专利名称：：热塑性树脂组合物、太阳能电池密封用片材及太阳能电池的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种用于在由玻璃、塑料等的板状物或片状物构成的表面材料和背面材料之间密封太阳能电池的片材，特别涉及一种能在低温下热层合的非交联太阳能电池密封片材。
背景技术：
：作为现有的所述种类的太阳能电池密封片材，通常使用含有有机过氧化物的乙烯.乙酸乙烯酯共聚物(简称EVA)，因其具有柔软、透明性高的树脂特性，另外通过配合适当的耐气候稳定剂、粘合促进剂等添加剂使长期耐久性优异。但是，由于EVA熔点低，在使用太阳能电池组件的环境温度下，存在引起热变形等耐热性不足的问题，通过配合有机过氧化物形成交联结构，使其呈现耐热性。可以使用能够成型聚烯烃的公知的片材成型法制造太阳能电池密封片材，但是配合上述有机过氧化物时，为了防止有机过氧化物的分解，只能在低温下成型，存在阻碍高速生产率的问题。另外，在具有(表面保护层=玻璃、塑料)/(太阳能电池密封片材)/(发电组件=太阳能电池元件)/(太阳能电池密封片材)/(表面保护层=玻璃、塑料)结构的太阳能电池的制造工序中，通常采用通过真空热层合进行的临时粘合工序以及通过高温烘箱进行的交联工序的二工序。由于上述利用有机过氧化物的交联工序需要几十分钟的时间，所以人们强烈要求缩短交联工序的时间或取消交联工序。另外，长期使用时，存在EVA材料的分解气体(乙酸气体)或EVA自身具有的乙酸乙烯酯基使发电组件受到不良影响，降低发电效率的顾虑。为了避免上述EVA的问题，提出了使用乙烯.a-烯烃共聚物的太阳能电池密封片材的方案(特开2000-91611)。认为通过所述材料可以降低对发电组件的不良影响，但由于所述材料的耐热性和柔性的平衡不充分、非交联状态下无法呈现良好的耐热性，所以难以省略交联工序(专利文献l)。烯为主要成分的共聚物用作基料、非交联状态下也可以使用的太阳能电池密封片材。根据本发明人等的研究可知，所述将聚丙烯或以丙烯为主要成分的共聚物用作基料的太阳能电池密封片材显示良好的柔性和耐热性，另一方面存在制造太阳能电池时的可进行热层合(将太阳能电池的发电组件及本发明的太阳能电池密封片材、进而玻璃或背面板(backsheet)重合，通过加热将其粘合或熔接的工序)的温度范围非常窄的问题。进行热层合时，由于在高温下构成上述太阳能电池的发电组件或表面保护层受损，所以希望能够在尽量低的温度(具体而言在160。C以下、较优选小于160。C的温度)下进行热层合。在专利文献2中，还记载了在120。C至160。C的范围热层合透光性树脂的内容。专利文献l:特开2000-91611号7>才艮专利文献2:特开平ll-163377号z^才艮
发明内容根据本发明人等的研究可知，将聚丙烯或以丙烯为主要成分的共聚物作为基料的材料在熔点附近加热时发生白浊，导致使用该材料的太阳能电池密封片材的透明性严重受损。因此本发明人等以解决上述问题、开发同时实现耐热性和低温下的热层合性能的非交联太阳能电池密封片材作为课题。本发明的课题为提供一种具有可成型程度的流动性、并且在实用方面具有充分的耐热性，同时即使在低温下热层合也不发生白浊的热塑性树脂组合物以及由所述热塑性树脂组合物形成的太阳能电池密封片材。本发明的第一热塑性树脂组合物由l95重量。/。具有以下(i)(ii)的特征的丙烯类聚合物(A)、以及5~99重量％丙烯类共聚物(B)构成((A)与(B)的总和为100重量％)，所述丙烯类共聚物(B)是丙烯与至少一种除丙烯之外的碳原子数为220的a-烯烃形成的共聚物，并且用差示扫描量热计观测的熔点低于80。C或观测不到熔点。丙烯类聚合物(A)的特征(i)通过差示扫描量热计(DSC)法测定的熔点在80135。C的范围。(ii)在通过差示扫描量热计(DSC)法观测的吸热曲线中，在140。C以上的区域没有观测到由结晶熔化引起的吸热。在本发明的第一热塑性树脂组合物中，优选丙烯类聚合物(A)还满足以下(iii);(iii)使用差示扫描量热计(DSC)观测的熔点Tm与基于ASTMD1525测定的维卡软化温度Tv满足式(I)的关系；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式(I)(其中Tm为80135。C)。本发明的第一热塑性树脂组合物相对于上述丙烯类聚合物(A)与丙烯类共聚物(B)的总和100重量份，可以含有0.15重量份的偶联剂(Y)。上述第一热塑性树脂组合物优选在23(TC下的MFR为0.05g/10分钟以上。另外，将195重量％上述丙烯类聚合物(A)和995重量％上述丙烯类共聚物(B)的混合物((A)与(B)的总和为100重量％)、与相对于(A)与(B)的总和100重量份为0.15重量份的上述偶联剂(Y),在有机过氧化物的存在下，熔融混炼得到的热塑性树脂组合物为本发明的优选方案之一(以下有时也称为"第二热塑性树脂组合物")。上述第二热塑性树脂组合物优选在230。C下的MFR为0.05g/10分钟以上。所述第一热塑性树脂组合物及第二热塑性树脂组合物均适用于密封太阳能电池。本发明的太阳能电池密封用片材由上述第一热塑性树脂组合物或上述第二热塑性树脂组合物构成。本发明的太阳能电池是使用上述太阳能电池密封用片材形成的。本发明的第三热塑性树脂组合物由195重量％满足以下(ia)及(iia)的丙烯类聚合物(AA)、及5~99重量％丙烯类共聚物(BB).构成，所述丙烯类共聚物(BB)是丙烯与至少一种除丙烯之外的碳原子数为220的a-烯烃形成的共聚物，并且用差示扫描量热计观测的熔点低于80°C或观测不到熔点。(ia)通过差示扫描量热计(DSC)法测定的熔点为80。C以上140。C以下(iia)由凝胶渗透色谱法(GPC)得到的分子量分布为3以下。在本发明的第三热塑性树脂组合物中，上述丙烯类共聚物(BB)优选为以下的丙烯'乙烯.a-烯烃共聚物(BB-1);丙烯.乙烯.a-烯烃共聚物(BB-1)由4592摩尔％来自丙烯的结构单元、525摩尔％来自乙烯的结构单元、330摩尔％来自碳原子数为420的a-烯烃的结构单元构成，并且用差示扫描量热计观测的熔点低于80。C或)C测不到熔点。在本发明的第三热塑性树脂组合物中，可以配合相对于上述丙烯类聚合物(AA)与丙烯类共聚物(BB)的总和100重量份为0.15重量份的偶联剂(Y)。本发明的第三热塑性树脂组合物优选在230。C下MFR为0.05g/10分钟以上。上述第三热塑性树脂组合物适用于密封太阳能电池。本发明的其它太阳能电池密封用片材由上述第三热塑性树脂组合物构成。本发明的其它太阳能电池是使用由本发明的上述第三热塑性树脂组合物构成的太阳能电池密封片材形成的。通过使用本发明的第一热塑性树脂组合物或第二热塑性树脂组合物，可以提供一种具有可成型程度的流动性、并且在实用方面具有充分的耐热性同时即使在低温下热层合也不发生白浊的太阳能电池密封片材。通过使用该太阳能电池密封片材，可以扩大生产太阳能电池时的可以热层合的温度范围，具体而言由于能在较低温下进行热层合，所以可以减少对其它构件(发电组件或表面保护层)的损害。另外，由于不需要为了呈现耐热性而进行有损树脂流动性的交联的工序，所以可以大大缩短太阳能电池的制造工序的时间，同时使用后的太阳能电池可以容易地再循环使用。进而，配合偶联剂(Y)构成的第一热塑性树脂组合物是与被粘物的粘合性也优异的热塑性树脂组合物。另外，第二热塑性树脂组合物也是与被粘物的粘合性也优异的热塑性树脂组合物。通过使用本发明的第三热塑性树脂组合物，可以提供一种具有可成型程度的流动性、并且在实用方面具有充分的耐热性同时即使在低温下进行热层合也不发生白浊的太阳能电池密封片材。通过使用该太阳能电池密封片材，可以扩大生产太阳能电池时的可以热层合的温度范围，具体而言由于能在较低温下进行热层合，所以可以减少对其它构件(发电组件或表面保护层)的损害。另外，由于不需要为了呈现耐热性而进行有损树脂流动性的交联的工序，所以可以大大缩短太阳能电池的制造工序的时间，同时使用后的太阳能电池可以容易地再循环使用。图l为实施例中使用的丙烯类聚合物(A-l)在2(TC/分钟的升温速度下从-150。C升温至200。C时的DSC曲线。图2为实施例中使用的丙烯类聚合物(A-2)的DSC曲线。[图3]图3为实施例中使用的丙烯类聚合物(A-3)的DSC曲线。[图4]图4为实施例中使用的丙烯类聚合物(A-4)的DSC曲线。[图5]图5表示应用本发明的太阳能电池密封片材的方案之一例。