负极活性物质、负极以及电池的制作方法

专利名称：：负极活性物质、负极以及电池的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种含硅的负极活性物质、使用该负极活性物质的负才及、以及使用该负极活性物质的电池。
背景技术：
：近年来，已经广泛使用便携式电子装置，例如组合摄像机(磁带录傳4几)、移动电话以及笔记本式个人计算才几，并且强烈地要求减少它们的尺寸和重量以及获得它们的长寿命。因此，已经开发了一种作为用于便携式电子装置电源的电池，尤其是一种能够提供高能量密度的轻量化二次电池。具体地，使用锂的嵌入和脱嵌用于充电和i文电反应的二次电池(所谓的锂离子二次电池)是才及其有前景的，因为相比于铅电池和镍镉电池，这样的二次电池可以提供更高的能量密度。锂离子二次电池具有正极、负极以及电解液。负极在负极集电体上具有负极活性物质层。作为包含在负极活性物质层中的负极活性物质，已经广泛使用诸如石墨的碳材料。近年来，由于开发了便携式电子装置的高性能和多功能，所以要求进一步改善电池容量。因此，已经考虑使用硅^替》灰材^K由于石圭的理i仑容量(4199mAh/g)比石墨的理i仑容量(372mAh/g)显著更高，因此期待/人而可以大大地改善电池容量。然而，当使用具有高理论容量的硅作为负极活性物质时，嵌入锂的负极活性物质在充电时被高度活化。因此，电解液易于分解，并且锂易于^皮《屯化。而且，由于嵌入4里的负才及活性物质显著膨月长和收缩，负极活性物质层易于脱落。因此，虽然能获得高容量，但很难获得充足的循环特性。因此，为了当使用硅作为负极活性物质时也改善循环特性，建议控制硅的结晶状态。特别地，已经已知基于拉曼光语分析的峰强度比(在480cm"附近/在520cm"附近)被设定为0.05以上的4支术(例如，参考曰本未审查专利申谪^开第2002-083594号)。而且，已经已知硅颗粒的表面被非石墨化碳材料覆盖，并且基于用于化学分析的X射线电子能谱(ESCA)的硅与碳的峰强度比被设定在0~0.2的范围内的4支术(例如，参考日本未审查专利申"i青z〉开第2004-259475号)。
发明内容近年来，便携式电子装置的高性能和多功能被日益开发，并且电力消寿毛倾向于增加。因此，频繁重复二次电池的充电和;改电，由此循环特性倾向于容易被降低。所以，期望进一步改善二次电池的循环特性。考虑到上述，在本发明中，期望提供一种能够改善循环特性的负极活性物质、负才及以及电池。根据本发明的实施方式，提供了一种包含硅的负极活性物质，其中，通过X射线衍射获得的由硅的(220)晶面引起(产生)的峰强度Il和通过X射线衍射获得的由硅的(111)晶面引起的峰强度12之间的强度比11/12为0.05以上。根据本发明的实施方式，提供了一种包括负极活性物质的负极，该负极活性物质层在负极集电体上包含含有硅的负极活性物质，其中，通过X射线衍射获得的由硅的(220)晶面引起的峰强度Il和通过X射线衍射获得的由硅的(111)晶面引起的峰强度I2之间的强度比11/12为0.05以上。冲艮据本发明的实施方式，提供了一种包括正极、负极以及电解液的电池，其中，负才及具有负4及活性物质层，该负才及活性物质层在负才及集电体上包含含硅的负极活性物质，并且通过X射线衍射获得的由硅的(220)晶面引起的峰强度II和通过X射线衍射获得的由硅的(111)晶面引起的峰强度I2之间的强度比11/12为0.05以上。根据本发明实施方式的负极活性物质，通过X射线衍射获得的由石圭的(220)晶面引起的峰强度Il和通过X射线f;f射获得的由石圭的(111)晶面引起的峰强度12之间的强度比11/12为0.05以上。因此，作为硅的晶面的稳定晶面(全部是致密面)的比率增加，并且结晶状态变得适合。因此，才艮据使用本发明实施方式的负极活性物质的负才及或电池，在电4及反应中，负才及活性物质层^U^脱落，容易在负极的表面上形成稳定的涂层，并且负极活性物质很难发生反应。结果，可以改善循环特性。通过以下描述，本发明的其他和另外的目的、特征以及优点将3皮更充分;也呈i见。的结构的截面图2是示出了包括根据本发明实施方式的负极的第一电池的结构的截面图3是沿图2所示的第一电池的线III-in截取的截面图4是示意性地示出了图3所示的正才及和负才及的结构的平面图5是示出了包括根据本发明实施方式的负极的第二电池的结构的截面图6是示出了图5所示的螺旋巻绕电极体的》丈大部分的截面图7是示出了包括根据本发明实施方式的负极的第三电池的结构的截面图8是沿图7所示的螺旋巻绕电极体的线XIII-XIII截取的截面图9是示出了强度比11/12与放电容量保持率之间的相互关系的曲线图(负才及粘结剂聚酰亚胺)；图10是示出了强度比11/12与放电容量保持率之间的相互关系的曲线图(负极粘结剂聚酰胺)；图11是示出了强度比11/12与放电容量保持率之间的相互关系的曲线图(负才及粘结剂聚酰胺酰亚胺)；图12是示出了强度比11/12与放电容量保持率之间的相互关系的曲线图(负极粘结剂聚偏二氟乙烯)；图13是示出了中值粒径与放电容量保持率之间的相互关系的曲线图(负极粘结剂聚酰亚胺)；图14是示出了算术平均粗糙度Ra与放电容量保持率之间的相互关系的曲线图(负^l粘结剂聚酰亚胺)；图15是示出了负极利用率与放电容量保持率/初始效率之间的相互关系的曲线图(负极粘结剂聚酰亚胺)。图16是示出了明度(brightness)L承与放电容量保持率之间的相互关系的曲线图(负极粘结剂聚酰亚胺)；图17是示出了明度1^*与放电容量保持率之间的相互关系的曲线图(负极粘结剂聚酰胺)；图18是示出了明度y与放电容量保持率之间的相互关系的曲线图(负极粘结剂聚酰胺酰亚胺)；图19是示出了明度y与放电容量保持率之间的相互关系的曲线图(负极粘结剂聚偏二氟乙烯)；以及图20是示出了强度比A/B与放电容量保持率之间的相互关系的曲线图(负极粘结剂聚酰亚胺)。具体实施例方式在下文中，将参照附图详细地描述本发明的实施方式。剖面结构。负极例如用于诸如电池的电化学装置。该负极具有有一对面的负极集电体1、以及设置在该负极集电体1上的负极活性物质层2。负极活性物质层2可以设置在负极集电体1的两个面上，或者可以^f又设置在负极集电体1的单个面上。负极集电体1优选由具有良好的电化学稳定性、良好的导电性(conductivity)以及良好的枳4成强度的金属材料制成。作为这才羊的金属材料，例如，可以列举铜(Cu)、镍(Ni)、不《秀钢等。特别地，铜是优选的，因为由此可以获得高的导电性。尤其是，上述金属材料优选包含一种或多种不与电极反应物形成金属间化合物的金属元素。