氢原子或甲基。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(式(3)中，X3表示选自S02、CH2、CH(CH3)或C(CH3)2的2价基团，R广R6各自独立地表示氢原子或曱基。)[化学式8]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(4)R7OOHRs(式(4)中，X4表示选自S02、CH2、CH(CH3)或C(CH3)2的2价基团，R广R8各自独立地表示氢原子或甲基。)前述式(l)所表示的结构单元中的Yi与式(1)(2)所表示的其他结构单元的Z广Z3的任意一个或者式(3)中的Z4键合，前述式(2)所表示的结构单元中的Y2Y3分别与氢原子、或者式(1)(2)所表示的其他结构单元的Z广Z3的任意一个或者式(3)中的Z4键合，前述式(1)(2)所表示的结构单元中的Z广Z3分别与式(1)式(2)所表示的其他结构单元中的Y广Y3的任意一个或者式(4)中的Y4键合。上述支链环氧(曱基)丙烯酸酯(E1)中，X广X4为选自C(CH3)2的2价基团且R广Rs为氢原子的支链环氧(曱基)丙烯酸酯(El),由于可以便宜地制得并且反应容易控制，所以优选。另外，可以使用上述支链环氧(甲基)丙烯酸酯(E1)与式(5)所表示的环氧(曱基)丙烯酸酯(E2)的环氧(曱基)丙烯酸酯混合物。通常，由于在制造支链环氧(甲基)丙烯酸酯(E1)时会生成式(5)所表示的环氧(曱基)丙烯酸酯(E2),因此使用两者的混合物在制造工序上有利。R9OHOHR10(式(5)中，X5表示选自S02、CH2、CH(CH3)或C(CH3)2的2价基团，R9R!o各自独立地表示氢原子或曱基。)13本发明中，含有式(6)所表示的支链环氧(曱基)丙烯酸酯作为上述支链环氧(甲基)丙烯酸酯(E1)会使得反应容易控制，所以优选。其中，X广X8为选自C(CH3)2的2价基团且RuRw为氢原子的支链环氧(曱基)丙烯酸酯(E1),由于可以便宜地制得并且反应容易控制，所以优选。[化学式IO](6)RisOOHR16(式(6)中，X广Xs各自独立地表示选自S02、CH2、CH(CH3)或C(CH3)2的2价基团，RhRm各自独立地表示氢原子或甲基，n为020。)上述支链环氧(曱基)丙烯酸酯(E1)的特征在于，在分子骨架中有很多支链结构，紫外线固化后形成高交联密度的涂膜结构，尤其在分子中具有苯骨架的情况下，具有源于苯骨架的硬的分子骨架，因此，即使将丙烯酰基的含量设计得低来减少由紫外线固化引起的交联反应，也可以将涂膜硬度设计得较高。即，可以緩和在紫外线固化时产生的由于固化收缩引起的固化膜内的应变，结果，可以得到具有高弹性模量，并且即使将涂膜硬度设计得较高，其固化时的翘曲也少的光盘用涂料。适合用于光盘中需要特别厚的透光层的、采用蓝色激光来进行信号的记录再生光盘用途。上述支链环氧(曱基)丙烯酸酯(E1)可以通过下述方法得到14使含有(1-1)芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)、(l-2)(l-2-l)芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(A1)和/或(1-2-2)前述(A1)和(A2)以外的芳香族二官能环氧树脂(B)和(l-3)磷系催化剂(C)的混合物中的芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)中的羟基和丙烯酰基反应、或者芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)以及芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(A1)中的羟基与丙烯酰基反应，得到含有具有羟基、丙烯酰基和环氧基的支链环氧(曱基)丙烯酸酯中间体(e1)的反应混合物，然后将该反应混合物与不饱和一元羧酸混合，使该反应混合物中的支链环氧(甲基)丙烯酸酯中间体(el)的环氧基与前述不饱和一元羧酸中的羧基反应而得到支链环氧(曱基)丙烯酸酯。前述反应混合物中的具有羟基、丙烯酰基和环氧基的支链环氧(曱基)丙烯酸酯中间体(el)是通过使芳香族二官能环氧树脂二丙烯酸酯(A2)中的羟基与丙烯酰基反应、或者芳香族二官能环氧树脂二丙烯酸酯(A2)和芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(A1)中的幾基与丙烯酰基反应得到的支链状环氧(甲基)丙烯酸酯，选自由芳香族二官能二丙烯酸酯(A2)、芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(Al)和芳香族环氧化合物(B)组成的组中的l种以上的树脂成分是在含有芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)、芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(Al)和/或芳香族二官能环氧树脂(B)、以及磷系催化剂(C)的混合物内(反应体系内)进行支链环氧(曱基)丙烯酸酯(E1)的合成反应完成后的未反应树脂成分。前述芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)是芳香族二官能环氧树脂(b)中的2个环氧基被丙烯酸(a)丙烯酰化得到的。作为这里所用的芳香族二官能环氧树脂(b)，可以列举例如，四曱基联苯酚型环氧树脂等联苯酚型环氧树脂；双酚A型环氧树脂、双酴F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂等双酴型环氧树脂；二环戊二烯改性的芳香族二官能环氧树脂；二羟基萘类经环氧化得到的二羟基萘型环氧树脂；芳香族二元羧酸的缩水甘油酯型树脂；二曱酚衍生的二官能环氧树脂、萘基芳烷基环氧树脂；这些芳香族二官能环氧树脂经二环戊二烯改性的环氧树脂；这些芳香族二官能环氧树脂经二羧酸类改性的酯改性环氧树脂等。芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)的制备中所使用的芳香族二官能环氧树脂(b)可以单独使用，也可以并用2种以上。作为前述芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(Al)和/或芳香族环氧化合物(B)，可以列举例如，前迷芳香族二官能环氧树脂(b)中的2个环氧基中的1个环氧基用丙烯酸丙烯酰化的芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(A1)的单独一种，前述芳香族二官能环氧树脂(b)的单独一种，或者，它们的混合物。作为这里所用的芳香族二官能环氧树脂(b)，可以使用与制备前述芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)时所用的物质相同的物质，也可以是与之不同的物质。另外，制备芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(A1)时所用的芳香族二官能环氧树脂(b)可以单独〗吏用，也可以并用2种以上。为了得到反应混合物，例如，在含有分别另外制造的芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)、另外制造的芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(Al)和/或芳香族二官能环氧树脂(B)、磷系催化剂(C)的混合物中，根据需要，在有机溶剂或反应性稀释剂的存在下，使芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)中的羟基与丙烯酰基反应、或者使芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)和芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(A1)中的羟基与丙烯酰基反应。