图6表示实施例11及比较例11中使用的耐热试验用样品。[图7]图7表示实施例11及比较例11中使用的玻璃粘合试验用样品。具体实施例方式第一及第二热塑性树脂组合物、使用该组合物的太阳能电池密封片材、使用该太阳能电池密封片材构成的太阳能电池(A)丙烯类聚合物作为本发明中使用的丙烯类聚合物(A),可以举出丙烯均聚物或丙烯与至少一种除丙烯之外的碳原子数为220的a-烯烃形成的共聚物。此处，作为除丙烯之外的碳原子数为220的a-烯烃，可以举出乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸烯、1-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯等，但在本发明中可以优选使用与乙烯或/及碳原子数为410的a-烯烃形成的共聚物。在聚丙烯中可以以35摩尔％以下、优选以20摩尔％(此处使来自丙烯的结构单元、与来自碳原子数为220的a-烯烃(但丙烯除外)的结构单元的总和为100摩尔％)以下的比例含有由所述a-烯烃衍生的结构单元。另外可以含有2种以上来自丙烯以外的a-烯烃的结构单元。所述a-烯烃可以与丙烯形成无规共聚物，还可以形成嵌段共聚物，在本发明中，如上所述，优选丙烯'碳原子数为220的a-烯烃(但丙烯除外)的无规共聚物，此时来自碳原子数为220的a-烯烃的结构单元的含量优选为17.5摩尔％,较优选为27摩尔％，更优选为2.56.5摩尔％。另外，丙烯类聚合物(A)基于ASTMD1238在230。C、荷重2.16kg下测定的熔体流动速率(MFR)在0.011000g/10分钟的范围，优选在0.05100g/10分钟的范围较理想。本发明的丙烯类聚合物(A)用差示扫描量热计(DSC)观测的熔点(表示丙烯类聚合物的结晶熔化的吸热曲线的峰)为80135。C，优选为100135。C,较优选为11013(TC,特别优选为115。C130。C。在本发明的丙烯类聚合物(A)通过差示扫描量热计(DSC)法观测的吸热曲线中，在140。C以上的区域，观测不到由结晶熔化引起的吸热。需要说明的是，用于测定熔点及确认在140。C以上有无吸热的测定方法，如实施例的项"(1)熔点及确认在140。C以上有无吸热"中所述。此处，所谓观测不到由结晶熔化引起的吸热，定义如下。即，将干燥氧化铝装在与上述"(1)熔点及确认在140。C以上有无吸热"的l-l)中所述铝盘相同的铝盘中制备参比物，以该状态在上述l-1)中所述的(i)(iii)中记载的条件下得到的吸热曲线上，如下读取纵坐标轴(热量)的读数。Dt。^在熔点(最高熔点)的峰位置的纵坐标轴的值D刚。C二在140。C处纵坐标轴的值D，。C二在150。C处纵坐标轴的值进而，如下定义D1、D2,Dl、D2满足式(1)、优选满足式(1，)时，在140。C以上的区域，观测不到由结晶熔化引起的吸热。Dl=DtC)p-D150°CD2=D140。C-D150°CD2/D1〇0.05式(1)D2/D1^0.03式(1，)此处D2也可以为负值。需要说明的是，确认熔点及熔化热量的DSC的测定条件如实施例中所述。丙烯类聚合物(A)使用基于JISK7113-2号的哑铃，以卡盘间距80mm、拉伸速度200mm/min在23。C下测定的拉伸弹性模量没有特别限定，但通常为600MPa以上，优选为700MPa以上，更优选为750MPa以上。需要说明的是，测定中使用的样品为如下得到的加压片材(presssheet):上下配置厚度4mm的由SUS构成的模，在190。C下进行加热/加压，将其用20。C的冷却冷凝器骤冷成型后，经过72小时以上得到的加压片材。进而，本发明的丙烯类聚合物(A)用差示扫描量热计(DSC)观测的熔点Tm与基于ASTMD1525测定的维卡软化温度Tv满足下式(2),优选满足式(2)，的关系较理想。0.234x(Tm)L277^Tv^Tm式(2)0.234x(Tm)1277^Tv^0.902x(Tm)1011式(2)，(其中，Tm为80。C135。C)。上述(i)熔点为135。C以下、并且满足(ii)的丙烯类聚合物(A)是指具有窄的组成分布，即窄的熔点分布。使用所述丙烯类聚合物(A)的本发明的热塑性树脂组合物，即使进一步降低进行加热层合的温度，也很少产生白浊，可以维持良好的透明性。(i)熔点在135。C以下、并且满足(ii)、进而熔点Tm与维卡软化温度Tv满足上述关系的丙烯类聚合物(A)，是指由具有均匀的组成分布的分子形成。通常聚丙烯的维卡软化温度Tv比熔点Tm低，特别是组成分布广的聚丙烯，熔点Tm与维卡软化温度Tv的差有变大的趋势。与此相对，熔点Tm与维卡软化温度Tv满足上式的关系(熔点Tm与维卡软化温度Tv的差较小)是指聚丙烯类聚合物(A)具有非常窄的组成分布。需要说明的是，用于测定维卡软化点的样品为如下得到的加压片材上下配置厚度4mm的由SUS构成的模，在190。C下进行加热/加压，将其用2(TC的冷却冷凝器骤冷成型后，经过72小时以上得到的加压片材。使用所述丙烯类聚合物(A)的本发明的热塑性树脂组合物，即使在熔点附近(即150。C左右)进行热层合，也不产生白浊，可以维持良好的透明性。其原因推测是因为所述聚丙烯类聚合物(A)具有均匀的组成分布所以没有高熔点成分(即在135。C以上显示吸热的成分)，结晶化时形成的片晶及晶畴大小变得均匀。本发明的丙烯类聚合物(A)可以使用全同立构结构或间同立构结构中的任意一个。另外，可以根据需要同时使用多个丙烯类聚合物(A)，例如可以4吏用熔点、刚性或分子量不同的2种以上成分。所述丙烯类聚合物(A)可以通过使用例如齐格勒催化剂体系或金属茂催化剂体系，将丙烯聚合或与其它a-烯烃共聚而得到，所述齐格勒催化剂体系由含有镁、钛、面素及电子给予体作为必需成分的固体催化剂成分、有机铝化合物和电子给予体构成，所述金属茂催化剂体系使用金属茂化合物作为催化剂的一种成分，但通过使用金属茂化合物作为催化剂的一种成分的金属茂催化剂体系进行聚合得到的产物可以优选用作具有上述特征的丙烯类聚合物(A)。作为使用的金属茂催化剂，可以举出由能使a-烯烃聚合的公知的金属茂4b合4勿禾口有才几4吕氧^f匕合冲勿(organicaluminiumoxycompounds)及/或能与金属茂化合物反应形成离子对的化合物构成的金属茂催化剂，优选能够进行全同立构或间同立构结构等的立体有规性聚合的金属茂催化剂。例如可以使用国际7>开2001年27124号说明书、或特开2006-52313号公报中所述的催化剂进行制造。作为共聚时与丙烯一同使用的a-烯烃的优选具体例，可以举出乙烯、l-丁烯、l-戊烯、1-己烯、4-曱基-l-戊烯、l-辛烯等。另外，作为(A)可以使用市售品。例如制造满足式(2)、优选满足式(2)，的丙烯类聚合物(A)时，还可以通过从不满足式(2)的丙烯类聚合物中分馏除去低熔点的成分进行制造。(B)丙烯类共聚物本发明中的丙烯类共聚物(B)为丙烯与至少一种除丙烯之外的碳原子数为220的a-烯烃形成的共聚物，并且通过差示扫描量热计DSC观测的熔点低于80。C或观测不到熔点。此处，所谓观测不到熔点是指在-150200°C的范围观测不到结晶熔化热量为1J/g以上的结晶熔化峰。测定条件如实施例中所述。本发明中使用的丙烯类共聚物(B)优选用DSC测定的熔点为60°C以下或7见测不到熔点，4交优选》见测不到熔点。本发明的丙烯类共聚物(B)中，作为共聚单体使用的a-烯烃优选乙烯及/或碳原子数为420的a-烯烃。本发明的丙烯类共聚物(B)含有4592摩尔％的丙烯单元、优选含有56卯摩尔％,作为共聚单体使用的a-烯烃的含量，在855摩尔%的范围、优选在1044摩尔％的范围。本发明的丙烯类共聚物(B)基于ASTMD1238在230。C、荷重2.16kg下测定的熔体流动速率(MFR)在0.011000g/10分钟、优选在0.05~50g/l0分钟的范围较理想。作为本发明中丙烯类共聚物(B)的制造方法，没有特别限定，但可以通过在存在能够将烯烃立体有规性聚合成全同立构或间同立构结构的公知的催化剂、例如以固体状钛成分和有机金属化合物为主要成分的催化剂、或使用金属茂化合物作为催化剂的一种成分的金属茂催化剂的条件下，使丙烯与其它a-烯烃共聚进行制造。优选如下所述，通过在金属茂催化剂的存在下，使丙烯、乙烯以及碳原子数为4~20的a-烯烃共聚而得到，例如可以4吏用国际7>开2004-087775的催化剂，例如该il明书的实施例le至5e中记载的催化剂等。本发明的丙烯类共聚物(B)优选还独立地具有以下特性的丙烯类共聚物。