当与电极反应物形成金属间化合物时，在操作电化学装置时(例如，当电池充电和放电时)，受由于负极活性物质层2的膨胀和收缩而引起的应力的影响，可能发生集电特性的降低，以及负极活性物质层2与负极集电体1的分离。作为上述金属元素，例如，可以列举铜、镍、钛(Ti)、铁(Fe)、铬(Cr)等。上述金属材料优选包含一种或多种与负极活性物质层2合金化的金属元素。从而，可以改善负才及集电体1和负极活性物质层2之间的接触特性，因此，负极活性物质层2几乎不会与负极集电体1分离。作为不与电极反应物形成金属间化合物而与负极活性物质层2合金化的金属元素，例如，在负极活性物质层2包含硅作为负极活性物质的情况下，可以列举铜、镍、铁等。考虑到强度和导电性，这些金属元素也是优选的。负极集电体1可以具有单层结构或多层结构。在其中负极集电体1具有多层结构的情况下，优选与负极活性物质层2邻近的层由与负极活性物质层2合金化的金属材料制成，而不与负极活性物质层2邻近的层由其他金属材料制成。负极集电体1的表面优选被粗糙化。从而，由于所谓的固着效果(anchoreffect)，可以改善负才及集电体1和负极活性物质层2之间的接触特性。在这种情况下，至少将与负极活性物质层2相对的区域中的负极集电体l的表面粗糙化是足够的。作为粗糙化方法，例如，可以列举通过电解处理形成细颗粒的方法等。电解处理是一种通过在电解槽中由电解法在负极集电体l的表面上形成细颗粒而提供凹凸的方法。用电解处理提供的铜箔通常称为"电解铜箔"。负极集电体1的表面的算术平均粗糙度Ra并没有特别限制，但是优选为0.2jam以上，因为从而能进一步改善负极集电体1与负极活性物质层2之间的接触特性。算术平均粗糙度Ra优选为0.4iam以下。如果算术平均粗糙度Ra大于0.4pm，则负极集电体1的表面不规则性过大，因此存在负极活性物质层2并不稳定地形成在负极集电体1上的可能性，以及存在在负极活性物质层2中包含许多孔，由此表面积被过度增大的可能性。负极活性物质层2包含作为负极活性物质的能够嵌入和脱嵌电极反应物的材料。负极活性物质包含硅，由于硅具有高的嵌入和脱嵌电极反应物的能力，从而可以提供高能量密度。作为负极活性物质，可以使用任何硅的单质、合金和化合物，或者可以使用至少部分具有它们的一个相或多个相的材冲+。在本发明中，除了由两种或多种金属元素构成的合金以外，"合金"还包括含有一种或多种金属元素以及一种或多种准金属元素的合金。而且，"合金，，可以包含非金属元素。其结构包括固溶体、共晶(低共熔混合物)、金属间化合物、以及其中其两种或多种共存的结构。作为娃的合金，例如，可以列举包含选自由锡(Sn)、镍、铜、纟失、4古(Co)、4孟(Mn)、4辛(Zn)、4因(In)、^艮(Ag)、4太、4者(Ge)、铋(Bi)、锑(Sb)以及4各组成的组中的至少一种作为除了硅以外的元素的合金。作为硅的化合物，例如，可以列举包含氧(O)和-灰(C)作为除了石圭以外的元素的化合物。硅的化合物可以具有例如一系列对于娃的合金所描述的元素中的一种或多种，作为除了石圭以外的元素。可以列举的石圭的合金或化合物的实例包括SiB4、SiB6、Mg2Si、Ni2Si、TiSi2、MoSi2、CoSi2、NiSi2、CaSi2、CrSi2、Cu5Si、FeSi2、MnSi2、NbSi2、TaSi2、VSi2、WSi2、ZnSi2、SiC、Si3N4、Si2N20、SiOv(0<vS2)、SnOw(0<w22)、LiSiO等。对于包含在负极活性物质中的硅的结晶状态，通过X射线衍射获得的由硅的(220)晶面引起的峰强度Il和通过X射线衍射获得的由石圭的(111)晶面引起的峰强度12之间的强度比11/12为0.05以上。乂人而，作为石圭的晶面的稳、定的晶面(全部是致密面)的比率增加，并且结晶状态变得适合。因此，在电极反应中，在负极活性物质中几乎不会产生诸如裂紋的缺陷。结果，负极活性物质层2几乎不会脱落，并且诸如固体电解质界面(SEI)膜的涂层容易在负极的表面上稳定地形成。而且，由于负极活性物质的化学稳定性被改善，因此负才及活性物质几乎不与其他物质(例如，在负才及用于电池的情况下的电解液)反应。由(220)晶面引起的峰是在29为4.7664度±1度的情况下产生的峰。由(111)晶面引起的峰是在20为28.651度±1度的情况下产生的峰。尤其是，强度比11/12优选在0.2~1的范围内。从而，硅的结晶状态变得更适合，并且可以获得更高的效果。负才及活性物质例如由多个颗粒构成。在这种情况下，负极活性物质颗粒的平均粒径(所谓的中值粒径)优选在0.1|um~30)am的范围内，并且更优选在1|um~20|um的范围内。从而，当强度比11/12在上述范围内时，负极活性物质颗粒的粒度分布变得适合，因此可以获得更高的效果。更具体地说，如果中值粒径大于30则负极活性物质的粘结特性降低，由此负极活性物质层2可能易于脱落。同时，如果中值粒径小于1jum，则负极活性物质的表面积可能过度增力口。负极的表面颜色(明度)，即，从负极活性物质层2侧观察的负极的表面颜色取决于包含在负极活性物质层2中的空隙的量。更具体地说，如果空隙的量小，则负才及活性物质致密地存在并且反射率高，因此表面颜色变为白色方向。同时，如果空隙的量大，则负极活性物质以疏松方式存在并且反射率低，因此表面颜色向黑色方向变化。在基于在JISZ8729中失见定的！^a^氺色坐标系统的L承指示中，负才及的表面颜色^尤选在8.5~75.5的范围内，并且更fiL选在30~60的范围内。从而，当强度比11/12在上述范围内时，包含在负极活性物质层2中的空隙的量变得适合，因此可以改善负极的化学稳定性。更具体地说，如果空隙的量小，则当负极活性物质层2在电极反应过程中膨胀和收缩时，緩和应力的空间不足，因此负极活性物质层2可能易于脱落。同时，如果空隙的量大，则负极活性物质2的表面积增加，由此负极的化学稳定性可能降低。对于在这种情况下的负极活性物质的结晶状态，其中，在20度S20《90度的测量范围内，通过X射线衍射获得的由硅的(220)晶面引起的峰强度Il和通过X射线书f射获得的由^5圭的(111)晶面引起的峰强度I2的总和为A,并且由除(220)晶面和(lll)晶面之外的晶面引起的峰强度的总和为B，强度比A/B优选为1以上，并且更优选为1.5以上。从而，负极活性物质的结晶状态变得适合，并且可以获得更高的效果。除了硅以夕卜，负极活性物质还可以包含能够嵌入和脱嵌电极反应物的其他材料。作为这样的材料，例如，可以列举可以嵌入和脱嵌电一及反应物并包含金属元素和准金属元素中的至少一种作为元素(除了硅以外)的材料。