反应时的温度通常为100170。C,优选为10015(TC。反应时间通常为120小时，优选为215小时。另外，这时，另外制造的芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)可以是含有芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(Al)和/或芳香族二官能环氧树脂(B)而成的混合物，另外，在不产生凝胶化的范围内，可以根据需要与3官能团以上的芳香族多官能环氧树脂的丙烯酸酯并用。进一步，这时也可以与芳香族单环氧化合物的单丙烯酸酯和/或芳香族单环氧化合物并用。如前所述，为了得到前述反应混合物，使用含有芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)、芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(A1)和/或芳香族二官能环氧树脂(B)、以及磷系催化剂(C)的混合物，作为这些(A2)、(A1)和/或(B),使芳香族二官能环氧树脂(b)与丙烯酸(a)在芳香族二官能环氧树脂(b)中的环氧基相对于丙烯酸(a)中的羧基过量的条件下反应，使用含有芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)、芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(Al)和/或芳香族二官能环氧树脂(B)的反应体系(以下，将该工序简记为"工序l"。)时，可以继续实施以后的反应混合物的制造，所以优选。特别地，由含有芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)和芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(A1)的反应体系[其中，也可以含有未反应的芳香族二官能环氧树脂(B)。]，即，由前述(A^和(A1)构成的反应体系、或者由前述(A2)、(A1)和(B)构成的反应体系，由于易于实施，所以优选。进一步，使该反应体系内的芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)中的羟基与丙烯酰基、或者、芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)和芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(Al)中的羟基与丙烯酰基，在磷系催化剂(C)的存在下反应。并且，将芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)、或者、芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)和芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(A1)高分子量化，得到反应混合物，该反应混合物含有具有羟基、丙烯酰基和环氧基的支链环氧(曱基)丙烯酸酯中间体(el)、以及选自由芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)、芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(A1)和芳香族二官能环氧树脂(B)组成的组中的l种以上的未反应树脂成分。另外，本发明所用的芳香族二官能环氧树脂(B)为前述(A1)和(A2)以外的环氧树脂。在前述工序l中，由于芳香族二官能环氧树脂(b)与丙烯酸(a)是在芳香族二官能环氧树脂(b)中的环氧基相对于丙烯酸(a)中的羧基过量的条件下反应的，因此存在未与丙烯酸(a)反应而残存的芳香族二官能环氧树脂(b)。该残存的芳香族二官能环氧树脂(b)是芳香族二官能环氧树脂(b)和丙烯酸(a)的反应物，即与芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)、芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(A1)不同。因此，残存的芳香族二官能环氧树脂(b)是(Al)和(A2)以外的芳香族二官能环氧树脂(B)。作为本发明所用的磷系催化剂(C)，可以列举例如，膦类，辚盐类等。其中，最优选为膦类。作为前述膦类，可以列举三烷基膦、三苯基膦、三烷基苯基膦等，其中，从反应易于控制的观点考虑，特别优选三苯基膦。'催化剂量越多，混合物中的芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)和芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(Al)中的羟基与丙烯酰基的反应越容易进行，但考虑到其变得易于凝胶化和组合物的稳定性劣化，相对于芳香族二官能环氧树脂(b)和丙烯酸(a)的总重量，磷系催化剂(C)的用量优选为1030000ppm的范围。作为前述芳香族二官能环氧树脂(b)、芳香族二官能环氧树脂(B)，其中，从可以得到固化性优异的树脂组合物考虑，优选环氧当量为1352000g/当量，更优选环氧当量为135500g/当量。另外，从可以得到机械物性优异的固化物的树脂组合物考虑，优选四曱基联苯酚型环氧树脂等联苯酚型环氧树脂；双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂等双酚型环氧树脂；二羟基萘类经环氧化得到的二羟基萘型环氧树脂，更优选为双酚A型环氧树脂或1，6-二羟基萘型环氧树脂，最优选为双酚A型环氧树脂。作为芳香族二官能环氧树脂(b)中的环氧基相对于丙烯酸(a)中的羧基过量的范围，没有特别限制，但从芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)中的羟基与丙烯酰基的反应可以顺利地进行考虑，或者，从芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)和芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(A1)中的羟基与丙烯酰基的反应可以顺利地进行考虑，芳香族二官能环氧树脂(b)中的环氧基与丙烯酸(a)中的羧基的当量比[(环氧基当量)/(羧基当量)]优选为1.15.5的范围。另外，从得到的支链型聚醚树脂的分子量易于调整考虑，前述当量比[(环氧基当量)/(羧基当量)]更优选为1.25~3.0的范围。在反应混合物中的环氧基与前述不饱和一元羧酸中的羧基反应的工序中，通过使前述反应混合物中的环氧基与不饱和一元羧酸中的羧基反应，环氧基的大部分或者全部被消耗，生成具有含有羟基和丙烯酰基的不饱和一元羧酸酯结构的支链环氧(曱基)丙烯酸酯(E1),反应体系可以得到含有该支链环氧(曱基)丙烯酸酯(E1)和芳香族二官能环氧树脂的二(不饱和一元羧酸)酯的支链环氧(曱基)丙烯酸酯组合物(n)。