用"C-NMR测定的三单元组分率(mm分率)优选在85。/。以上，较优选在8597.5%的范围，更优选在8797%的范围，特别优选在9097%的范围。三单元组分率(mm分率)在上述范围时，由于柔性和机械强度的平衡优异，所以适合本发明。mm分率可以使用从国际公开2004-087775号说明书的21页第7行至26页第6行中记载的方法进行测定。本发明的丙烯类共聚物(B)的肖氏A硬度，没有特别限定，但通常在3080的范围，优选在3575的范围。进而，本发明中的丙烯类共聚物(B)基于JISK6301、使用JIS3号哑铃，以卡盘间距30mm、拉伸速度30mm/min在23。C下测定得到的100%变形时的应力(M100)通常为4MPa以下，优选为3MPa以下，更优选为2MPa以下。丙烯类共聚物(B)在上述范围内时，柔性、透明性、橡胶弹性优异。本发明中的丙烯类共聚物(B)用X射线衍射测定的结晶度通常为20%以下，优选为015%。另外，本发明中的丙烯类共聚物(B)具有单一的玻璃化温度，并且用差示扫描量热计(DSC)测定的玻璃化温度Tg通常在-10。C以下，优选在-15。C以下的范围。本发明中的丙烯类共聚物(B)的玻璃化温度Tg在上述范围内时，耐寒性、低温特性优异。本发明中的丙烯类共聚物(B)在差示扫描型热量计(DSC)的吸热曲线中存在熔点(Tm、。C)时，通常熔化热量AH为30J/g以下，'并且C3含量(mol%)与熔化热量AH(J/g)的关系中通常有以下的关系式成立。AH〈345Ln(C3含量mor/c))-1492其中，具有熔点时，通常为70^C3含量(mol%)刍90。本发明中的丙烯类共聚物(B)用GPC测定的分子量分布(Mw/Mn，换算为聚苯乙烯，Mw:重均分子量，Mn:数均分子量)优选为4.0以下，4交优选为3.0以下，更优选为2.5以下。作为本发明的丙烯类共聚物(B)的优选具体例，可以举出以下的丙烯.乙烯.a-歸烃共聚物(B-l)。通过使用所述丙烯.乙烯'a-烯烃共聚物(B-l)，形成柔性和耐热性'机械强度呔阳能电池密封性'透明性良好的太阳能电池密封片材。此处所谓太阳能电池密封性是指良好的柔性使填充发电组件时太阳能电池元件(硅电池)的破裂比例降低。丙烯.乙烯.a-烯烃共聚物(B-l)含有4592摩尔％、优选5690摩尔％、较优选6186摩尔％来自丙烯的结构单元，含有5~25摩尔％、优选514摩尔％、更优选814摩尔％来自乙烯的结构单元，含有3~30摩尔％、优选5~30摩尔％、更优选625摩尔％来自碳原子数为420的a-烯烃的结构单元。a-烯烃特别优选为1-丁烯。以上述量含有来自丙烯的结构单元、来自乙烯的结构单元、来自碳原子数为420的a-烯烃的结构单元的丙烯.乙烯'a-烯烃共聚物(B-1)与丙烯类聚合物(A)的相溶性良好，所得太阳能电池密封片材发挥充分的透明性、柔性、耐热性、耐损伤性。热塑性树脂组合物、以及太阳能电池密封片材本发明的第一热塑性树脂组合物由下述配合量的下述(A)、(B)组成。(A)丙烯类聚合物为195重量份，优选为580重量份，较优选为1050重量份(B)丙烯类共聚物为599重量份，优选为2095重量份，较优选为50卯重量份此处，(A)和(B)的总量为100重量份。上述(A)、(B)在上述范围时，片材的成型性良好，同时所得的太阳能电池密封片材的耐热性、透明性、柔性变良好，适合本发明。另外，本发明的热塑性树脂组合物优选在上述(A)、(B)中配合偶联剂作为对玻璃、塑料等的粘合促进剂，因为得到用于与玻璃及塑料粘合的太阳能电池密封片材，所以可以优选使用。本发明中使用的偶联剂(Y),只要能提高含有本发明的热塑性树脂组合物的层和含有具有极性基团的树脂的其它层、或含有50重量%以上金属或玻璃等无机化合物的其它层的粘合性即可，可以没有特别限定地使用，但优选使用硅烷类、钛酸酯类、铬类的各偶联剂，特别优选使用硅烷类偶联剂(硅烷偶联剂)。硅烷偶联剂可以使用公知的硅烷偶联剂，没有特别限定，但具体可以使用乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三(p-曱氧基乙氧基硅烷)、？环氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷、，氨基丙基三乙氧基硅烷等。作为硅烷偶联剂的配合量，相对于本发明的上述(A)丙烯类聚合物及(B)丙烯类共聚物的总量100重量份，硅烷偶联剂为0.15重量份，优选为0.1~3重量份。另外，通过使用有机过氧化物，可以使偶联剂(Y)以接枝在构成上述热塑性树脂组合物的(A)或(B)中的至少任意一种上的状态存在。此时，相对于上述(A)丙烯类聚合物与(B)丙烯类共聚物的总量100重量份，使用的偶联剂的量优选为0.15重量份左右。使用该硅烷接枝化的热塑性树脂组合物，也可以得到与混合硅烷偶联剂同等以上的对玻璃、塑料的粘合性。使用有机过氧化物时，相对于上述(A)和(B)的总和100重量份，例如可以以0.0015重量份、优选以0.013重量份的量使用有机过氧化物。作为有机过氧化物，可以使用公知的有机过氧化物，没有特别限定，但具体可以举出过氧化二月桂酰、己酸l，l，3，3-四曱基丁基过氧化-2-乙酯、过氧化二苯曱酰、己酸叔戊基-过氧化-2-乙酯、己酸叔丁基过氧化-2-乙酯、过异丁酸叔丁酯、过氧化马来酸叔丁酯、1,1-二(叔戊基过氧化)-3，3，5-三曱基环己烷、l，l-二(叔戊基过氧化)环己烷、叔戊基过氧化异壬酸酯、叔戊基过氧化正辛酸酯、l，l-二(叔丁基过氧化)-3,3，5-三曱基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、2,5-二曱基-2,5-二(苯甲酰基过氧化)己烷、叔戊基-过氧化苯曱酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化异壬酸酯、叔丁基过氧化苯曱酸酯、2，2-二(丁基过氧化)丁烷、4，4-二(叔丁基过氧化)丁酸正丁酯、曱基乙基酮过氧化物、3，3-二(叔丁基过氧化)丁酸乙酯、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二-叔丁基过氧化物、1,1，3,3-四甲基丁基氢过氧化物、乙酰丙酮过氧化物等。进而，在本发明中还可以根据需要使用以下的助剂。作为助剂的例子，具体而言，优选硫黄、对醌二亚將、p,p，-二苯曱酰醌二肟、N-曱基—N-4-二亚硝基苯胺、亚硝基苯、二苯胍、三羟曱基丙烷-N，N，-间亚苯基双马来酰亚胺之类的过氧助剂；或者二乙烯基苯、氰脲酸三烯丙酯(TAC)、异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。另外，可以举出乙二醇二曱基丙烯酸酯、二甘醇二曱基丙烯酸酯、聚乙二醇二曱基丙烯酸酯、三鞋甲基丙烷三曱基丙烯酸酯、曱基丙烯酸烯丙酯等多官能性曱基丙烯酸酯单体，丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯之类的多官能性乙烯基单体等。其中，优选氰脲酸三烯丙酯(TAC)、异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。在本发明中，优选以助剂与有机过氧化物的重量比[(助剂)/(有机过氧化物)]为1/30~20/1、优选为1/2010/1的量使用上述助剂。本发明的第一热塑性树脂组合物可以交联，但优选不交联。此处所谓交联是指热塑性树脂组合物在230。C下的MFR为0.04g/10分钟以下。本发明的第一热塑性;时脂组合物在230°C下的MFR优选为0.05g/10分4中以上。第二热塑性树脂组合物本发明的第二热塑性树脂组合物可以如下得到将1~95重量％的上述丙烯类聚合物(A)与599重量M的上述丙烯类共聚物(B)((A)与(B)的总和为100重量％)、以及相对于(A)与(B)的总和IOO重量份为0.15重量份的上述偶联剂(Y)，在上述有机过氧化物的存在下熔融混炼而得到。例如可以由(A)、(B)、(Y)中的2种以上预先制备组合物，将所得组合物用于与有机过氧化物的熔融混炼。与有机过氧化物熔融混炼的温度，没有特别限定，但只要在有机过氧化物的分解开始温度以上、上述热塑性树脂组合物的热劣化较少的程度的温度即可，例如为140。C300。C。此外，熔融混炼时，可以在不损害本发明的目的的范围进一步含有上述(A)、(B)、(Y)成分以外的成分。例如可以含有后述添力口剂。本发明的第二热塑性树脂组合物可以交联，但优选不交联。