优选使用这样的材料，因为由此可以获得高能量密度。这样的材料可以是金属元素或准金属元素的单质、合金或4匕合物，或者可以至少部分具有它们的一个相或多个相。作为这样的金属元素或这样的准金属元素，例如，可以列举能够与电极反应物形成合金的金属元素或准金属元素。具体地说，可以列举4美(Mg)、义朋、4吕、4家(Ga)、4因、锗(Ge)、锡、4&(Pb)、铋、、镉(Cd)、4艮、锌、铪(Hf)、4告(Zr)、4乙(Y)、4巴(Pd)、铂(Pt)等。特别地，优选^f吏用锡，由于锡具有高的嵌入和脱嵌电极反应物的能力，因此可以提供高能量密度。作为包含锡的材料，例如，可以列举锡的单质、合金或化合物，或者至少部分包含它们的至少一个相或多个相的材泮牛。作为锡的合金，例如，可以列举包含选自由硅、4臬、铜、4失、钴、锰、锌、铟、4艮、钛、锗、铋、锑以及4各组成的组中的至少一种作为除了锡以外的元素的合金。作为锡的化合物，例如，可以列举包含氧或碳作为除锡以外的元素的化合物。锡的化合物可以包含一系列对于锡的合金所描述的元素中的一种或多种作为除了锡以夕卜的元素。锡的合金或化合物的实例包4舌SnSi03、LiSnO、Mg2Sn等。尤其是，作为包含锡的材料，例如，包含除了作为第一元素的锡以外的第二元素和第三元素的材料是优选的。作为第二元素，可以列举选自由4古、4失、4美、4太、钒(V)、4各、4孟、4臬、4同、《辛、4家、4告、银(Nb)、钼、名艮、4因、4市(Ce)、4会、但(Ta)、镇(W)、以及石圭组成的组中的至少一种。作为第三元素，可以列举选自由硼、碳、铝以及磷(P)组成的组中的至少一种。如果包含第二元素和第三元素，则可以改善循环特性。特别地，具有锡、钴以及碳作为元素的含SnCoC材料是优选的，其中石友含量在9.9wt%~29.7wt。/。的范围内，而钴与锡和钴总和的比率(Co/(Sn+Co))在30wt%~70wt。/o的范围内。在这样的组成范围内，可以获得高能量密度。含SnCoC材料可以才艮据需要进一步包含其他元素。作为其他元素，例^口，石圭、纟失、4臬、4各、4因、银、错、4太、4目、4吕、石粦、《家、铋、等是优选的。可以包含其两种或多种，因为由此可以获得更高的效果。含SnCoC材料具有包含锡、钴以及碳的相。这样的相优选具有低结晶性结构或非晶态结构。而且，在含SnCoC材料中，作为元元素。乂人而可以防止4易等的凝聚或结晶^匕。含SnCoC材料可以例如通过混合每一元素的原料，在电炉、高频感应炉、电弧熔化炉等中熔化所得的混合物，然后4吏反应物凝固而形成。另外，含SnCoC材料可以通过诸如气雾化和水雾化的各种雾化方法、各种辊压方法、或使用机械化学反应的方法如机械合金化方法和机械研磨方法来形成。特别地，含SnCoC材料优选通过使用机械化学反应的方法来形成，因为由此负极活性物质可以具有低结晶性结构或非晶态结构。对于使用机械化学反应的方法，例如，使用诸如行星式球磨机和超微磨碎机(磨碎机)的制造装置。作为用于4企查元素结合4犬态的测量方法，例如，可以列举x射线光电子能谱法(XPS)。在XPS中，在石墨的情况下，在进行能量校正使得获得的金原子的4f轨道(Au4f)的峰在84.0eV处的装置中，观测到碳的ls轨道(Cls)的峰位于284.5eV。在表面污染碳的情况下，观测到峰位于284.8eV。同时，在碳元素的更高电荷密度的情况下，例如，在碳与金属元素或准金属元素结合的情况下，观测到Cls的峰在4氐于284.5eV的区i或中。即，在对于含SnCoC材泮牛所获得的Cls的合成波(compositewave)的峰在^f氐于284.5eV的区域中被观察到的情况下，在含SnCoC材料中包含的至少部分碳与作为其他元素的金属元素或准金属元素进行了结合。在XPS中，例如，<吏用Cls的峰用于才交正光i普能轴。由于表面污染碳通常存在于表面上，所以将表面污染碳的Cls峰设定为284.8eV，其用作能量基准。在XPS中，获得作为包括表面污染-友的峰和含SnCoC材料中碳的峰的形式的Cls的峰波形。因此，例如，通过使用商购软件分析波形，将表面污染碳的峰和含SnCoC材料中碳的峰分离。在波形的分析中，存在于最低束缚能侧上的主峰的位置设定为能量基准(284.8eV)。作为能够嵌入和脱嵌电极反应物的其他材料，例如，可以列举碳材料。作为碳材料，例如，可以列举易石墨化碳、其中(002)面的间距为0.37nm以上的非易石墨化碳、其中(002)面的间距为0.34nm以下的石墨。更具体地说，可以列举热解石灰、焦炭、玻璃化碳纤维、有机高分子化合物烧结体、活性炭、炭黑等。上述中，焦炭包括沥青焦炭、针状焦炭、石油焦炭等。有机高分子化合物烧结体通过在适当的温度下烧结和碳化酚醛树脂、呋喃树脂等而获得。在碳材料中，与电极反应物的嵌入和脱嵌有关的晶体结构变化非常小。因此，通过使用碳材料，可以获得高能量密度，并且碳材料还用作导电剂，因此优选使用碳材料。碳材料的形状可以是纤维状、球形、粒状以及鳞片状中的任何一种。而且，作为能够嵌入和脱嵌电极反应物的其他材料，例如，可以列举能够嵌入和脱嵌电纟及反应物的金属氧化物、高分子化合物等。作为金属氧化物，例如，可以列举氧化铁、氧化钌、氧化钼等。作为高分子化合物，例如，可以列举聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯等。不用说，作为能够嵌入和脱嵌电极反应物的其他材料，可以使用除了上述之外的材并牛。而且，可以通过混合4吏用上述给定的一系列能够嵌入和脱嵌电极反应物的材料中的两种以上。积法、液相沉积法、喷涂法、涂覆法、烧结法、或这些方法中的两种或多种的组合而形成。在这种情况下，负极集电体l和负极活性物质层2优选在其界面的至少部分上合金化。具体地说，在其界面上，负极集电体l的元素可以扩散到负极活性物质层2中，或负极活性物质层2的元素可以扩散到负极集电体1中，或者这些元素可以;波此扩散其中。/人而，可以防止由于在电极反应过程中负^l活性物质层2的膨月长和收缩引起的石皮坏，并且可以改善负才及集电体1和负极活性物质层2之间的电子传导性。作为气相沉积法，例如，可以列举物理沉积法或化学沉积法。具体地i兌，可以列举真空蒸发法、溅射法、离子镀法、激光烧蚀法、热CVD(化学气相沉积)法、等离子体CVD法等。作为液相沉积法，可以使用如电镀和化学镀的已知技术。涂覆法是例如一种这样的方法，其中将混合有粘结剂等的颗粒状负极活性物质分散在溶剂中，并用产物涂覆负极集电体。烧结法是例如一种这样的方法，其中负极集电体通过^f吏用涂覆法来涂覆，然后在高于粘结剂等的熔点的温度下进行热处理。对于烧结法，可以采用已知的技术，例如，气氛烧结法、反应烧结法以及热压烧结法。