作为这里所用的不饱和一元羧酸，可以列举例如，含有l个聚合性不饱和基团和l个羧基的化合物等，具体地，通常使用丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、马来酸单曱酯、马来酸单乙酯、马来酸单丙酯、马来酸单丁酯、马来酸单(2-乙基己基)酯、山梨酸等，进一步，还可以是(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(曱基)丙烯酸羟丁酯、(曱基)丙烯酸羟环己酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯，二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯等具有羟基的(曱基)丙烯酸酯化合物与二羧酸酐反应得到的不饱和半酯化物、具有聚合性不饱和基团和l个羧基的化合物与s-己内酯反应得到的内酯改性不饱和一元羧酸、丙烯酸的二聚体等。其中，优选丙烯酸和/或曱基丙烯酸。另外，从可以得到经时稳定性、固化性优异的支链环氧(曱基)丙烯酸酯(E1)考虑，优选反应混合物中的环氧基与不饱和一元羧酸中的羧基的当量比(环氧基/羧基)为0.9/1~1/0.9的范围反应。进一步，从紫外线固化性优异考虑，作为不饱和一元羧酸，优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸。反应混合物中的环氧基与不饱和一元羧酸的反应温度通常为8016(TC,其中，从合成时的稳定性良好考虑，优选为100~140°C。另夕卜，反应时间通常为1~20小时，优选为215小时。这时，作为反应催化剂，可以追加添加i咸性催^f匕剂。作为碱性催化剂，可以列举例如，三乙基胺、三丁基胺、三(二甲氨基甲基)苯酚、苄基二曱基胺、二乙醇胺等叔胺类；四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵等羟基季铵类；2-曱基咪唑、202_乙基_4_甲基咪唑等咪唑类；二乙基胺盐酸盐、二氮杂双环十一碳烯等氮化合物类；三苯基膦等三烷基膦类；四-正丁基氢氧化鳞等四烷基氢氧化鳞类；环烷酸铬等金属盐类；三甲基苄基氯化铵、四曱基氯化铵等季铵盐类；四-正丁基溴化鳞、乙基三苯基溴化鳞等鳞盐类等卣素系催化剂；氢氧化钠、氢氧化锂等无机催化剂。作为这些碱性催化剂，优选为非卣素系催化剂，进一步优选为叔胺类、季铵盐类等氮化合物类；膦类、鳞盐类等磷系催化剂等。其中，从可以用作第一工序中必须的催化剂考虑，进一步优选为膦类、辚盐类等磷系催化剂，最优选为膦类。作为前述膦类，可以列举三烷基膦、三苯基膦、三烷基苯基膦等，其中，从易于控制反应考虑，特别优选为三苯基膦。催化剂量越多，反应越容易进行，但从变得易于凝胶化和组合物的稳定性劣化考虑，相对于芳香族二官能环氧树脂(b)和丙烯酸(a)的总重量，i威性催化剂的用量优选为10~30000ppm的范围。可以添加不同的^l系催化剂，也可以在反应中途追加。合成本发明的支链环氧(曱基)丙烯酸酯时，通常，得到上述式(l)、(2)所表示的结构单元的重复数n为1~100范围的支链环氧(曱基)丙烯酸酯(El)和上述式(5)所表示的环氧(曱基)丙烯酸酯的混合物，例如，用凝胶渗透色谱等分析时，可以观察到n显示各种值的化合物的分布。因此，在制备本发明的紫外线固化型组合物时，使用该混合物是简便的。使用该混合物时，优选使用含有30质量％以上的11=1~100的支链环氧(曱基)丙烯酸酯的混合物，进一步优选使用含有35质量％以上的11=1~100的支链环氧(甲基)丙烯酸酯的混合物。本发明中，上述的支链环氧(曱基)丙烯酸酯(E1)和上述式(5)所表示的环氧(甲基)丙烯酸酯的混合物用凝胶渗透色谱(GPC)测得的结果确认的支链环氧(曱基)丙烯酸酯(El)的重均分子量(Mw)优选为100010000，优选为15008000，进一步优选为2000~6000。通过使支链环氧(曱基)丙烯酸酯(E1)的分子量在上述范围，可以避免粘度变得过高，可以使得本发明的紫外线固化型组合物中含有的必要成分支链环氧(曱基)丙烯酸酯(El)的含量高。另外，混合物中的支链环氧(甲基)丙烯酸酯(E1)与环氧(曱基)丙烯酸酯(E2)的比以上述GPC测得的色i普图中的面积比计，优选为支链环氧(甲基)丙烯酸酯(El)/环氧(甲基)丙烯酸酯(E2)=10/l~l/2，进一步优选为5/11/1,更优选为3/13/2。另外，用GPC测定重均分子量的条件限定为例如，使用TosohCorporation制造的HLC國8220，4主4吏用4才艮SuperHZM—M，溶剂使用THF,以1.0ml/min的流量在柱温为40。C,检测器温度为30。C，分子量用标准聚苯乙烯换算来进行测定。本发明的紫外线固化型组合物中，支链环氧(曱基)丙烯酸酯(E1)的含量优选为紫外线固化型组合物中所含有的自由基聚合性化合物总量的10~80质量％,进一步优选为20~70质量％。另外，在紫外线固化型组合物中可以使用公知的自由基聚合性单体、低聚物、光聚合引发剂以及热聚合引发剂等。进一步，本发明的紫外线固化型组合物中，可以使用公知任意的添加剂、助剂。作为本发明的支链环氧(曱基)丙烯酸酯(E1)以外的自由基聚合性化合物，可以适宜组合使用光盘中所使用的单官能(曱基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、或者是其他含有(曱基)丙烯酰基的低聚物等。作为支链环氧(甲基)丙烯酸酯(E1)以外的自由基聚合性化合物，可以优选使用稀释性好的(甲基)丙烯酸酯、易于将组合物的表面张力调整到适宜范围的(曱基)丙烯酸酯、固化性优异的(曱基)丙烯酸酯、对基板的密合性优异的(曱基)22丙烯酸酯等。作为单官能(甲基)丙烯酸酯，可以使用例如，(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(曱基)丙烯酸异癸酯、(曱基)丙烯酸异硬脂酯、(曱基)丙烯酸环氧基环氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(曱基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、(曱基)丙烯酸曱氧基乙酯、(曱基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等脂肪族(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙基酯、(曱基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(曱基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯、壬基苯氧基乙基四氢糠基(曱基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(曱基)丙烯酸酯等芳香族(曱基)丙烯酸酯、二环戊烯基(曱基)丙烯酸酯、二环戊烷基(曱基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧乙基(曱基)丙烯酸酯、四环十二烷基(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸环己酯等脂环式(曱基)丙烯酸酯、己内酯改性四氢糠基(曱基)丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(曱基)丙烯酸异冰片酯、(曱基)丙烯酸降冰片基酯、2-(曱基)丙烯酰氧甲基-2-曱基双环戊烷金刚烷基(曱基)丙烯酸酯等。在上述单官能(甲基)丙烯酸酯中，优选(曱基)丙烯酸四氢糠酯、苯氧基乙基(曱基)丙烯酸酯、二环戊烷基(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性四氢糠基(曱基)丙烯酸酯。其中，优选粘度低且稀释性优异的苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠酯。苯氧基乙基丙烯酸酯具有足够的柔软性，丙烯酸四氢糠酯对聚碳酸酯基板的密合性良好。作为本发明的紫外线固化型组合物中所含有的自由基聚合性化合物总量中的单官能(曱基)丙烯酸酯的含量，优选为540质量％，优选为10~30质量％。