此处.所谓交联是指热塑性树脂组合物在230。C下的MFR为0.04g/10分钟以下。本发明的第二热塑性树脂组合物在230。C下的MFR优选为0.05g/10分钟以上。各种添力口剂另外，在本发明的第一热塑性树脂组合物或者第二热塑性树脂组合物中，配合其它各种添加剂。作为所述添加剂，例如可以举出用于防止由太阳光中的紫外线引起的劣化的紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂等。作为紫外线吸收剂，具体可以使用2-羟基-4-曱氧基二苯甲酮、2，2-二羟基_4_曱氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4-羧基二苯曱酮、2-羟基一4—N-辛氧基二苯曱酮等二苯甲酮类、2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑等苯并三唑类、水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯等水杨酸酯类紫外线吸收剂。作为光稳定剂，可以使用受阻胺类光稳定剂。另外，作为抗氧化剂，可以使用受阻酚类或亚磷酸酯类抗氧化剂。作为本发明的第一热塑性树脂组合物或第二热塑性树脂组合物，可以优选使用制成厚度0.5mm的加压片材(通过在加压片材的两面4吏用例如PET膜(东丽制商品名Lumirror)等作为脱模膜而具有平滑性)后测定的光线透射率(透光率)为86%以上、优选为88%以上的热塑性树脂组合物。另外，本发明的第一热塑性树脂组合物或第二热塑性树脂组合物的熔体流动速率(ASTMD1238,230°C,荷重2.16kg)，通常为0.051000g/10分钟，优选为0.1900g/10分钟，更优选为0.5800g/10分钟。另外，在本发明的第一热塑性树脂组合物或第二热塑性树脂组合物中，熔融张力(MT)通常为0.510g,优选为l10g，此时，本发明的太阳能电池密封片材成型时的成型性优异。需要说明的是，该熔融张力(MT)如下求得用熔融张力测试仪[(林)东洋精机制作所制],在测定温度200。C下，以一定速度(10m/分钟)牵拉挤出速度15mm/分钟的条件下挤出的股线，将此时对单纤维施加的张力作为该熔融张力(MT)。在本发明的第一热塑性树脂组合物或第二热塑性树脂组合物中，可以在不损害本发明目的的范围配合其它各种添加剂。作为所述添加剂，例如可以举出用于防止由太阳光中的紫外线引起的劣化的紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、防带电剂、防滑剂、防结块剂、防雾剂、透明成核剂、润滑剂(硅油等)、颜料、染料、增塑剂、抗老化剂、盐酸吸收剂等。太阳能电池密封用片材、太阳能电池本发明的太阳能电池密封片材为例如由所述第一热塑性树脂组合物、或第二热塑性树脂组合物构成的片材，厚度没有特别限定，但优选例如厚度0.1mm3mm的片材。在所述厚度范围时，层合工序中较少引起玻璃、太阳能电池组件的破损，光线透射率、光发电量方面也较理想。作为本发明的太阳能电池密封片材的成型方法，没有特别限定，但可以通过公知的挤出成型(浇铸成型、挤出片材成型、吹胀成型、注塑成型等)、压缩成型、压延成型等成型。另外，可以对片材实施压花加工，通过压花加工装饰片材的表面来防止片材之间的粘连，并且，压花在层合时成为对玻璃、太阳能电池组件的緩冲，防止所述组件破损，故而优选。将本发明的太阳能电池密封片材层合在发电组件的一面及/或两面，并且根据需要在所述太阳能电池密封片材的表面层合表面保护层，由此可以作为太阳能电池进行使用。适用太阳能电池密封片材的方案之一例示于图5。作为成型太阳能电池的方法，也没有特别限定，但例如可以通过下述方法得到顺次层合表面保护层、太阳能电池元件、以及本发明的太阳能电池密封片材，通过抽真空等使其加热压合而得到。用于本发明的太阳能电池密封片材的表面和背面的表面保护层，也没有特别限定，只要能保护太阳能电池及由太阳能电池密封片材构成的层、不损害作为太阳能电池的目的即可，可以使用公知的材料。作为形成表面保护层的材料的具体例，可以举出玻璃以及聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、环状聚烯烃树脂、AS(丙烯腈-苯乙烯)树脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂、聚氯乙烯树脂、氟类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二曱酸乙二醇酯等聚酯树脂、酚醛树脂、聚丙烯酸类树脂、各种尼龙等聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺-酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、纤维素类树脂、有机硅类树脂、聚碳酸酯树脂等，还可以使用多种上述树脂。另外，为了提高气体'水分的隔离性，还可以优选利用蒸镀无机氧化物等得到的无机/有机复合膜。为了提高上述表面保护层与本发明的太阳能电池密封片材层间、或多个表面保护层间的粘合力，还可以设置公知的粘合剂及粘合性树脂层。另外，通过实施本发明的太阳能电池的方案，上述表面保护层的一面可以具有遮光性'光反射性。第三热塑性树脂组合物(AA)丙烯类聚合物作为本发明中使用的丙烯类共聚物(AA),可以举出丙烯均聚物或丙烯与至少一种除丙烯之外的碳原子数为220的a-烯烃形成的共聚物。此处，作为除丙烯之外的碳原子数为220的a-烯烃，可以举出乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸烯、1-十二石友烯、l-十四石友烯、1-十六石友烯、1-十八石友烯、l-二十石友烯等，但在本发明中可以优选使用与乙烯或/及碳原子数为410的a-烯烃形成的共聚物。在聚丙烯中，可以以35摩尔％以下、优选以20摩尔％以下的比例含有由所述a-烯烃衍生的结构单元。另外，可以含有2种以上来自丙烯以外的a-烯烃的结构单元。上述a-烯烃可以与丙烯形成无规共聚物，还可以形成嵌段共聚物，在本发明中，如上所述，优选丙烯'碳原子数为220的a-烯烃(但丙烯除外)的无规共聚物，此时，来自a-烯烃的结构单元的含量优选为17.5摩尔％,较优选为27摩尔％，更优选为2.56.5摩尔％。另外，丙烯类聚合物(AA)基于ASTMD1238在230。C、荷重2.16kg下测定的熔体流动速率(MFR)在0.011000g/10分钟的范围，优选在0.05100g/10分钟的范围较理想。本发明的丙烯类聚合物(AA)用差示扫描量热计(DSC)观测的熔点(表示丙烯类重的结晶熔化的吸热曲线的峰)为80。C以上140。C以下，较优选为11014(TC,更优选为110~135°。。确认熔点及熔化热量的DSC测定条件如实施例中所述。进而，本发明的丙烯类聚合物(AA)由凝胶渗透色谱法(GPC)得到的分子量分布为3以下，优选在12.7的范围，较优选在1.82.5的范围。通过使用熔点及分子量分布在上述范围的本发明的丙烯类聚合物(AA),可以得到在(AA)熔点附近(即150。C左右)的温度加热也不产生白浊的热塑性树脂组合物。其原因尚未确定，但一种推测认为可能与下述情况有关，即，因为丙烯类聚合物(AA)由具有均匀的组成分布等的分子形成，所以预测分子的结晶化速度均一，在熔点附近(即15(TC左右)加热时熔融状态的分子结晶化时形成的片晶及晶畴大小也均一。本发明的丙烯类聚合物(AA)只要与后述丙烯类共聚物(BB)良好地相溶即可，可以-使用全同立构结构、间同立构结构中的4壬意一个。另外，可以根据需要同时使用多种丙烯类聚合物(AA)，例如还可以^使用熔点或刚性不同的2种以上成分。所述丙烯类聚合物(AA)例如可以通过使用以金属茂化合物作为催化剂的一种成分的金属茂催化剂体系，使丙烯聚合或使丙烯与其它a-烯烃共聚而得到。作为使用的金属茂催化剂，可以举出由能使a-烯烃聚合的公知的金属茂化合物和有机铝氧化合物及/或能与金属茂化合物反应形成离子对的化合物构成的金属茂催化剂，优选能够进行全同立构或间同立构结构等的立体有规性聚合的金属茂催化剂。例如可以使用国际公开2001年27124号说明书、或特开2006-52313号公报中记载的催化剂进行制造。