除了负极活性物质外，根据需要负极活性物质层2还可以包含诸如负极粘结剂和负才及导电剂的其他材冲+。作为负极粘结剂，例如，可以列举合成橡胶，如苯乙蹄-丁二烯橡胶、氟化橡胶以及三元乙丙橡胶；或高分子材料，如聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺以及聚偏二氟乙烯等。可以单独j吏用其中的一种，或者可以通过混合^f吏用它们中的多种。特别J4，选自由聚酰亚胺、聚酰胺以及聚酰胺酰亚胺组成的纟且中的至少一种树脂是优选的，因为这样的树脂具有优异的耐热性。在这种情况下，优选树脂的至少一部分被碳化，因为碳化物用作导电剂。为了碳化树脂，例如，当负极活性物质层2通过烧结法形成时，在高于初t脂的分解温度下进^于热处理。热处理温度可以4艮据i者如树脂的分解温度和石友化程度的条件而随意i殳置。然而，当热处理温度过高时，负才及集电才及l可能变形而损坏。因此，热处理温度优选低于集电体1变形的温度。作为负极导电剂，例如，可以列举碳材料如石墨、炭黑、乙炔黑以及科琴黑(Ketjenblack)。可以单独-使用这样的^^材料，或者可以通过混合使用它们中的多种。负极导电剂可以是金属材料、导电聚合物等，只要该材料具有导电性。例如，可以通过如下步驶《来形成负才及。首先，将含硅的负极活性物质与由电解铜箔等制成的负极集电体1一起制备。当制备负极活性物质时，将通过X射线衍射获得的由硅的(220)晶面引起的峰强度Il和通过X射线衍射获得的由硅的(111)晶面引起的峰强度12之间的强度比11/12设定为0.05以上。随后，将包含硅的负极活性物质、负极粘结剂以及负极导电剂混合以制备负极混合物，将其分散在溶剂中以获得负极混合物浆泮牛。P逭后，通过舌寸刀(doctorblade)、才奉涂才几(barcoater)等用负极混合物浆料均勻地涂布负极集电体1的表面，使其干燥。最后，通过辊压机等对涂层进行压制成型。最后，在真空气氛下对涂层进4亍热处理以形成负才及活性物质层2。当形成负才及活性物质层2时，优选在高于用作负极粘结剂的材料的分解温度的温度下加热涂层，并4吏其部分石灰化。因此，完成了负才及。上述强度比11/12例如可以如下i殳定为期望的〗直。在制备包含碳的负极活性物质的情况下，通过诸如蒸发法、'减射法以及CVD法的气相沉积法将硅沉积在铜箔(例如，电解铜箔)的粗糙表面上，用硝酸将该铜箔溶解并除去，留下石圭膜。通过J求磨才几将该石圭膜4分石争成颗粒状。然后，可以通过改变铜箔的粗糙程度(表面粗糙度)、改变沉积硅的过程中的基板温度、沉积速度、沉积源(例如，在蒸发法中的坩锅)与铜箔之间的距离、或真空度，或在减压气氛中烧制粉碎的硅颗粒来控制硅的结晶状态。因此，强度比11/12可以设定为期望的值。根据使用负极活性物质的负极，通过X射线衍射获得的由硅的(220)晶面引起的峰强度I1和通过X射线衍射获得的由硅的(111)晶面引起的峰强度I2之间的强度比11/12^皮设定为0.05以上。因此，作为硅的晶面的稳定的晶面(全部是致密面)的比率增加，并且结晶状态变得适合。从而，在电极反应中，负极活性物质层2几乎不会脱落，在负才及的表面上易于形成稳定的涂层，并且负极活性物质几乎不会反应。因此，该负极有助于改善使用该负极的电化学装置的循环特性。在这种情况下，如果强度比11/12在0.2~1的范围内，则可以获得更高的效果。尤其是，当包含硅的负极活性物质由多个颗粒构成、中值粒径在0.1|um~30|um的范围内、并且更优选在1pm~20jum的范围内时，可以获得更高的效果。而且，当负极的表面颜色在I^指示中的8.5~75.5的范围内，或者在30~60的范围内时，可以获得更高的效果。在这种情况下，当在20度S2e^90度的测量范围内，由硅的(220)晶面引起的峰强度Il和由硅的(111)晶面引起的峰强度I2的总和A与由其他晶面引起的峰强度的总和B之间的强度比A/B为1以上，或1.5以上时，可以获得更高的效果。而且，当负极活性物质层2包含选自由聚酰亚胺、聚酰胺以及聚酰胺酰亚胺组成的组中的至少一种树脂作为负才及粘结剂时，可以获得更高的效果。在这种情况下，当树脂的至少一部分被碳化时，可以获得更高的效果。而且，当负极集电体l的表面的算术平均粗糙度Ra为0.2pm以上时，可以获得更高的效果。接着，将对上述负极的使用实例给出描述。将电池描述为电化学装置的实例。将该负4及用于如下电池。第一电池图2和图3示出了第一电池的截面结构。图3示出了沿图2所示的线III-III截取的截面图。这里描述的电池是例如锂离子二次电池，其中负极22的容量基于作为电极反应物的锂的嵌入和脱嵌来表示。在该二次电池中，在电池壳11内主要包含具有扁平螺旋巻绕结构的电池元件20。电池壳11例如是方形包装件。如图3所示，方形包装件在纵向方向(长度方向)具有横截面为矩形或近似矩形(包括部分曲线)的形状。方形包装件不仅构成矩形形状的方形电池，而且构成椭圓形形状的方形电池。即，方形包装件是指具有底部的矩形容器状部件，或具有底部的椭圓形容器状部件，其分别具有矩形形状或通过由直线连4妄圓弧而形成的近似矩形形状(椭圓形形状)的开口。图3示出了电池壳11具有矩形4黄截面形状的情况。包^^舌电池壳11的电池结构是所谓的方形结构。电池壳11由例如含铁、铝或它们的合金的金属材料制成。电池壳11还可以具有作为电才及端的功能。在这种情况下，通过4吏用电池壳11的刚性(几乎不变形的特性)以4中制充电和》文电时二次电池膨胀，刚性的铁比铝更优选。在电池壳11由铁制成的情况下，例如，4失可以^皮镀l臬等。电池壳ll具有中空结构，其中电池壳11的一端封闭，而电池壳11的另一端是开口的。在电池壳11的开口端，连4妄绝續4反12和电池盖13,从而在电池壳11的内部是密闭密封的。绝缘板12位于电池元件20和电池盖13之间，并JU殳置为垂直于电池元件20的螺旋巻绕周面，并且由例如聚丙烯等制成。电池盖13由例如类似于电池壳11的材料制成，并且如同电池壳11也具有作为电才及端的功能。在电池盖13的外侧，设置端板14作为正极端。端板14用其间的绝缘壳16与电池盖13电绝缘。绝缘壳16由例如聚对苯二曱酸丁二醇酯等制成。在电池盖13的近似中央，设置通孔。将正极销15插入到通孔中4吏得正极销电连接至端板14，并且用之间的垫圏17与电池盖13电绝缘。垫圏17由例如绝缘材料制成，并且其表面用沥青涂#文。在电池盖13的边缘附近，i丈置裂开阀(cleavagevalve)18和注入孔19。裂开阀18电连接至电池盖13。如果由于内部短路、外部加热等而4吏电-也的内压力变成一定7K平以上时，裂开阀18与电池盖13分离以释i文内压力。