二官能(曱基)丙烯酸酯可以单独使用或者并用。作为二官能(曱基)丙烯酸酯，可以使用例如，1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-l，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基一l，8-辛二醇二(曱基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇二(曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、在1摩尔新戊二醇上加成4摩尔以上的环氧乙烷或者环氧丙烷得到的二醇的二(曱基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性烷基化磷酸二(曱基)丙烯酸酯、二乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚醚(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸二乙基氨基乙酯，作为具有脂环式结构的(曱基)丙烯酸酯的脂环式二官能(甲基)丙烯酸酯，可以使用降水片烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、降冰片烷二乙醇二(甲基)丙烯酸酯、在降水片烷二曱醇上加成2摩尔环氧乙烷或者环氧丙烷得到的二醇的二(曱基)丙烯酸酯、三环癸烷二曱醇二(曱基)丙烯酸酯、三环癸烷二乙醇二(甲基)丙烯酸酯、在三环癸烷二曱醇上加成2摩尔环氧乙烷或者环氧丙烷得到的二醇的二(曱基)丙烯酸酯、五环十五烷二曱醇二(甲基)丙烯酸酯、五环十五烷二乙醇二(曱基)丙烯酸酯、在五环十五烷二甲醇上加成2摩尔环氧乙烷或者环氧丙烷得到的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、在五环十五烷二乙醇上加成2摩尔环氧乙烷或者环氧丙烷得到的二醇的二(曱基)丙烯酸酯、二羟曱基二环戊烷二(曱基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、己内酯改性羟基特戊酸新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性双酚A二(曱基)丙烯酸酯等。在上述二官能(曱基)丙烯酸酯中，优选1，4_丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三环癸烷二曱醇二(曱基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、己内酯改性羟基特戊酸新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性双酚A二(曱基)丙烯酸酯。其中，羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚A二丙烯酸酯由于耐久性好，所以优选。另外，新戊二醇以及l，6-己二醇二丙烯酸酯由于对聚碳酸酯基板的密合性良好，所以优选。作为本发明的紫外线固化型组合物中所含有的自由基聚合性化合物总量中的二官能(甲基)丙烯酸酯的含量，优选为570质量％,优选为10~50质量％。另外，预将固化后的弹性模量调高时，可以使用三官能团以上的(曱基)丙烯酸酯。例如，可以使用双(2-丙烯酰氧乙基)羟基乙基异氰脲酸酯、双(2-丙烯酰氧丙基)羟基丙基异氰脲酸酯、双(2-丙烯酰氧丁基)羟基丁基异氰脲酸酯、双(2-曱基丙烯酰氧乙基)羟基乙基异氰脲酸酯、双(2-曱基丙烯酰氧丙基)羟基丙基异氰脲酸酯、双(2-甲基丙烯酰氧丁基)羟基丁基异氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧丙基)异氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧丁基)异氰脲酸酯、三(2-曱基丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、三(2-曱基丙烯酰氧丙基)异氰脲酸酯、三(2-曱基丙烯酰氧丁基)异氰脲酸酯、三羟曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、二三羟曱基丙烷四(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、在l摩尔三羟甲基丙烷上加成3摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷得到的三元醇的二(曱基)丙烯酸酯或者三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇的聚(曱基)丙烯酸酯等多官能(曱基)丙烯酸酯等。其中，在1摩尔三羟曱基丙烷上加成3摩尔以上的环氧乙烷得到的三元醇的三丙烯酸酯，由于固化性快并且固化收缩率低，所以优选。作为本发明的紫外线固化型组合物中所含有的自由基聚合性化合物总量中的三官能团以上的(曱基)丙烯酸酯的含量，优选为30质量％以下，优选为20质量％以下。另外，也可以根据需要使用N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、乙烯基醚单体等自由基聚合性化合物。在本发明中，作为可以和支链环氧(甲基)丙烯酸酯(E1)并用的其他低聚物，可以列举例如，聚醚骨架的尿烷(曱基)丙烯酸酯、聚酯骨架的尿烷(曱基)丙烯酸酯、聚碳酸酯骨架的尿烷(曱基)丙烯酸酯等聚氨酯(曱基)丙烯酸酯，或者是将聚酯骨架的多元醇与(甲基)丙烯酸进行酯化得到的聚酯(曱基)丙烯酸酯、将聚醚骨架的多元醇与(曱基)丙烯酸进行酯化得到的聚醚(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂的缩水甘油基与丙烯酸反应得到的环氧(曱基)丙烯酸酯等，可以使用这些低聚物中的1种或者2种以上。本发明的紫外线固化型组合物的表面张力优选为36mN/m以下，特别优选为2036mN/m。表面张力为该范围时，对粘附对象的润湿性变得良好，易于得到膜厚均匀的固化被膜。本发明中，作为与支链环氧(曱基)丙烯酸酯(E1)并用的其他环氧(曱基)丙烯酸酯，优选使用用凝胶渗透色谱(GPC)测得的重均分子量(Mw)为500~20000的物质，更优选重均分子量(Mw)为80015000的物质。通过使环氧(曱基)丙烯酸酯的结构、分子量为上述范围，使用本发明的紫外线固化型组合物的光盘的耐久性和耐光性更优异。另外，本发明所使用的与支链环氧(甲基)丙烯酸酯(E1)并用的其他聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的用凝胶渗透色镨(GPC)测得的重均分子量(Mw)优选为100020000,更优选为1500~10000。由此，使用本发明的紫外线固化型组合物的光盘的耐久性和耐光性更优异。本发明的紫外线固化型组合物中的低聚物的含量，优选为紫外线固化型组合物中所含的自由基聚合性化合物中的5~30质量％,特别优选为5~20质量％。使低聚物的含量在该范围，可以赋予固化膜适度的柔软性。作为光聚合引发剂，可以使用公知常用的物质的任意一种，光聚合引发剂。作为本发明所使用的光聚合引发剂，可以使用例如，苯偶姻异丁基醚、2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、苯偶酰、1-羟基环己基苯基酮、苯偶姻乙基醚、苯偶酰二曱基缩酮、2-羟基-2-甲基-l-苯基丙烷-l-酮、l-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮以及2-曱基-1-(4-曱硫苯基)-2-吗啉丙烷-1-酮等分子裂解型；二苯曱酮、4-苯基二苯甲酮、间苯二甲酰基苯(isophthalophenone)、4_苯曱酰基-4，-甲基-二苯硫醚等夺氢型光聚合引发剂。