作为共聚时与丙烯一同使用的a-烯烃的优选具体例，可以举出乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯、l-辛烯等。(BB)丙烯类共聚物本发明的丙烯类共聚物(BB)为丙烯与至少一种除丙烯之外的碳原子数为220的a-烯烃形成的共聚物，肖氏A硬度为3080,优选为35~70，并且用差示扫描量热计DSC观测的熔点低于8(TC或观测不到熔点。此处，所谓观测不到熔点是指在-15020(TC的范围观测不到结晶熔化热量为1J/g以上的结晶熔化峰。测定条件如实施例中所述。本发明的丙烯类共聚物(BB)中，作为共聚单体使用的a-烯烃优选乙烯及/或碳原子数为420的a-烯烃。本发明的丙烯类共聚物(BB)含有4592摩尔。/。、优选56卯摩尔%的丙烯单元，作为用作共聚单体的a-烯烃的含量在855摩尔。/。、优选在1044摩尔％的范围。本发明的丙烯类共聚物(BB)基于ASTMD1238在23(TC、荷重2.16kg下测定的熔体流动速率(MFR)在0.011000g/10分钟、优选在0.0550g/10分钟的范围较理想。作为本发明中丙烯类共聚物(BB)的制造方法，没有特别限定，但可以通过在能够将烯烃立体有规性聚合成全同立构或间同立构结构的的公知的催化剂、例如以固体状钛成分和有机金属化合物为主要成分的催化剂、或使用金属茂化合物作为催化剂的一种成分的金属茂催化剂的存在下，使丙烯与其它a-烯烃共聚进行制造。优选如下所述，通过在金属茂催化剂的存在下，使丙烯、乙烯以及碳原子数为420的a-烯烃共聚而得到，例如可以使用国际公开2004-087775的催化剂，例如该说明书的实施例le至5e中记载的催化剂等。本发明的丙烯类共聚物(BB)优选还独立地具有以下特性的丙烯类共聚物。用"C-NMR测定的三单元组分率(mm分率)优选为85Q/Q以上，较优选在85~97.5%的范围，更优选在87~97%的范围，特别优选在9097%的范围。三单元组分率(mm分率)在上述范围时，特别是柔性和机械强度的平衡优异，所以适合本发明。mm分率可以4吏用乂人国际公开2004-087775号说明书的21页第7行至26页第6行记载的方法进行测定。本发明的丙烯类共聚物(BB)的肖氏A硬度，没有特别限定，但通常在30~80、优选在3575的范围。进而，本发明中的丙烯类共聚物(BB)基于JISK6301、使用JIS3号哑铃，以卡盘间距30mm、拉伸速度30mm/min在23。C下测定得到的100%变形时的应力(M100)通常为4MPa以下，优选为3MPa以下，更优选为2MPa以下。丙烯类共聚物(BB)在上述范围内时，柔性、透明性、橡胶弹性优异。本发明中的丙烯类共聚物(BB)用X射线衍射测定的结晶度通常为20%以下，优选为015%。另外，本发明中的丙烯类共聚物(BB)具有单一的玻璃化温度，并且用差示扫描量热计(DSC)测定的玻璃化温度Tg通常在-10。C以下、优选在-15。C以下的范围较理想。本发明中的丙烯类共聚物(BB)的玻璃化温度Tg在上述范围内时，耐寒性、低温特性优异。本发明中的丙烯类共聚物(BB)在差示扫描型热量计(DSC)的吸热曲线中存在熔点(Tm，。C)时，通常熔化热量AH为30J/g以下，并且C3含量(mol%)与熔化热量AH(J/g)的关系中有以下关系式成立。△H<345Ln(C3含量mor/。)-1492但此时，76^C3含量(mol%)〇90。本发明中的丙烯类共聚物(BB)的用GPC测定的分子量分布(Mw/Mn,换算为聚苯乙烯，Mw:重均分子量，Mn:数均分子量)优选为4.0以下，较优选为3.0以下，更优选为2.5以下。作为本发明的丙烯类共聚物(BB)的优选具体例，可以举出以下的丙烯.乙烯'a-烯烃共聚物(BB-1)。通过使用所述丙烯.乙烯'a-烯烃共聚物(BB-1)，形成柔性和耐热性'机械强度'太阳能电池密封性-透明性良好的太阳能电池密封片材。此处所谓太阳能电池密封性是指良好的柔性使填充发电组件时太阳能电池元件(硅电池)的破裂比例降低。丙烯'乙烯'a-烯烃共聚物(BB-1)含有45~92摩尔％、优选56~90摩尔％、较优选6186摩尔％来自丙烯的结构单元，含有5~25摩尔％、优选514摩尔％、更优选814摩尔％来自乙烯的结构单元，含有3~30摩尔％、优选530摩尔％、更优选625摩尔％来自碳原子数为4~20的a-烯烃的结构单元。a-烯烃特别优选为l-丁烯。以上述量含有来自丙烯的结构单元、来自乙烯的结构单元、来自碳原子数为420的a-烯烃的结构单元的丙烯.乙烯.a-烯烃共聚物(BB-l),与丙烯类聚合物(AA)的相溶性变良好，所得的太阳能电池密封片材发挥充分的透明性、柔性、耐热性、耐损伤性。第三热塑性树脂组合物、及太阳能电池密封片材本发明的第三热塑性树脂组合物由下述配合量的下述(AA)、(BB)构成。(AA)丙烯类聚合物为195重量份，优选为580重量份，较优选为1050重量份(BB)丙烯类共聚物为599重量份，优选为2095重量份，较优选为5090重量4分此处(AA)和(BB)的总量为100重量份。上述(AA)、(BB)在优选范围时，片材的成型性良好，同时所得的太阳能电池密封片材的耐热性、透明性、柔性变良好，适合本发明。另外，本发明的热塑性树脂组合物为在上述(AA)、(BB)中配合偶联剂作为对玻璃、塑料等的粘合促进剂的热塑性树脂组合物，因为得到用于与玻璃及塑料粘合的太阳能电池密封片材，所以可以优选使用。本发明中使用的偶联剂(Y),只要能提高含有本发明的热塑性树脂组合物的层与含有具有极性基团的树脂的其它层、或以50重量％以上的量含有金属或玻璃等无机化合物的其它层的粘合性即可，可以没有特别限制地使用，但优选使用硅烷类、钛酸酯类、铬类的各偶联剂，特别优选使用硅烷类偶联剂(硅烷偶联剂)。硅烷偶联剂可以使用公知的硅烷偶联剂，没有特别限定，但具体而言可以使用乙烯基三乙氧基硅烷.、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三(P-曱氧基乙氧基硅烷)、丫-环氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷等。作为硅烷偶联剂的配合量，相对于本发明的上述(AA)丙烯类聚合物及(BB)丙烯类共聚物的总量100重量份，硅烷偶联剂为0.15重量份，优选为0.13重量份。另外，也可以通过使用有机过氧化物，使偶联剂与构成上述热塑性树脂组合物的(AA)或(BB)中的至少任意一种进行接枝反应。此时，相对于上述(AA)丙烯类聚合物与(BB)丙烯类共聚物的总量100重量份，偶联剂量优选为0.15重量份左右。使用该硅烷接枝化的热塑性树脂组合物，也可以对玻璃、塑料得到与混合硅烷偶联剂同等以上的粘合性。进而，在本发明中还可以根据需要使用以下的助剂。作为助剂的例子，具体而言优选石克黄、对醌二亚肟、p，p，-二苯曱酰醌二肟、N-曱基—N-4-二亚硝基苯胺、亚硝基苯、二苯胍、三羟曱基丙烷-N，N，-间亚苯基双马来酰亚胺之类过氧助剂；或者二乙烯基苯、氰脲酸三烯丙酯(TAC)、异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。另外，可以举出乙二醇二曱基丙烯酸酯、二甘醇二曱基丙烯酸酯、聚乙二醇二曱基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三曱基丙烯酸酯、曱基丙烯酸烯丙酯等多官能性曱基丙烯酸酯单体、丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯之类多官能性乙烯基单体等。其中，优选氰脲酸三烯丙酯(TAC)、异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。在本发明中，优选以助剂与有机过氧化物的重量比[(助剂)/(有机过氧化物)]为1/30~20/1、优选为1/2010/1的量使用上述助剂本发明的热塑性树脂组合物可以交联，但优选不交联。此处所谓交联是指热塑性树脂组合物在230。C下的MFR为0.04g/10分钟以下。