注入孔19通过由例如不4秀钢J求制成的密封件19A密封。电池元件20通过层叠正才及21和负4及22与之间的隔膜23,然后对所得的层叠体进4于螺旋巻绕而形成。才艮据电池壳11的形状，电池元件20是扁平的。将由铝等制成的正极引线24连接至正极21的端部(例如，其内端部)。将由镍等制成的负极引线25连接至负才及22的端部(例力。，其外端部)。正才及引线24通过焊4姿至正才及销15的端部而电连4妄至端4反14。负才及引线25^皮焊接并且电连接至电池壳11。在正极21中，例如，将正极活性物质层21Bi殳置在带状正极集电体21A的两个面上。正4及活性物质层21B可以设置在正极集电体21A的两个面上或者仅设置在正极集电体21A的单个面上。正极集电体21A由例如金属材料如铝、镍以及不锈钢制成。正极活性物质层21B包含作为正4及活性物质的一种以上能够嵌入和脱嵌锂的材泮牛。才艮据需要，正才及活性物质层21B可以包含其他材泮+，诸如正才及粘结剂和正才及导电剂。正4及粘结剂和正^及导电剂的细节类4以于那些针对上述负才及描述的情况。作为能够嵌入和脱嵌锂的材料，例如，含4里化合物是优选的，因为由此可以获得高能量密度。作为含锂化合物，例如，可以列举含锂和过渡金属元素的复合氧化物，或含4里和过渡金属元素的^粦酸盐化合物。特别地，包含选自由钴、镍、锰以及铁组成的组中的至少一种作为过渡金属元素的化合物是优选的，因为由此可以获得更高的电压。其化学式例如表示为LiJV[102或LiyM2P04。在该式中，Ml和M2表示一种或多种过渡金属元素。x和y的《直才艮据电池的充电和》丈电状态而变4匕，并且通常在0.05^x^1.10和0.05Sy《1.10的范围内。作为含锂和过渡金属元素的复合氧化物，例如，可以列举锂钴复合氧化物(LixCo02)、锂镍复合氧化物(LixNi02)、锂镍钴复合氧化物(LixNikCoz02(z<l))、锂4臬钴锰复合氧化物(LixNi(1_v-w)CovMnw02(v+w<l))、具有尖晶石结构的锂锰复合氧化物(LiMn204)等。特别地，含钴的复合氧化物是优选的，因为由此可以获得高容量并且可以获得优异的循环特性。作为含锂和过渡金属元素的磷酸盐化合物，例如，可以列举锂铁磷酸盐化合物(LiFeP04)、锂4失锰磷酸盐化合物(LiFeLuMnuP04(iK1))等。此外，作为能够嵌入和脱嵌锂的材料，例如，可以列举氧化物如氧化布太、氧化钒以及二氧化锰；二石危化物如二石克化钬和石克化钼；硫属元素化物如硒化铌；硫磺；导电聚合物如聚苯胺和聚瘗吩。负极22具有类似于上述负极的结构。例如，在负极22中，负极活性物质层22B设置在带状负极集电体22A的两个面上。负极集集电体1和负极活性物质层2的结构。在负才及22中，能够嵌入和脱嵌4里的负才及活性物质的充电容量优选大于正4及21的充电容量。当完全充电时负极22的最大利用率(负极利用率)没有特别限制，但是通过调整正极21的容量与负极22的容量的比率，优选在20%~80%的范围内，并且更优选在30%~70%的范围内，因为由此可以改善循环特性。更具体地说，如果负极利用率小于20%，则初始充电和;改电效率可能会降〗氐。同时，如果负才及利用率大于80%,则在充电和方文电时负极活性物质层22B的膨胀和收缩很难谬皮抑制，因此负极活性物质层22B可能会脱落。上述"负极利用率"表示为负极利用率(。/。"(X/Y)x100,其中当完全充电时负极22每单位面积的锂嵌入量为X，而能够电化学嵌入负才及22的单位面积的4里量为Y。嵌入量X例如通过下面的步艰《获得。首先，对二次电池进4亍充电直到获得完全充电状态。之后，拆开该二次电池，并将与正才及21相对的负极22的一部分切下作为检查负极。随后，利用该检查负极，组装其中金属锂为相反电极的评价电池。最后，对评价电池进行》文电，并冲企查首次;改电时的》文电容量。之后，用放电容量除4企查负极的面积以计算嵌入量X。在这种情况下，"方丈电"是指在4里离子从冲企查负4及脱嵌的方向上施加电流。同时，嵌入量Y例如通过下面的步骤获得。上述评1"介电池在方文电后供以恒电流和恒电压进行充电直到电池电压变成0V以-险查充电容量。之后，用充电容量除检查负极的面积以计算嵌入量Y。在这种情况下，"充电"是指在4里离子嵌入才企查负才及的方向上施加电流o在获4寻上述嵌入量X和Y时的充电和i文电条4牛例如如下。例如，在1mA/cm2的电流密度下进4亍;改电直到电池电压达到1.5V,并在0V的电池电压下进^f亍恒电压充电直到电流^直变成0.05mA以下。图4示意性地示出了图3所示的正极21和负极22的平面结构。在图4中，正才及活性物质层21B和负才及活性物质层22B的形成范围-陂涂上阴影。在该二次电池中，例如，正4及活性物质层21B部分地i殳置在正极集电体21A上，而负极活性物质层22B部分地设置在负极集电体22A上。负极活性物质层22B与正极活性物质层21B相对，而负才及活性物质层22B的形成范围大于正才及活性物质层21B的形成范围。即，负才及活性物质层22Bi殳置有与正才及活'f生物质层21B的形成区i或相对的区域Rl和不与正才及活性物质层21B的形成区域相对的区域R2。区域R2优选i殳置在区域Rl的两侧。在负极活性物质层22B中，设置在区域R1中的部分有助于充电和》文电，而设置在区域R2中的部分并不有助于充电和放电。因此，在区域R2中，负才及活性物质层22B的初始状态(在二次电池制造后即刻的状态)被保持。因此，包含在负极活性物质中的硅的结晶状态在区域R2中被保持而不受充电和放电的影响。因此，上述强度比11/12优选在区域R2中获得。隔膜23将正极21与负极22分开，并且使作为电极反应物的离子通过，同时防止由于两个电才及的^妄触而引起的电流短^各。隔膜23由例如由合成树脂如聚四氟乙烯、聚丙烯以及聚乙烯制成的多孔膜，陶瓷多孔膜等制成。隔膜23可以具有其中层叠有作为上述多孔月莫的两种以上的多孔月莫的结构。使作为液体电解质的电解液浸渍到隔膜23中。电解液包含例如溶剂和溶解于其中的电解质盐。溶剂包含例如一种以上的诸如有机溶剂的非水溶剂。非水溶剂包括例如碳酸酯溶剂如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、碳酉吏二曱酯、石友fr吏二乙酯、石友S交甲乙酯以及石友I臾曱丙酯。从而，可以获得优异的容量特性、优异的循环特性以及优异的保存特性。特别地，高粘度溶剂如碳酸亚乙酯和碳酸亚丙酯与低粘度溶剂如碳酸二曱酯、碳酸曱乙酯以及碳酸二乙酯的混合物是优选的。