另外，作为敏化剂，可以使用例如，三曱基胺、曱基二甲醇胺、三乙醇胺、对-二甲氨基苯乙酮、对-二曱氨基安息香酸乙酯、对-二甲氨基安息香酸异戊酯、^，>^-二曱基节基胺和4，4，-双(二乙基氨基)二苯曱酮等，进一步，也可以并用不与前述光聚合性化合物发生加成反应的胺类。当然，这些物质优选选择使用对紫外线固化性化合物的溶解性优异并且不会损害紫外线透过性的物质。另外，在紫外线固化型树脂组合物中，根据需27要可以使用作为添加剂的表面活性剂、流平剂、热阻聚剂、受阻酚、亚磷酸酯等抗氧化剂、受阻胺等光稳定剂、苯并三唑等防腐剂。进一步，根据需要，可以加入任意量的公知的改善粘合性、密合性的硅烷偶联剂、钛偶联剂等助剂；或者是改善润湿性、表面平滑性的助剂。本发明的紫外线固化型组合物中，优选添加式(7)所表示的化合物。通过添加式(7)所表示的化合物，可以在一定程度上防止光盘在高温高湿环境下长时间放置后的反射膜的外观变化、以及信号的读取错误的增加。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(式中，R21、R22、R23、R"和R"各自独立地表示(i)氢原子、(ii)卣素原子、(iii)羟基、(iv)碳原子数为l8的烷氧基、(v)羧基、(vi)式(8)所表示的基团，或者是(vii)可以具有作为取代基的羧基、烷氧基羰基、酰氧基或烷氧基的碳原子数为124的烷基或链烯基，并且，R21、R22、R23、1124和1125中的至少一个是羟基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(式中，R"表示可以被卣素原子取代的碳原子数为120的烷基或可以被闺素原子取代的碳原子数为120的链烯基。))前述式(7)所表示的化合物是具有各种结构的化合物，其中，优选为下述式(9)、式(IO)、式(11)和式(12)所表示的化合物。[化学式13](式中，R"表示氩原子、可以被卣素原子取代的碳原子数为1~20的烷基或可以被囟素原子取代的碳原子数为1~20的链烯基。)(式中，R28、R29、R^和R"各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为18的烷氧基、可以具有作为取代基的-COOH、-COOR13、-0(:01114或-01115的碳原子数为124的烷基，或者可以具有作为取代基的画COOH、画COOR32、-OCOR33或國OR34的碳原子数为124的链烯基(式中，R32、R"和R"各自独立地表示碳原子数为18的烷基或碳原子数为18的链烯基。)。)(式中，R35、R36、R"和R"各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为18的烷氧基、可以具有作为取代基的29國COOH、-COOR32、-0(:01133或者-01134的碳原子数为124的烷基、或者可以具有作为取代基的-COOH、-COOR32、-OCOR33或-OR"的碳原子数为124的链烯基(式中，R32、R33、和R"各自独立地表示碳原子数为l-8的烷基或碳原子数为18的链烯基。)。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>(式中，R39、R4G、R"和R"各自独立地表示氢原子、卣素原子、碳原子数为l-8的烷氧基、可以具有作为取代基的-COOH、-COOR32、-0(^01133或-01134的碳原子数为124的烷基，或者可以具有作为取代基的画COOH、画COOR32、-OCOR33i^画OR34的碳原子数为124的链烯基(式中，R32、R"和R"各自独立地表示碳原子数为18的烷基或碳原子数为18的链烯基。)。)在上述式(9)中，烷基和链烯基可以是支链状或直链状，作为卣素原子，优选为氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。其中，R"优选为氢原子、或者无取代的碳原子数为120的可以具有支链的烷基，进一步优选为氩原子、或者无取代的碳原子数为18的可以具有支链的烷基。进一步，特别优选为氢原子，或者无取代的碳原子数为1~4的烷基。作为上述式(9)所表示的没食子酸酯，具体的有，没食子酸曱酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯，没食子酸异丙酯，没食子酸异戊酯，没食子酸辛酯，没食子酸十二酯，没食子酸十四酯，没食子酸十六酯，没食子酸十八酯等。作为式(9)所表示的化合物，优选使用没食子酸。作为没食子酸的市售品，可以从例如大日本住友制药(抹)购得。式(10)中，R28、R29、R3。和R"具体地可以列举，(i)氢原子；(ii)氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等囟素原子；(iii)甲氧基、乙氧基、丁氧基、辛氧基等烷氧基；(iv)甲基、丁基、己基、辛基、月桂基或十八烷基等烷基；(v)乙烯基、丙烯基或2-丁烯基等链烯基；(vi)4-羧基丁基、2-甲氧基羰基乙基、曱氧基甲基、乙氧基曱基等。式(10)所表示的化合物中，优选邻苯二酚、3-仲丁基邻苯二酚、3-叔丁基邻苯二酚、4-仲丁基邻苯二酚、4-叔丁基邻苯二酚、3，5-二-叔丁基邻苯二酚、3-仲丁基-4-叔丁基邻苯二酚、3-叔丁基-5-仲丁基邻苯二酚、4-辛基邻苯二酚和4-硬脂基邻苯二酚，进一步优选为邻苯二酚和4-叔丁基邻苯二酚。特别优选使用4-叔丁基邻苯二酚。作为4-叔丁基邻苯二酚的市售品，例如有大日本油墨化学工业(林)制造的DICTBC-5P。式(11)中的R35、R36、R37和R38，以及式(12)中的R39、R40、R"和R"具体地可以列举，氢原子、曱基、丙基、己基、壬基、十二烷基、异丁基、仲丁基、叔丁基、新戊基、异己基、叔辛基等。式(ll)所表示的化合物中，优选使用对苯二酚、2-羟基对苯二酚、2，5-二叔丁基对苯二酚、2，5-双(1，1，3，3-四曱基丁基)对苯二酚或2，5-双(l,l-二曱基丁基)对苯二酚。另外，式(12)所表示的化合物中，优选使用间苯二酚(l，3-苯二酚)、地衣盼(5-曱基苯-l，3-二酚)。式(ll)所表示的化合物中，进一步优选使用对苯二酚(l,4-苯二酚)、2-羟基对苯二酚(l,2,4-苯三酚)。另外，作为式(12)所表示的化合物，有本发明优选使用的其他化合物的邻苯三酚(l，2，3-三羟基苯)。上述式(9)式(12)所表示的化合物中，式(9)所表示的没食子酸或者没食子酸酯和式(ll)所表示的对苯二酚系化合物可以特别地提高在高温高湿环境下的耐久性，是式(7)所表示的化合物中特别优选的化合物。另外，式(7)所表示的化合物中，最优选的化合物为没食子酸。相对于紫外线固化型组合物总体，在紫外线固化型组合物中的式(7)所表示的化合物添加量优选为0.01~5质量％，进一步优选为0.020.5质量％。本发明的紫外线固化型组合物的粘度优选为10002500mPa's。粘度在该范围时，可以适宜制作光盘的透光层。本发明的紫外线固化型组合物的紫外线照射后的固化膜的动态弹性模量优选调整为2000MPa(30。C)以上。其中，进一步优选其为2500MPa的组成。如果是所述弹性模量为该范围的组成，即使对透光层施加强的压力，也不会使其发生形变，容易提高光盘的机械强度。另外，即使长时间暴露在高温高湿环境下，也可以在一定程度上防止反射膜的外观变化和信号的读取错误的增力口。本发明的光盘是，在基板上至少形成有光反射层和透光层，利用通过前述透光层的激光来进行记录或再生，前述透光层由上述紫外线固化型组合物的固化物构成。本发明的光盘通过使用上述紫外线固化型组合物作为透光层，使得即使对透光层施加强的压力也不易变形，在苛刻的使用条件下也具有优异的记录和再生特性。