有才几过氧化物可以z使用^^知的有一几过氧化物，没有特别限定，但_具体可以举出过氧化二月桂酰、己酸l,l，3，3-四曱基丁基过氧化-2-乙酯、过氧化二苯曱酰、己酸叔戊基-过氧化-2-乙酯、己酸叔丁基过氧化-2-乙酯、过异丁酸叔丁酯、过氧化马来酸叔丁酯、l，l-二(叔戊基过氧化)-3，3，5-三曱基环己烷、l，l-二(叔戊基过氧化)环己烷、叔戊基过氧化异壬酸酯、叔戊基过氧化正辛酸酯、l，l-二(叔丁基过氧化)-3，3，5-三曱基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、2,5-二曱基-2,5-二(苯甲酰基过氧化)己烷、叔戊基-过氧化苯曱酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化异壬酸酯、叔丁基过氧化苯曱酸酯、2，2-二(丁基过氧化)丁烷、4，4-二(叔丁基过氧化)丁酸正丁酯、曱基乙基酮过氧化物、3，3-二(叔丁基过氧化)丁酸乙酯、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二-叔丁基过氧化物、1，1，3，3-四曱基丁基氢过氧化物、乙酰丙酮过氧化物等。另外，在本发明的热塑性树脂组合物中，配合其它各种添加剂。化的紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂等。作为紫外线吸收剂，具体可以使用2-羟基-4-曱氧基二苯甲酮、2，2-二羟基_4-曱氧基二苯曱酮、2-羟基-4-曱氧基-4-羧基二苯曱酮、2-羟基—4-N-辛氧基二苯曱酮等二苯曱酮类、2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑等苯并三唑类、水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯等水杨酸酯类。作为光稳定剂，使用受阻胺类光稳定剂。另外，作为抗氧化剂，使用受阻酚类或亚磷酸酯类抗氧化剂。作为本发明的第三热塑性树脂组合物，可以优选使用制成厚度0.5mm的加压片材(通过在加压片材的两面使用例如PET膜(东丽制商品名Lumirror)等作为脱模膜而具有平滑性)后测定的光线透射率(透光率)为86%以上，优选为88%以上的热塑性树脂组合物。另外，本发明的第三热塑性树脂组合物的熔体流动速率(ASTMD1238,230°C，荷重2.16kg)，通常为0.051000g/10分钟，优选为0.1900g/10分钟，更优选为0.5800g/10分钟。另外，在本发明的第三热塑性树脂组合物中，熔融张力(MT)通常为0.510g,优选为l10g,此时，将本发明的太阳能电池密封片材成型时的成型性优异。需要说明的是，该熔融张力(MT)如下求得用熔融张力测试仪[(林)东洋精机制作所制]，在测定温度200。C下，以一定速度(10m/分钟)牵拉挤出速度15mm/分钟的条件下挤出的股线，将此时对单纤维施加的张力作为该熔融张力(MT)。在本发明的第三热塑性树脂组合物中，可以在不损害本发明目的的范围配合其它各种添加剂。作为所述添加剂，例如可以举出用于防化剂、耐热稳定剂、防带电剂、防滑剂、防结块剂、防雾剂、透明成核剂、润滑剂(硅油等)、颜料、染料、增塑剂、抗老化剂、盐酸吸收剂等。太阳能电池密封用片材、太阳能电池本发明的太阳能电池密封片材为例如由上述第三热塑性树脂组合物构成的厚度0.1mm3mm的片材。为上述厚度以下时，层合工序中容易引起玻璃、太阳能电池组件的破损而不优选。另外，为上述厚度以上时，光线透射率低、光发电量低，故不优选。作为本发明的太阳能电池密封片材的成型方法，没有特别限定，但可以通过公知的挤出成型(浇铸成型、挤出片材成型、吹胀成型、注塑成型等)、压缩成型、压延成型等成型。另外，可以对片材实施压花加工，因为通过压花加工装饰片材的表面从而防止片材之间的粘连，并且压花在层合时成为对玻璃、太阳能电池组件的緩冲，防止所述组件破损，故而优选通过将本发明的太阳能电池密封片材层合在发电组件的一面及/或两面，并且根据需要在上述太阳能电池密封片材的表面层合表面保护层，可以作为太阳能电池进行使用。适用太阳能电池密封片材的方案之一例示于图5。作为成型太阳能电池的方法，也没有特别限定，但例如可以通过顺次层合表面保护层、太阳能电池元件、以及本发明的太阳能电池密封片材，经抽真空等使其加热压合的方法而得到。用于本发明的太阳能电池密封片材的表面和背面的表面保护层也没有特别限定，只要能保护太阳能电池及由太阳能电池密封片材组成的层、不损害作为太阳能电池的目的即可，可以使用公知的材料。作为形成表面保护层的材料的具体例，可以举出玻璃、以及聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、环状聚烯烃树脂、AS(丙烯腈-苯乙烯)树脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂、聚氯乙烯树脂、氟类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂、酚醛树脂、聚丙烯酸类树脂、各种尼龙等聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺-酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、纤维素类树脂、有机硅类树脂、聚碳酸酯树脂等，还可以使用多种上述树脂。另外，为了提高气体.水分的隔离性，也可以优选利用将无机氧化物等蒸镀得到的无机/有机复合膜。为了提高所述表面保护层与本发明的太阳能电池密封片材层间、或多个表面保护层间的粘合力，还可以设置公知的粘合剂及粘合性树脂层。另外，通过实施本发明的太阳能电池的方案，可以使上述表面保护层的一面具有耐光性.光反射性。实施例以下举出实施例更详细地说明本发明。评价项目1.MFR基于ASTMD1238,测定在190。C或230。C、2.16kg荷重下的MFR。2.透明性(透光率)在环己醇中用日本电色工业(抹)制电子浊度计"NDH-2000"，并使用C光源，对用实施例中记载的方法制作的加压片材(空白)及加压片材样品(再加热)进行测定。通过下式计算透光率值。透光率(％)=100x(总透射光量)/(入射光量)3.外观(白浊的有无)确认在用实施例中记载的方法制作的加压片材(空白)及加压片材样品(再加热)中有无白浊。o:无白浊、△:稍能见到白浊、x:有白浊4.耐热性(模拟组件有无流动)将用实施例中记载的方法制作的耐热试验用样品在90°C的烘箱中以与水平成60。倾斜的状态保持1000小时，评价耐热试验用样品中;f莫拟组件有无流动。5.与玻璃的粘合性(粘合强度)使用通过实施例中记载的方法制成的玻璃粘合试验用样品，评价与玻璃的粘合强度。本发明中使用的原材料丙烯类聚合物(A):(A-l)金属茂全同立构丙烯类聚合物(mPP)4吏用熔点二125。C、MFR(230°C):7g/10分钟、维卡软化温度=113°C、拉伸弹性模量—60MPa的丙烯类聚合物(JapanPolypropyleneCorporation制WINTEC(注册商标)商标名WFX4T)。(A-2)全同立构丙烯类聚合物(PP1)使用MFR(230°C)^7g/10分钟、熔点=140°〇、维卡软化温度=123"、拉伸弹性模量4080MPa的丙烯类聚合物(普瑞曼聚合物抹式会社制商标名F327)。(A-3)全同立构丙烯类聚合物(PP2)使用MFR(230°C)巧g/10分钟、熔点=132°〇、维卡软化温度=115°C、拉伸弹性模量二910MPa的丙烯类聚合物(普瑞曼聚合物抹式会社制商标名F337D)。(A-4)全同立构丙烯类聚合物(PP3)使用MFR(230°C—7g/10分钟、熔点=110°C、维卡软化温度=85°。、拉伸弹性模量二380MPa的丙烯类聚合物(三井化学制商标名XR-110T)。[表l]实施例中使用的各丙烯类聚合物(A)的物性<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>丙烯类聚合物(B)(B)丙烯'丁烯.乙烯无规共聚物(iPBER)乙烯含量=14.0摩尔％、1-丁烯含量=20摩尔o/Q、MFR(230。C)二8.5g/10分钟、熔点-未观测到、分子量分布(Mw/Mn)=2.0、肖氏A硬度=38、mnHi=90%。需要说明的是，本发明中使用的丙烯'乙烯.l-丁烯共聚物用以下方法得到。在充分进行了氮置换后的2000mL聚合装置内，在常温下装入917mL干燥正己烷、90g1-丁烯和三异丁基铝(l.Ommol)后，将聚合装置的内温升温至65。C,同时使用丙烯将系统内的压力加压至0.77MPa以后，用乙烯调整系统内的压力至0.79MPa。