从而，可以改善电解质盐的离解特性和离子迁移率，并且由此可以获得更高的效果。溶剂优选包含具有不饱和键的环状碳酸酯，因为由此可以改善循环特性。作为具有不々包和4建的环状石友酸酯，例如，可以列举^友酸亚乙烯酯、碳酸乙烯基亚乙酯等。可以单独使用它们中的一种，或者可以通过混合^f吏用它们中的多种。溶剂优选包含化学式1所示的具有卣素作为元素的链状碳酸酯和化学式2所示的具有卣素作为元素的环状石友酸酯中的至少一种。从而，在负极22的表面上形成稳定的保护膜(涂层)，并且可以防止电解液的分解反应，因此可以改善循环特性。化学式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>在该式中，R11R16是氢基团、卣素基团、烷基基团或烷基卣基团。Rll~R16中的至少一个为卣素基团或烷基卣基团。化学式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>在该式中，R21R24是氢基团、卣素基团、烷基基团、或烷基囟基团。R21~R24中的至少一个为卣素基团或烷基卣基团。化学式1中的Rll~R16可以是相同的或不同的。这同样适用于化学式2中的R21~R24。Rll~R16和R21~R24中描述的"烷基卣基团"是通过用卣素取代烷基基团中的至少部分氢而获得的基团。囟素的类型没有特别限制，^f旦是例如，可以列举选自由氟、氯和溴组成的组中的至少一种。特别地，氟是优选的，因为由此可以获得更高的效果。不用说，可以使用其他卤素。卣素的数目为两种比一种更优选，并且可以为三种以上，由于/人而可以提高形成保护膜的能力并且可以形成更刚性和稳定的保护膜。因此，可以进一步防止电解液的分解反应。作为化学式1所示的具有由素的链状碳酸酯，例如，可以列举碳酸氟曱基曱酯(fluoromethylmethylcarbonate)、碳酸二氟甲基曱酉旨(difluoromethylmethylcarbonate)、碳酸双(氟曱基)酉旨等。可以单独4吏用其中的一种，或者可以通过混合4吏用其中的多种。作为化学式2所示的具有卣素的环状碳酸酯，例如，可以列举化学式3(1)4(9)所示的化合物。即，可以列举化学式3(1)的4-氟-1，3-二氧戊环-2-酉同、化学式3(2)的4-氯-l,3-二氧戊环-2-酮、化学式3(3)的4,5-二氟-1,3-二氧戊环-2-酉同、化学式3(4)的四氟-1，3-二氧戊环-2-酮、化学式3(5)的4-氟-5-氯-l,3-二氧戊环-2-酉同、化学式3(6)的4,5-二氯-1，3-二氧戊环-2-酮、化学式3(7)的四氯-1,3-二氧戊环-2画酮、化学式3(8)的4,5-二三氟甲基-1，3-二氧戊环-2-酮、化学式3(9)的4-三氟曱基-l，3-二氧戊环-2-酮、化学式3(10)的4，5-二氟-4，5-二曱基-l,3-二氧戊环-2-酮、化学式3(11)的4-甲基-5,5-二氟-l,3-二氧戊环-2-酮、化学式3(12)的4-乙基-5，5-二氟-l,3-二氧戊环-2-酮等。而且，可以列举化学式4(1)的4-三氟曱基-5-氟-l,3-二氧戊环-2-酮、化学式4(2)的4-三氟曱基-5-甲基-l,3-二氧戊环-2-酮、化学式4(3)的4-氟一4,5-二曱基-l,3-二氧戊环-2-酮、化学式4(4)的4，4-二氟-5-(1,1-二氟乙基)-l，3-二氧戊环-2-酮、化学式4(5)的4，5-二氯-4,5-二曱基-1，3-二氧戊环-2-酮、化学式4(6)的4-乙基-5-氟-l,3-二氧戊环-2-酮、化学式4(7)的4-乙基-4，5-二氟-l，3-二氧戊环-2-酮、化学式4(8)的4-乙基-4,5,5-三氟-l,3-二氧戊环-2-酮、化学式4(9)的屯氟4-曱基-l,3-二氧戊环-2-酮等。可以单独使用其中的一种，或者可以通过混合使用其中的多种。化学式3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>特别地，4-氟-l，3-二氧戊环-2-酉同或4,5-二氟-1,3-二氧戊环-2-酮是优选的，并且4,5-二氟-l,3-二氧戊环-2-酮是更优选的。尤其是，作为4,5-二氟-1，3-二氧戊环-2-酮，反式异构体比顺式异构体更优选，由于反式异构体更易于获得并且提供高的效果。而且，溶剂优选包含石黄内酯(环状石黄酸酯)，因为由此可以改善循环特性并且可以防止二次电池的溶胀。作为磺内酯，例如，可以列举丙》克石黄内酉旨(propanesultone)、丙蹄石黄内西旨(propenesultone)等。可以单独4吏用其中的一种，或者可以通过混合4吏用其中的多种。此外，溶剂优选包含酸酐，因为由此可以改善循环特性。作为酸酐，例如，可以列举琥珀酸酐、戊二酸酐、马来酸肝、石黄基苯曱酸酐(sulfobenzoicanhydride)、碌基丙酸酐(sulfopropionicanhydride)、石黄基丁酸酐、乙烷二磺酸酐、丙烷二石黄酸肝、苯二磺酸酐等。可以单独4吏用其中的一种，或者可以通过混合4吏用其中的多种。特别地，磺基苯曱酸酐或磺基丙酸酐是优选的，因为由此可以获得充分的效果。溶剂中酸酐的含量例如在0.5wt%~3wt。/。的范围内。电解质盐包含例如一种以上的诸如锂盐的轻金属盐。作为锂盐，例如，可以列举六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、高氯酸锂、六氟砷酸锂等，因为由此可以获得优异的容量特性、优异的循环特性、以及优异的保存特性。特别地，六氟石粦酸锂是优选的，由于可以降低内电阻，因而可以获得更高的效果。电解质盐优选包含选自由化学式5~化学式7所示的化合物组成的组中的至少一种。因此，当这样的化合物与上述六氟磷酸锂等一起〗吏用时，可以获得更高的效果。化学式5中的R31和R33可以是相同的或不同的。这同样适用于化学式6中的R41~R43以及化学式7中的R51和R52。化学式5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>在该化学式中，X31为短周期型周期表中的1A族元素或2A力矣元素或者铝。M31为过>度金属，^豆周期型周期表中的3B力矣元素、4B族元素或5B力臭元素。R31为卣素基团。Y31为-OC-R32-CO-、画OC-CR332画或-OC-CO画。R32为亚烷基基团、亚烷基卣基团、亚芳基基团、或亚芳基卣基团。R33为烷基基团、烷基卣基团、芳基基团或芳基卤基团。a3是l—4的整凄t。b3是0、2以及4的整凄史之一。c3、d3、m3以及n3是1~3的整凄t。化学式6在该化学式中，X41是短周期型周期表中的1A族元素或2A族元素。