另外，即使将银或银合金作为反射膜使用，也具有优异的耐久性、耐光性，进一步，可以提高硬涂层的耐摩耗性。32本发明光盘中的透光层优选有效透过激光的振荡波长为370430nm的蓝色激光。透光层的厚度为50-150pm范围，特别优选为75150jxm。透光层的厚度通常设定为约100pm，由于厚度对光透过率、信号的读取和记录有很大的影响，因此需要充分的管理。透光层可以形成为该厚度的固化层单层，也可以层压多层。作为光反射层，只要是能够反射激光并可以形成能记录和再生的光盘就可以，例如可以使用金、铜、铝等金属或其合金，硅等无机化合物。其中，从对400nm附近的光的反射率高的观点来看，使用银或以银为主成分的合金是优选的。光反射层的厚度优选为1060nm左右的厚度。作为基板，可以使用圆盘形状的圆形树脂基板，作为该树脂，可以优选使用聚碳酸酯。光盘为再生专用时，在基板上在与光反射层层压的表面形成承担信息记录的凹坑。另外，为可写入的光盘时，在光反射层与透光层之间设置有信息记录层。作为信息记录层，只要是可以进行信息的记录和再生就可以，可以为相变型记录层、》兹光记录层、或者有枳j色素型记录层的任意一种。信息记录层为相变型记录层时，该信息记录层通常由电介质层和相变膜构成。希望电介质层具有緩沖相变层产生的热的功能，具有调整光盘的反射率的功能，使用ZnS和Si02的混合组成。相变膜，是通过膜的相变而以非晶状态和结晶状态来产生反射率差的膜，可以使用Ge-Sb-Te系、Sb-Te系、Ag-In-Sb-Te系合金。本发明的光盘可以形成两个以上的信息记录部位。例如，为再生专用光盘时，可以在具有凹坑的基板上层压第一光反射层、第一透光层，在该第一透光层上或在层压其他的层的该层上形成第二光反射层、第二透光层。这时，第一透光层、层压在其上的其他层上形成有凹坑。另外，为可记录和再生的光盘时，在基板上具有层压有信息记录层、光反射层和透光层的结构，可以是在该透光层上进一步具有形成有第二光反射层、第二信息记录层、第二透光层的二层信息记录层的构成，或者，也可以是再层压相同的层，形成具有三层以上的信息记录层的构成。层压多个层时，适宜调整以使得各层的层厚度之和为上述的厚度就可以。另外，对于本发明的光盘，透光层可以是最表面的层，进一步，也可以在其表层设置表面涂层。本发明的光盘有再生专用光盘和可记录和再生的光盘。再生专用光盘可以通过下述方法制造在注塑成形l张圆形树脂基板时，设置作为信息记录层的凹坑，接着在该信息记录层上形成光反射层，进一步，通过旋涂法等在该光反射层上涂布紫外线固化型组合物，然后通过紫外线照射使其固化，形成透光层。另外，可记录和再生的光盘可以通过下述方法制造在l张圓形树脂基板上形成光反射层，接着设置相变膜、或者磁光记录膜等信息记录层，进一步，通过旋涂法等在该光反射层上涂布紫外线固化型组合物，然后通过紫外线照射使其固化，形成透光层。通过紫外线照射使得涂布在光反射层上的紫外线固化型组合物固化的情况下，可以采用使用例如金属卣化物灯、高压汞灯等的连续光照射方式进行，也可以采用USP5904795记载的闪光照射方式进行。从可以有效固化的观点考虑，更优选闪光照射方式。照射紫外线时，优选控制累积光量为0.05lJ/cm2。进一步优选累积光量为0.050.8J/cm2，特别优选为0.050.6J/cm2。即使累积光量为少量，本发明的光盘所使用的紫外线固化型组合物也可以充分地固化，不会发生光盘端面、表面的粘着，进一步，不会发生光盘的翘曲、应变。[实施方案]以下，作为本发明的光盘的具体实例，示出单层型光盘和二层型光盘的具体的构成。本发明的光盘中，作为单层型光盘的优选实施方案，可以举出如下的构成，如图1所示，在基板1上层压有光反射层2和透光层3,蓝色激光从透光层侧入射以进行信息的记录或再生。图中的凹凸示意性表示记录f兹道(recordingtrack)(组)。透光层3是由本发明的紫外线固化型组合物的固化物构成的层，其厚度为100士10(xm范围。基板l的厚度为l.lmm左右，光反射膜为银等的薄膜。图2是在图l所示构成的最表层设置有硬涂层4的构成。硬涂层优选硬度高、耐摩耗性优异的层。硬涂层的厚度优选为110,,进一步优选为35(xm。作为多层型光盘的优选实施方案，可以举出如下二层型光盘的构成，如图3所示，在基板1上层压有光反射层5和透光层6，进一步，在其上面层压有光反射层2和透光层3，蓝色激光从透光层3侧入射以进行信息的记录或再生。透光层3和透光层6是由紫外线固化型组合物的固化物构成的层，至少其中任一层是由本发明的紫外线固化型组合物构成的层。作为层的厚度，透光层3的厚度和透光层6的厚度之和为100士10jxm的范围。基板l的厚度为l.lmm左右，光反射膜为银等的薄膜。对于该构成的二层型光盘，由于在透光层6的表面也形成有记录磁道(组)，透光层6可以为在由粘接性优异的紫外线固化型组合物的固化膜形成的层上层压由可以适当形成记录磁道的紫35外线固化型组合物的固化膜形成的层的多层。另外对于该构成，可以在最表层设置硬涂层。以下i^L明图l所示光盘的制造方法。首先，通过注塑成形碳酸酯树脂，制作基板l，所述基板l具有被称为记录磁道(组)的用于跟踪激光的引导槽。然后在基板l的记录磁道侧的表面通过溅射或蒸镀银合金等成膜光反射层2。在其上涂布本发明的紫外线固化型组合物，从光盘的一个面或者两面照射紫外线，使紫外线固化型组合物固化，形成透光层3,制作图l的光盘。为图2的光盘时，在图l的光盘上，进一步通过旋涂等形成硬涂层4。以下说明图3所示光盘的制造方法。首先，通过注塑成形碳酸酯树脂，制作基板l,所述基板l具有被称为记录磁道(组)的用于跟踪激光的引导槽。然后在基板l的记录磁道侧的表面通过溅射或蒸镀银合金等成膜光反射层5。在其上，形成本发明的紫外线固化型组合物或任意的紫外线固化型组合物的透光层6，这时，使用模具在表面转印记录磁道(组)。转印记录》兹道(组)的工序如下所述。在形成于基板l上的光反射层5上涂布紫外线固化型组合物，在其上贴合用于形成记录磁道(组)的模具，从该贴合有模具的光盘的一个面或者两面照射紫外线，使紫外线固化型组合物固化。然后，剥离模具，在透光层6的具有记录磁道(组)侧的表面上，通过溅射或者蒸镀银合金等成膜光反射层2，在其上面，在涂覆了紫外线固化型组合物后，通过紫外线照射使其固化，形成透光层3，从而可以制作图3的光盘。另外，在光反射层中使用相变型记录层时，也可以通过与上述相同的方法来制作光盘。实施例下面举出具体合成例和实施例对本发明进行详细说明，但本发明不受这些实施例的限制。以下实施例中的"份"表示"质量份"。另外，本发明中平均分子量的测定使用凝胶渗透色谱法(GPC)，在下述条件下求得。测定装置TosohCorporation制造的HLC-8220柱TosohCorporation制造的保护柱HXL-H+TosohCorporation制造的SuperHZM—M(4才艮)检测器RI(差示折光计)测定条件柱温40。C溶剂四氢咬喃流速1.0ml/分钟标准聚苯乙烯试样将以树脂固体成分换算为0.4重量％的四氢呋喃溶液用微滤器过滤得到的物质(100p1)<合成例1>在具备温度计、搅拌机和回流冷凝器的烧瓶中，加入65.5g苯氧基乙基丙烯酸酯，溶解l89g双酚A型环氧树脂(环氧当量189g/当量；大日本油墨化学工业抹式会社制造的EPICLON850),加入作为阻聚剂的O.lg对苯二酚，然后加入50.7g(0.7mol)丙烯酸。添加作为催化剂的0.48g三苯基膦，边搅拌边升温，用2小时升温到130。C。在130。C下保持6小时，然后在确认酸值为0mg/KOH后，降温到80。C,加入22.2g(0.3mo1)丙烯酸。用1小时再升温到130。C,添加0.48g三苯基膦，然后保持4小时，得到含有支链环氧丙烯酸酯(EA1)的淡黄色透明的树脂状反应混合物(酸值=0.2mg/KOH，醋酸丁酯稀释加德纳粘度(反应混合物/醋酸丁酯=80/20)=112-￥,环氧当量=15000)。