然后，混合二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-曱基环戊二烯基)芴基二氯化锆与曱基铝氧烷(methylaluminoxane)的甲苯溶液(东曹'精细化工公司制)，调制以铝原子/锆原子=300/1(摩尔比)的比例含有铝原子和锆原子的甲苯溶液，然后取其中含0.002mmol锆原子的量(从而含0.6mmol铝原子的量为)的该曱苯溶液，添加到聚合器内，在内温65。C下用乙烯保持系统内部压力为0.79MPa，同时聚合20分钟，添加20mL的甲醇停止聚合。卸压后，在2L的曱醇中从聚合溶液中析出聚合物，在真空、130。C下，干燥12小时。得到的聚合物为60.4g。(C)乙烯'乙酸乙烯酯共聚物(EVA)密度^950kg/m3、乙酸乙烯酯含量48wt。/。、MFR(190°C)=15g/10分钟、熔点=71*€(M)光稳定剂(HALS)Seesorb102(N)紫外线吸收剂Sanol770(X)硅烷偶联剂(VMMS)3-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷(VMMS)、东丽道康宁制SZ-6030。(Y)有机化氧化物(PH25B)二烷基型过氧化物(PERHEXA25B(日本油脂制))(Z)助剂(TAIC)异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)[商品名M-60(TAIC含量60M)、日本化成(抹)制]0.2重量份(即以TAIC含量计为0.12重量份)上述原料的物性测定方法(1)确认熔点及在140。C以上有无吸热1-1)熔点求出DSC的放热.吸热曲线，以升温时的最大熔化峰位置的温度作为Tm。测定如下进行将试样装入铝盘，(i)以100。C/分钟升温至200°C,并在200。C下保持5分钟之后，(ii)以20。C/分钟降温至-150。C,然后(iii)以20。C/分钟升温至200。C。在该(iii)中观察到的吸热峰的温度为熔点Tm。1-2)确认在140。C以上有无吸热(参见图l)将干燥氧化铝装入与上述l-l)相同的铝盘中制备参比物，以该状态在上述l-l)中所述的条件下进行测定，在(iii)中得到的吸热曲线中，如下读取纵坐标轴(热量)的读数。Dt。^在熔点(最高熔点)的峰位置的纵坐标轴的值D刚t^在140。C处纵坐标轴的值D，t^在150。C处纵坐标轴的值由上述值计算以下定义的D1、D2,确il是否满足式(1)。Dl=Dtop-D150°CD2=D140°C-D150°CD2/D1^0.05式(1)(2)共聚单体(乙烯、l-丁烯)含量通过"C-NMR光镨解析求得。(3)MFR基于ASTMD1238,测定在190。C或230。C、2.16kg荷重下的MFR。(4)维卡软化温度基于ASTMD1525进行测定。(5)密度密度根据ASTM1505中记载的方法进行测定。(6)肖氏A硬度使用2mm厚度的片材样品，测定后在室温下经过48小时以后，用A型测定器，压针接触后，直接读取刻度(基于ASTMD2240)。(7-1)拉伸弹性模量(丙烯类聚合物(A))4吏用基于JISK7113-2号的哑铃，在卡盘间距80mm、拉伸速度200mm/min下于23。C进行测定。此时的样品为如下形成的加压片材，即在上下设置厚度4mm的由SUS构成的模，在190。C下进行加热/加压，将其用20。C的冷却冷凝器骤冷成型后，经过72小时以上形成的加压片材。(7-2)拉伸弹性模量(丙烯类共聚物(B))基于JISK6301、使用JIS3号哑铃，在卡盘间距30mm、拉伸速度200mm/min下于23。C进行测定。此时的样品为在上下设置厚度4mm的由SUS构成的模，在190。C下进行加热/加压，将其用20°C的冷却冷凝器骤冷成型得到的加压片材。(8)分子量分布(Mw/Mn)4吏用GPC(凝月交渗透色"i普法)，邻二氯苯溶剂(流动相)，柱温140。C下进行测定(换算为聚苯乙烯，Mw:重均分子量，Mn:数均分子量)。具体而言，使用Waters社制凝胶渗透色谱仪AllianceGPC-2000型如下测定分子量分布(Mw/Mn)。分离柱为2根TSKgelGNH6-HT、以及2根TSKgelGNH6-HTL，柱大小均为直径7.5mm、长度300mm,柱温140。C,流动相4吏用邻二氯苯(和光纯药工业)，作为抗氧化剂使用0.025重量。/。BHT(武田药品)，使其以1.0ml/分钟流动，试样浓度为15mg/10ml，试样注入量为500微升，使用差示折射计作为4全测器。对于标准聚苯乙烯，分子量为Mw〈1000、及Mw〉4xl06时使用东曹公司制标准聚苯乙烯，分子量为1000^Mw^4xl(^时使用PressureChemicaM^司制聚苯乙烯。低温下的热层合适合性的评价[实施例l、2、3,比较例例l、2〗(东洋精机制)中混炼(1卯。C、''3分钟、40r:m),得到热塑性树脂组合物。该热塑性树脂组合物用加压成型机(190°C、加热7分钟后冷却，使用Teflon(注册商标)片材(30(Vm)作为脱模膜)加工，制作0.5mm的加压片材(空白)。进而，将该加压片材(空白)再次用加压成型才几在150。C、160°C下加热10分钟(在最初于19(TC下成型加压片材时^f吏用的才莫内，同样地使用Teflon(注册商标)片材作为脱模膜)得到0.5mm的加压片材样品(再加热)。上述片材的MFR、光线透射率以及有无白浊的评价结果示于表2。[比较例3]将表2中记载的原料树脂组合物同时投入Laboplastomill(东洋精机制)进行混炼(ll(TC、3分钟、40rpm)，得到热塑性树脂组合物。将该热塑性树脂组合物用加压成型机(120°C)加工，制作0.5mm的加压片材(空白)。另外，将该加压片材进一步使用同样的加压成型机在150。C、160。C下加热20分钟，得到0.5mm的加压片材样品(再加热)。所述样品的MFR、光线透射率以及有无白浊的评价结果示于表2。[表2-l]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>※1:重量份相对于AC成分的总量100重量份的配合量※2:实施例l、2为10分钟[表2画2][表2-l续]<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>※1:重量份相对于AC成分的总量100重量份的配合量※2:比较例l、2、实施例3为10分钟，比4^例3为20分钟由表2的结果可以确认通过使用本发明的热塑性树脂组合物即使在低温下加热也不发生白浊，能够得到透明的片材。另外，树脂的流动性没有受损。耐热性、玻璃粘合性的评价[实施例ll]4吏用2片通过实施例1中记载的方法制成的0.5mm的加压片材(190。C成型)，密封用作模拟组件的300(im的铝板，然后在其上层合3mmt的玻璃板、50(im的PET(白色)膜，进行加热层合(150°C、10分钟、l个大气压)，制作耐热试验用样品(图6),另外将3mmt的玻璃板与l片0.5mm的加压片材加热层合(150°C、IO分钟、l个大气压)，制作玻璃粘合试验用样品(图7)。其评价结果示于表3。[比l交例11]使用2片通过比较例1中记载的方法制成的0.5mm的加压片材U40。C成型)，密封用作模拟组件的300^im的铝板，然后在其上层合3mmt的玻璃板、50pm的PET(白色)膜，进行加热层合(150°C、10分钟、l个大气压)，制作耐热试验用样品(图6),另外将3mmt的玻璃板与l片0.5mm的加压片材加热层合(150°C、IO分钟、l个大气压)，制作玻璃粘合试验用样品(图7)。其评价结果示于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>※l:重量份相对于AC成分的总量100重量份的配合量由表3的结果可以确认，通过使用本发明的热塑性树脂组合物，不必进行有损树脂流动性的交联，同时在实用方面具有充分的耐热性，另外，本发明的热塑性树脂组合物呈现出在实用方面充分的玻璃粘合强度。在实施例4，5中，使用丙烯类聚合物(A-5)作为丙烯类聚合物(AA)。作为参考例l，使用丙烯类聚合物(A-6)。丙烯类聚合物(AA):(A-5)金属茂全同立构无规聚丙烯(mPP)熔点=125°〇、MFR(230°C)=7经/10分钟、Mw/Mn=2.1、乙烯含量=4.6摩尔％、mm=95%,该丙烯类聚合物(A-l)是通过在金属茂催化剂存在下，使丙烯和乙烯共聚而得到的，所述金属茂催化剂为组合了二苯亚曱基(3-叔丁基-5-曱基环戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化锆和曱基铝氧烷的催化剂。