M41为过渡金属元素，短周期型周期表中的3B族元素、4B族元素或5B族元素。Y41为-OC-(CR412)b4-CO-、一R432C:—(C:R422)^CO画、一R432C-(CR422)^一CR432画、-R432C-(CR422)c4-S02-、一02S-(CR422)d4-S02一或画OC-(CR422)d4—S02-。R41和R43是氢基团、烷基基团、囟素基团或烷基卣基团。R41/R43中的至少一个分别是囟素基团或烷基卣基团。R42是氢基团、烷基基团、卤素基团或烷基卤基团。a4、e4以及n4为1或2的整数。b4牙口d4为1~4的整凄t。c4为0~4的整凄t。f4和m4为1~3的整数。化学式7在该4匕学式中，X51为短周期型周期表中的1A力矣元素或2A族元素。M51为过渡金属元素，短周期型周期表中的3B族元素、4B族元素或5B族元素。Rf为具有-友数在1~10范围内的氟化烷基基团或具有碳数在1~10范围内的氟化芳基基团。Y51为-OC-(CR512)d5-CO-、-R522C-(CR512)d5-CO-、-R522C-(CR512)d5-CR522-、-R522C-(CR512)d5-S02-、-028画(01512)￡5-802-或-00(^11512)65-802-。R51为氢基团、烷基基团、卣素基团或烷基卣基团。R52为氢基团、烷基基团、卣素基团或烷基卣基团，并且它们中的至少一个是卣素基团或烷基卣基团。a5、f5以及n5为1或2的整凄t。b5、c5以及e5为1~4的整凄t。d5为0~4的整凄t。g5和m5为1~3的整凄t。作为化学式5所示的化合物，例如，可以列举化学式8(1)~8(6)所示的化合物。作为化学式6所示的化合物，例如，可以列举化学式9(1)9(8)所示的化合物。作为化学式7所示的化合物，例如，可以列举化学式10所示的化合物等。不用说，化合物并不限于化学式8(1)~化学式10所示的化合物，并且化合物可以是其他化合物，只要这样的化合物具有化学式5~化学式7所示的结构。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>化学式10CF3、，O丫OF'、0人0Li+电解质盐可以包含选自由化学式11~化学式13所示的化合物组成的组中的至少一种。,人而，当这才羊的化合物与上述六氟石粦酸锂等一起4吏用时，可以获得更高的效果。化学式ll中的m和n可以是相同的或不同的。这同才羊适用于^R:学式13中的p、q以及r。化学式11LiN(CmF2m+1S02)(CnF2n+1S02)在该4匕学式中，m和n是l以上的整凄t。化学式12在该化学式中，R61是具有碳数在2~4范围内的直链/支链的全氟亚烷基基团。化学式13LiC(CpF2p+1S02)(CqF2q+1S02)(CrF2r+1S02)在该化学式中，p、q以及r是l以上的整数。-(2)-(3)—(4)作为化学式11所示的链状化合物，例如，可以列举双(三氟甲烷石黄酰基)酰亚胺锂(LiN(CF3S02)2)、双(五氟乙烷石黄酰基)酰亚胺锂(LiN(C2F5S02)2)、(三氟甲烷石黄酰基)(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺锂(LiN(CF3S02)(C2F5S02))、(三氟曱烷石黄酰基)(七氟丙烷石黄酰基)酰亚胺锂(LiN(CF3S02)(C3F7S02))、(三氟曱烷石黄酰基)(九氟丁烷磺酰基)酰亚胺锂(LiN(CF3S02)(C4F9S02))等。可以单独使用其中的一种，或者可以通过混合4吏用其中的多种。作为化学式12所示的环状化合物，例如，可以列举化学式14-1至14-4所示的一系列化合物。即，化学式14(1)所示的1,2-全氟乙烷二磺酰基酰亚胺锂、化学式14(2)所示的1，3-全氟丙烷二磺酰基酰亚胺锂、化学式14(3)所示的1，3-全氟丁烷二磺酰基酰亚胺锂、化学式14(4)所示的1，4-全氟丁烷二磺酰基酰亚胺锂等。可以单独使用其中的一种，或者可以通过混合4吏用其中的多种。化学式14<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>作为化学式13所示的链状化合物，例如，可以列举三(三氟甲烷磺酰基)曱基锂(LiC(CF3S02)3)等。电解质盐对溶剂的含量优选在0.3mol/kg~3.0mol/kg的范围内。如果在上述范围之外，则存在离子传导性显著降低的可能性。例如可以通过以下步驶《来制造二次电池。首先，形成正才及21。首先，将正才及活性物质、粘结剂以及导电剂进行混合以制备正极混合物，将该正极混合物分散在有机溶剂中以形成糊状正才及混合物浆冲+。随后，通过刮刀、4奉涂4几等，用该正才及混合物浆料对正才及集电体21A的两个面均匀地进行涂布，使其干燥。最后，通过辊压机等对涂层进行压制成型，同时，如果有必要，则进行加热以形成正极活性物质层21B。在这种情况下，可以对涂层压制成型几次。而且，通过类似于形成上述负极步骤的步骤在负极集电体22A的两个面上形成负才及活性物质层22B而形成负才及22。才妄着，通过4吏用正4及21和负才及22而形成电池元件20。首先，通过焊接等使正极引线24连接至正极集电体21A，并且通过焊接等使负极引线25连接至负极集电体22A。随后，将正极21和负极22与之间的隔力莫23—起层叠，并且在纟从向方向上进4亍螺S走巻绕。最后，形成扁平形状的螺旋巻绕体。如下来装配二次电池。首先，在将电极元件20容纳在电池壳ll内之后，将绝缘板12设置在电池元件20上。随后，通过焊接等将正极引线24连接至正极销15，并且通过焊接等将负极引线25连接至电池壳11。之后，通过激光焊接等使电池盖13固定在电池壳ll的开口端。最后，将电解液乂人注入孔19注入到电池壳11中，并且浸渍到隔膜23中。之后，通过密封件19A密封注入孔19。从而完成了图2~图4所示的二次电池。在二次电池中，例如，当充电时，锂离子,人正才及21中脱嵌，并穿过浸渍到隔膜23中的电解液而嵌入到负才及22中。同时，例如，当》文电时，锂离子从负才及22中脱嵌，并穿过浸渍到隔膜23中的电解液而嵌入到正极21中。才艮据方形二次电池，由于负极22具有类似与上述负极的结构，因此可以改善循环特性。除了上述效果之外的二次电池的效果类似于上述负才及的那些岁文果。特别;也，当负极利用率在20%-80%的范围内，并且更优选;也在30%~70%的范围内时，可以获4寻更高的效果。第二电池图5和图6示出了第二电池的截面结构。图6示出了图5所示的螺4t巻绕电才及体40的》文大部分。