得到的支链环氧(甲基)丙烯酸酯(EA1)的混合液通过GPC进行分子量分布测定(图4)。根据得到的结果，支链环氧(曱基)丙烯酸酯(EA1)的数均分子量(Mn)为2507，重均分子量(Mw)为3786。另外，支链环氧丙烯酸酯(EA1)与前述式(5)所表示的环氧丙烯酸酯的面积比，以(支链环氧丙烯酸酯)/(式(5)所表示的环氧丙歸酸酯)表示的比计为1.63。<合成例2>使用与合成例l相同的装置，加入65.5g苯氧基乙基丙烯酸酯，溶解189g双酚A型环氧树脂，加入作为阻聚剂的0.1g对苯二盼，然后力口入43.4g(0.6mol)丙錄酸。添力口4乍为4崔4匕剂的0.46g三苯基膦，边搅拌边升温，用2小时升温到130。C。在130。C下保持6小时，然后在确认酸值为0mg/KOH后，降温到80。C,加入29.5g(0.4mol)丙烯酸。用1小时再升温到130°C，添加0.46g三苯基膦，然后保持4小时，得到含有支链环氧丙烯酸酯(EA2)的淡黄色透明的树脂状的反应混合物(酸值-0.2mg/KOH,醋酸丁酯稀释加德纳粘度(反应混合物/醋酸丁酯=80/20)=V2-W，环氧当量=11000)。得到的支链环氧丙烯酸酯(EA2)的混合液通过GPC进行分子量分布测定(图5)。根据得到的结果，支链环氧丙烯酸酯(EA2)的数均分子量(Mn)为2934，重均分子量(Mw)为5205。另外，支链环氧丙烯酸酯(EA2)与前述式(5)所表示的环氧丙烯酸酯的面积比，以(支链环氧丙烯酸酯)/(式(5)所表示的环氧(曱基)丙烯酸酯)表示的比计为1.97。<合成例3>使用与合成例l相同的装置，将189g双酚A型环氧树脂溶解，加入作为阻聚剂的0.1g对苯二酚，然后加入72.4g(lmol)丙烯酸。添加作为催化剂的1.31g三苯基膦，边搅拌边升温，用238小时升温到110。C。在11(TC下保持6小时后，得到含有环氧(甲基)丙烯酸酯(EA3)的淡黄色透明的树脂状的反应混合物(酸值=0.2mg/KOH,醋酸丁酯稀释加德纳粘度(反应混合物/醋酸丁酯=80/20)=X,环氧当量=12000)。对于得到的环氧丙烯酸酯(EA3),通过GPC进行分子量分布测定(图6)。根据得到的结果，环氧丙烯酸酯(EA3)的数均分子量(Mn"1010,重均分子量(Mw)-1063。<合成例4〉使用与合成例l相同的装置，加入230g己内酯改性(3-羟基乙基丙烯酸酯(羟基值=244mg/KOH,DAICELCHEMICALINDUSTRIES,LTD.制造的PLACCELFA1曙DDM)、148g邻苯二甲酸酐、作为阻聚剂的O.lg对苯二酚，然后边搅拌边升温，用2小时升温到120。C。在120°C下保持IO小时，在确认酸值为148mg/KOH后，降温到80。C，再添加189g双酚A型环氧树脂、2.85g三苯基膦。再次升温到12(TC后，保持4小时，得到含有环氧(曱基)丙烯酸酯树脂(EA4)的淡黄色透明的树脂状的反应混合物(酸值=0.7,醋酸丁酯稀释粘度(反应混合物/醋酸丁酯=70/30)=F-G，环氧当量=10200)。根据GPC测得的分子量分布测定结果，环氧丙烯酸酯树脂(EA4)的数均分子量(Mn)为1360,重均分子量(Mw)-3840。<紫外线固化型组合物的制造>将按照下述表12所示组成配合的各组合物在60°C下加热1小时溶解，制备实施例1~5和比较例1~7的各实施例和比较例的紫外线固化型组合物。对于得到的组合物，进行下述评价。<粘度的测定方法>对于紫外线固化型组合物，在25。C下的粘度使用B型粘度计((林)东京计器制，BM型)测定。<弹性模量的测定方法>39将紫外线固化型组合物涂布在玻璃板上，使得固化涂膜为100士10[im,使用金属卣化物灯(带有冷光镜，灯输出功率为120W/cm)，在氮气氛围气中，以500mJ/cm2固化。该固化涂膜的弹性模量使用TAInstruments公司的自动动态弹粘性测定装置进行测定，将30°C下的动态弹性模量E，作为弹性模量。<固化收缩率>分别测定在25。C下的固化前的组合物的液体比重以及固化得到的固化涂膜在25。C下的固体比重，通过下述式求得固化收缩率，按照以下方法进行评价。另外，固化涂膜的制作方法与弹性模量测定所用方法相同。固化收缩率(％)=[(固体比重)-(液体比重)]/(固体比重);^100<光盘的作成条件>准备直径为120mm,厚度为l.lmm的聚碳酸酯基板，使用(抹)i《/k:i科研制造的银合金靶GBDOS(以银为主成分的银铋合金)进行溅射，得到的膜厚为2040nm,然后使用OriginELECTRICCO.LTD制造的涂布实验机，在该金属反射膜上涂布表l的各组合物，4吏得固化后膜厚为100±5jim。-使用USHIOINC.制造的氣气闪光灯(Xenonflash)照射装置(型号FUV-201WJ02)，在临时固化1次闪光(充电电压3420V),完全固化15次闪光(充电电压3420V)的条件下进行紫外线照射，得到固化的试验用样品光盘。<翘曲评{介>4吏用Dr.SchwabInspectionTechnology公司(制造)的argusblu进行翘曲角的测定。由半径位置为从55mm到56mm的RadialTilt的平均值求得翘曲角。测定初期翘曲角和表l的各组合物的固化后的翘曲角。另外，对于各样品光盘，使用环境试验器"PR-2PK"(ESPECCorporation制造)，测定在80。C、85。/。RH的高温高湿环境下暴露240小时(耐久试验)后的翘曲角。另外，在表l中，耐久试验前的翘曲角是在各组合物固化后，在25'C、45。/。RH的环境下放置1天后的测定值，耐久试验后的翘曲角是在80。C、85。/。RH的环境下放置240小时后，取出样品光盘，在25°C、45。/oRH的环境下放置l天后的测定值。对于固化后的翘曲角以及耐久试验后的翘曲角，按照以下进行评价。这里，翘曲角的值为正(+)时，表示向与涂布有组合物一侧的相反侧翘曲，为负(-)时，表示向涂布有组合物一侧翘曲。〇士0.8度以内x:超过士0.8度<光盘的错误率测定>对于各样品光盘，使用环境试验器"PR-2PK"(ESPECCORP制造)，在80。C、85。/。RH的高温高湿环境下暴露240小时(耐久试验)。各样品光盘的错误率RandomSER用PulstecIndustrialCo.，Ltd.制造的"INSPECTOR"进行测定。耐久试验后的RandomSER的平均值*換照以下进行评价。〇2xl0"以下△:超过2xlO-4且在5xl(T3以下x:超过5xl(T341<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>注l)翘曲角大，不能用信号测定装置测定错误率注2)反射膜腐蚀，不能用信号测定装置测定错误率(装置上限为1(T2)表l中的简略符号如下所示。EA1:合成例1中得到的环氧丙烯酸酯(EA1)和式(5)所表示的环氧丙烯酸酯的混合物(环氧(曱基)丙烯酸酯(EAl)/式(5)所表示的环氧(曱基)丙烯酸酯=1.63)EA2:合成例2中得到的环氧(曱基)丙烯酸酯(EA2)和式(5)所表示的环氧(曱基)丙烯酸酯的混合物(环氧(曱基)丙烯酸酯(EA2)/式。)所表示的环氧(曱基)丙烯酸酯-1.97)EA3:合成例3中得到的环氧(甲基)丙烯酸酯(EA3)EA4:合成例4中得到的环氧(甲基)丙烯酸酯(EA4)TCDDA:三环癸烷二曱醇二丙烯酸酯HPNDA:羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯CL-HPNDA:己内酯改性羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯，HX-220(日本化药(纟朱)制)BisA-4E0-DA:环氧乙烷改性(4摩尔)双酚A二丙烯酸酯PEA:苯氧基乙基丙烯酸酯THF-A:丙蹄酸四氢糠酯PM-2:环氧乙烷改性磷酸二曱基丙烯酸酯(日本化药(林)制)GA:没食子酸(大日本住友制药(抹)制)Irg.l84:Irgacure184(CibaSpecialtyChemicalsCorporation制造)由上述可知，本发明的含有支链环氧(曱基)丙烯酸酯的实施例13的紫外线固化型组合物在适用于光盘时，可以抑制翘曲的发生，另外不会发生反射膜的腐蚀，可以形成具有良好特性的光盘。