(A-6)全同立构无规聚丙烯(rPP)MFR(230°C)二7g/10分钟、熔点=140°〇、Mw/Mn=4.8、mm=97%。将由表4中记载的配比构成的原料同时投入Laboplastomill(东洋精机制)中进行混炼U90。C、3分钟、40rpm),得到热塑性树脂组合物。该热塑性树脂组合物用加压成型机(190°C、加热7分钟后冷却，使用东丽制Lumirror(100pm)作为脱模膜)进行加工，制作0.5mm的加压片材(空白)。另外，将该加压片材进一步使用同样的加压成型机在150。C、160。C下加热10分钟(在190。C下最初成型加压片材时使用的模内)，得到0.5mm的样品。所述样品的MFR、光线透射率及有无白浊的评^介结果示于表4。将在表4中记载的原料同时投入Laboplastomill(东洋精机制)中进行混炼(ll(TC、3分钟、40rpm),得到热塑性树脂组合物。将该热塑性树脂组合物用加压成型才几(140°C)进行加工，制作0.5mm的加压片材(空白)。另外，将该加压片材用同样的加压成型才几在150。C、160。C下加热20分钟，得到0.5mm的片材样品。所述样品的MFR、光线透射率及有无白浊的评价结果示于表4。[表4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>※1:重量份相对于AC成分的总量100重量份的配合量※2:实施例4、5、参考例1为10分钟，比较例4为20分钟由表4的结果可以确认通过使用本发明的热塑性树脂组合物可以得到非交联且即使在低温下加热也不产生白浊的透明的片材。耐热性、玻璃粘合性的评价[实施例41]使用2片通过实施例4中记载的方法制成的0.5mm的加压片材(190。C成型)，密封用作模拟组件的300pm的铝板，然后在其上层合3mmt的玻璃板、50(im的PET(白色)膜，进行加热层合(150°C、10分钟、l个大气压)，制作耐热试验用样品(图6)，另外将3mmt的玻璃板与l片0.5mm的加压片材加热层合(150°C、IO分钟、l个大气压)，制作玻璃粘合试验用样品(图7)。其评价结果示于表5。[比较例41]使用2片通过比较例4中记载的方法制成的0.5mm的加压片材(14(TC成型)，密封用作模拟组件的300pm的铝板，然后在其上层合3mmt的玻璃板、50(xm的PET(白色)膜，进行加热层合(150°C、10分钟、l个大气压)，制作耐热试验用样品(图6)，另外将3mmt的玻璃板与1片0.5mm的加压片材加热层合(150°C、IO分钟、l个大气压)，制作玻璃粘合试验用样品(图7)。其评价结果示于表5。[表5<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>※1:重量份相对于AC成分的总量100重量4分的配合量由表5的结果可以确认，通过使用本发明的热塑性树脂组合物,在实用方面可以实现充分的耐热性和玻璃粘合强度。权利要求1、一种热塑性树脂组合物，所述热塑性树脂组合物由1～95重量％满足以下(i)及(ii)的丙烯类聚合物(A)和5～99重量％丙烯类共聚物(B)构成，(A)与(B)的总和为100重量％，所述丙烯类共聚物(B)为丙烯和至少一种除丙烯之外的碳原子数为2～20的α-烯烃形成的共聚物，并且用差示扫描量热计(DSC)观测的熔点低于80℃或观测不到熔点，(i)通过差示扫描量热计(DSC)法测定的熔点在80～135℃的范围，(ii)在通过差示扫描量热计(DSC)法观测的吸热曲线中，在140℃以上的区域，观测不到由结晶熔化引起的吸热。2、如权利要求l所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，丙烯类聚合物(A)进一步满足以下的(iii),(iii)用差示扫描量热计(DSC)观测的熔点Tm与基于ASTMD1525测定的维卡软化温度Tv满足式(I)的关系；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(1)其中，Tm为80135。C。3、如权利要求l所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述丙烯类共聚物(b)为以下的丙烯.乙烯.a-烯烃共聚物(b-l),丙烯.乙烯'a-烯烃共聚物(B-l)由4592摩尔％来自丙烯的结构单元、525摩尔％来自乙烯的结构单元、330摩尔％来自碳原子数4~20的a-烯经的结构单元构成，并且用差示扫描量热计观测的熔点低于80。C或观测不到熔点。4、如权利要求13所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，相对于所述丙烯类聚合物(A)与丙烯类共聚物(B)的总和100重量份，配合0.15重量份的偶联剂(Y)而构成。5、一种热塑性树脂组合物，是将1~95重量％所述丙烯类聚合物(A)与599重量％所述丙烯类共聚物(B)、和相对于(A)和(B)的总和100重量份为0.15重量份的偶联剂(Y),在有机过氧化物的存在下熔融混炼得到的，其中(A)与(B)的总和为100重量％。6、如权利要求15中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，在230。C下的MFR为0.05g/10分钟以上。7、如权利要求16中任一项所述的热塑性树脂组合物，是用于太阳能电池密封的热塑性树脂组合物。8、一种太阳能电池密封用片材，由权利要求17中任一项所述的热塑性树脂组合物构成。9、一种太阳能电池，是使用权利要求8所述的太阳能电池密封片材形成的。10、一种热塑性树脂组合物，由195重量％满足以下的(ia)及(iia)的丙烯类聚合物(AA)以及599重量％丙烯类共聚物(BB)构成，所述丙烯类共聚物(BB)为丙烯与至少一种除丙烯之外的碳原子数为220的a-烯烃形成的共聚物，并且用差示扫描量热计观测的熔点低于80°C或，见测不到熔点，(ia)通过差示扫描量热计(DSC)法测定的熔点为80°C以上140°C以下，(iia)由凝胶渗透色谱法(GPC)得到的分子量分布为3以下。11、如权利要求10所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述丙烯类共聚物(BB)为以下的丙烯'乙烯'a-烯烃共聚物(BB-1)，丙烯.乙烯.a-烯烃共聚物(BB-1)由4592摩尔％来自丙烯的结构单元、5~25摩尔％来自乙烯的结构单元、330摩尔％来自碳原子数为420的a-烯烃的结构单元构成，并且用差示扫描量热计观测的熔点低于80°C或》见测不到熔点。12、如权利要求1011所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，是相对于所述丙烯类聚合物(AA)与丙烯类共聚物(BB)的总和IOO重量份配合0.15重量份的偶联剂(Y)而构成的。13、如权利要求1012中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，在230。C下的MFR为0.05g/10分钟以上。14、如权利要求1013中任一项所述的热塑性树脂组合物，是用于太阳能电池密封的热塑性树脂组合物。15、一种太阳能电池密封用片材，由权利要求1014中任一项所述的热塑性树脂组合物构成。16、一种太阳能电池，是使用权利要求15所述的太阳能电池密封片材形成的。全文摘要本发明提供一种可以得到即使在非交联状态下也具有良好的机械强度·太阳能电池密封性·透明性·耐气候性的太阳能电池密封片材的热塑性树脂组合物。本发明的热塑性树脂组合物由1～95重量％满足下述(i)及(ii)的丙烯类聚合物(A)和5～99重量％的丙烯类共聚物(B)构成，所述丙烯类共聚物(B)为丙烯与至少一种除丙烯之外的碳原子数为2～20的α-烯烃形成的共聚物，并且用差示扫描量热计(DSC)观测的熔点低于80℃或观测不到熔点。(i)通过差示扫描量热计(DSC)法测定的熔点为80～135℃的范围，(ii)在通过差示扫描量热计(DSC)法观测的吸热曲线中，在140℃以上的区域，观测不到由结晶熔化引起的吸热。文档编号H01L31/042GK101421346SQ20078001325公开日2009年4月29日申请日期2007年4月12日优先权日2006年4月13日发明者保谷裕,野田公宪申请人:三井化学株式会社