另一方面，使用无支链的合成例3的环氧丙烯酸酯的比较例13的紫外线固化型组合物，能看到由于反射膜的腐蚀导致的错误率增加，使用合成例4的环氧丙烯酸酯的比较例4的紫外线固化型组合物不能充分减少翘曲。另外，相对于实施例1~3,比较例57分别含有等量的式(5)所表示的环氧丙烯酸酯。h匕较例5的紫外线固化型组合物在环境试验后的翘曲大，比较例6的紫外线固化型组合物能看到由于反射膜的腐蚀导致的错误率的增加，比较例7的紫外线固化型组合物由于粘度低，不能得到100士5pm的膜厚。4权利要求1.一种光盘用紫外线固化型组合物，其特征在于，所述紫外线固化型组合物在光盘的透光层中使用，所述光盘的基板上至少层压有光反射层和透光层，激光从所述透光层侧入射以进行信息的再生，所述组合物中含有支链环氧(甲基)丙烯酸酯(E1)，所述支链环氧(甲基)丙烯酸酯(E1)的用凝胶渗透色谱法测得的重均分子量为1000～10000，所述支链环氧(甲基)丙烯酸酯(E1)含有式(1)～(2)所表示的结构单元的至少一种和式(3)～(4)所表示的结构单元，[化学式1][化学式2]式(1)～(2)中，X1～X2各自独立地表示选自SO2、CH2、CH(CH3)或C(CH3)2的2价基团，R1～R4各自独立地表示氢原子或甲基，[化学式3]式(3)中，X3表示选自SO2、CH2、CH(CH3)或C(CH3)2的2价基团，R5～R6各自独立地表示氢原子或甲基，[化学式4]式(4)中，X4表示选自SO2、CH2、CH(CH3)或C(CH3)2的2价基团，R7～R8各自独立地表示氢原子或甲基，所述式(1)所表示的结构单元中的Y1与式(1)～(2)所表示的其他结构单元的Z1～Z3的任意一个或式(3)中的Z4键合，所述式(2)所表示的结构单元中的Y2～Y3分别与氢原子、或者式(1)～(2)所表示的其他结构单元的Z1～Z3的任意一个或式(3)中的Z4键合，所述式(1)～(2)所表示的结构单元中的Z1～Z3分别与式(1)～式(2)所表示的其他结构单元中的Y1～Y3的任意一个或式(4)中的Y4键合。2.根据权利要求l所述的光盘用紫外线固化型组合物，其含有所述支链环氧(曱基)丙烯酸酯(El)和式(5)所表示的环氧(曱基)丙烯酸酯(E2)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(5)中，Xs表示选自S02、CH2、CH(CH3)或C(CH3)2的2价基团，R9R^各自独立地表示氢原子或曱基，所述支链环氧(曱基)丙烯酸酯(El)与环氧(甲基)丙烯酸酯(E2)之比以用凝胶渗透色谱法测得的色镨图中的面积比计，支链环氧(曱基)丙烯酸酯(El)/环氧(曱基)丙烯酸酯(E2"10/卜1/2。3.根据权利要求l所述的光盘用紫外线固化型组合物，其含有式(6)所表示的支链环氧(甲基)丙烯酸酯作为所述支链环氧(曱基)丙烯酸酯(E1),[化学式5](6)R15OOHRie式(6)中，X6Xs各自独立地表示选自S02、CH2、CH(CH3)或C(CH3)2的2价基团，RnRi6各自独立地表示氢原子或曱基，n为020。4.一种光盘用紫外线固化型组合物，其特征在于，所述紫外线固化型组合物在光盘的透光层中使用，所述光盘的基板上至少层压有光反射层和透光层，激光从所述透光层侧入射以进行信息的再生，所述组合物含有支链环氧(曱基)丙烯酸酯，其中，所述支链环氧(曱基)丙烯酸酯如下获得使含有(l-l)芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)、(l-2)(l-2-l)芳香族二官能环氧树脂的单丙歸酸酯(Al)和/或(1-2_2)所述(A1)和(A2)以外的芳香族二官能环氧树脂(B)的混合物中的芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)中的羟基与丙烯酰基、或者、芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)以及芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(A1)中的羟基与丙烯酰基反应，得到含有具有羟基、丙烯酰基和环氧基的支链环氧丙烯酸酯中间体的反应混合物，然后将该反应混合物与不饱和一元羧酸混合，使所述支链环氧(曱基)丙烯酸酯中间体的环氧基与所述不饱和一元羧酸中的羧基反应得到支链环氧(曱基)丙烯酸酯。5.根据权利要求4所述的光盘用紫外线固化型组合物，其中，所述含有(l-l)芳香族二官能环氧树脂的二丙烯酸酯(A2)、(l-2)(l-2-l)芳香族二官能环氧树脂的单丙烯酸酯(Al)和/或(1-2-2)所述(A1)和(A2)以外的芳香族二官能环氧树脂(B)的混合物是通过在磷系催化剂(C)的存在下、在芳香族二官能环氧树脂(b)中的环氧基相对于丙烯酸(a)中的羧基过量的条件下，使芳香族二官能环氧树脂(b)与丙烯酸(a)反应而得到的。6.根据权利要求5所述的光盘用紫外线固化型组合物，所述芳香族二官能环氧树脂(b)与丙烯酸(a)的反应中，芳香族二官能环氧树脂(b)中的环氧基与丙烯酸(a)中的羧基的当量比(环氧基当量)/(羧基当量)为1.15.5。7.根据权利要求l~6的任一项所述的光盘用紫外线固化型组合物，通过紫外线照射而固化的固化物的动态弹性模量为2000MPa(30。C)以上。8.根据权利要求l~7的任一项所述的光盘用紫外线固化型组合物，所述支链环氧(甲基)丙烯酸酯(E1)的含量为紫外线固化型组合物中所含有的自由基聚合性化合物总量的1080质量%。9.根据权利要求l~8的任一项所述的光盘用紫外线固化型组合物，其在25度下的B型粘度为10002500mPa。10.根据权利要求l~9的任一项所述的光盘用紫外线固化型组合物，其含有选自羟基特戊酸新戊二醇二丙埽酸酯、己内酯改性羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二曱醇二丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚A二丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠酯中的至少一种。11.一种光盘，其特征在于，其在基板上顺次层压有光反射层和透光层，蓝色激光从所述透光层侧入射以进行信息的再生，所述透光层由权利要求110的任一项所述的光盘用紫外线固化型组合物的固化物构成。12.根据权利要求ll所述的光盘，所述透光层上具有硬涂层。13.—种光盘，其特征在于，其在基板上顺次层压有第一光反射层、第一透光层、第二光反射层、第二透光层，蓝色激光从所述第二透光层侧入射以进行信息的再生，所述第一透光层和第二透光层由权利要求110的任一项所述的光盘用紫外线固化型组合物的固化物构成。14.根据权利要求12所述的光盘，所述第二透光层上具有硬涂层。全文摘要本发明涉及一种光盘用紫外线固化型组合物。所述组合物通过使用在分子骨架中具有可以高交联密度地形成紫外线固化后的涂膜结构的大量支链结构、且具有硬分子骨架即苯骨架的支链环氧(甲基)丙烯酸酯，使得即使将丙烯酰基的含量设计得低以减少由紫外线固化引起的交联反应，也可以将涂膜硬度设计得较高，可以缓和在紫外线固化时产生的由于固化收缩引起的固化膜内的应变，结果可以实现具有高弹性模量，即使涂膜硬度设计得较高、固化时的翘曲也少的光盘用紫外线固化型组合物。文档编号G11B7/257GK101681648SQ20088002020公开日2010年3月24日申请日期2008年10月28日优先权日2007年11月16日发明者伊藤大介,寺田浩之,山口纯司,川岛康成,德田博之,谷本洋一申请人:Dic株式会社