例如，电池是如上述第一电池的锂离子二次电池。该电池主要包括其中正才及41和负才及42与之间的隔膜43—起螺旋巻绕的螺旋巻绕电极体40、以及在近似空心圓#主体形习犬的电池壳31内的一只于绝^彖板32和33。包4舌电池壳31的电池结构是所谓的圓^i形二次电池。电池壳31由例如类似于上述第一电池中电池壳11的金属材料制成。电池壳31的一端^]"闭，而其另一端是开口的。一对绝纟彖4反32和33^皮配置为夹住其间的螺S走巻绕电纟及体40，并4皮配置为垂直于螺旋巻绕周面而延伸。在电池壳31的开口端，电池盖34、以及i殳置在电池盖34内的安全阀才几构35和PTC(正温度系数)装置36通过用垫圈37填塞而连接。因此，电池壳31的内部是密闭密封的。电池盖34由例如类似于电池壳31的材冲+制成。安全阀4几构35通过之间的PTC装置36电连接至电池盖34。在安全阀机构35中，如果由于内部短路、外部加热等而4吏内压力变成一定7jc平或更大，则盘状^反(diskplate)35A翻转以切断电池盖34与螺旋巻绕电极体40之间的电连接。当温度升高时，PTC装置36增加电阻，从而限制电流以防止由大电流引起的异常热产生。垫圈37由例如绝缘材料制成，并且其表面用沥青涂#丈。中心销44可以插入螺S走巻绕电才及体40的中心。在螺S走巻绕电才及体40中，将由铝等制成的正极引线45连接至正极41,而将由4臬等制成的负极引线46连接至负极42。正极引线45通过焊接至安全阀才几构35而电连接至电池盖34。焊4妄负才及引线46,乂人而电连4妄至电;也壳31。正极41具有一种结构，其中例如正极活性物质层41B设置在带状正极集电体41A的两个面上。负极42具有类似于上述负极的结构，例如，其中负极活性物质层42Bi殳置在带状负极集电体42A的两个面上的结构。正极集电体41A、正极活性物质层41B、负极集电体42A、负极活性物质层42B和隔膜43的结构，以及电解液的组成分别类似于上述第一电池中的正极集电体21A、正才及活性物质层21B、负极集电体22A、负极活性物质层22B和隔膜23的结才勾，以及电解液的纟且成。例^r,可以浊口下来制造二次电池。首先，例如，通过分别类似于形成上述第一电池中正才及21和负极22步骤的步骤，通过在正极集电体41A的两个面上形成正极活性物质层41B而形成正极41，以及通过在负极集电体42A的两个面上形成负极活性物质层42B而形成负极42。随后，将正极引线45连接至正极41,且将负极引线46连接至负极42。随后，将正极41和负极42与之间的隔膜43—起层叠并螺旋巻绕，从而形成螺旋巻绕电极体40。将正极引线45的端部连接至安全阀机构35，且将负极引线46的端部连接至电池壳31。之后，将螺旋巻绕电极体40夹在一对绝,彖才反32和33之间，并容纳在电池壳31内。4妾着，将电解液注入到电池壳31中，并浸渍到隔膜43中。最后，在电池壳31的开口端，通过用垫圈37填塞而固定电池盖34、安全阀才几构35以及PTC装置36。乂人而完成了图5和图6所示的二次电池。在二次电池中，例如，当充电时，锂离子从正才及41中脱嵌，并穿过浸渍在隔膜43中的电解液嵌入到负极42中。同时，例如，当放电时，锂离子从负极42中脱嵌，并穿过浸渍在隔膜43中的电解液嵌入到正极41中。才艮据圓柱形二次电池，负极42具有类似于上述负极的结构。因此，可以改善循环特性。除了上述效果之外的该二次电池的效果类4以于第一电池的那些岁丈果。第三电池图7示出了第三电池的分解透^L结构。图8示出了沿图7所示的线VIII-VIII截取的4黄截面。例如，如上述第一电池，该电池是4里离子二次电池。在该电池中，将其上连4妄有正4及引线51和负4及引线52的螺旋巻绕电才及体50主要容纳在膜包装件60内。包括包装件60的电池结构是所谓的层压膜型结构。正才及引线51和负才及引线52例如分另1」以相同的方向乂人包装件60的内部引出至外部。正极引线51例如由诸如铝的金属材料制成，而负极引线52例如由诸如铜、镍以及不锈钢的金属材料制成。金属材-阡为薄^^状或筛网状(mesh)。包装件60由铝层压膜制成，其中，例如将尼龙膜、铝箔以及聚乙烯膜以该次序粘结在一起。包装件60具有例如这样的结构，其中两块矩形铝层压膜的各自的外缘部通过熔接(fusionbonding)或粘合剂彼此粘结，使得聚乙烯膜和螺旋巻绕电极体50彼此相对。将用于防止外部空气进入的粘附膜61插入到包装件60与正极引线51、负极引线52之间。粘附膜61由对正极引线51和负极引线52具有接触特性的材料制成。这样的材料的实例包括，例如，聚烯烃树脂如聚乙烯、聚丙烯、改性聚乙烯以及改性聚丙烯。包装件60可以由具有其他层压结构的层压膜、诸如聚丙烯膜的聚合物膜、或金属膜代替上述铝层压膜制成。在螺旋巻绕电极体50中，正极53和负极54与之间的隔膜55和电解质56—起层叠，然后螺旋巻绕。其最外周由保护带57保护。正才及53具有一种结构，其中例如正纟及活性物质层53Bi殳置在带状正极集电体53A的两个面上。负极54具有类似于上述负极的结构，例如，具有其中负极活性物质层54B设置在带状负极集电体54A的两个面上的结构。正才及集电体53A、正才及活性物质层53B、负极集电体54A、负极活性物质层54B以及隔膜55的结构分别类似于上述第一电池的正极集电体21A、正极活性物质层21B、负极集电体22A、负极活性物质层22B以及隔膜23。电解质56是所谓的含有电解液和保持电解液的高分子化合物的凝胶电解质。凝胶电解质是优选的，因为由此可以获得高离子传导率(例如，在室温下为1mS/cm以上)，并且可以防止液体泄漏。作为高分子化合物，例如，可以列举聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚偏二氟乙烯和聚六氟丙烯的共聚物、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚磷腈、聚硅氧烷、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚曱基丙烯酸曱酯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丁苯橡胶、丁腈橡胶、聚苯乙烯、聚碳酸酯等。可以单独使用这些高分子化合物中的一种，或者可以通过混合使用其中的多种。特别地，优选使用聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯、聚环氧乙烷等，由于这样的化合物是电化学稳定的。电解液的组成类似于第一电池中电解液的组成。然而，在这种情况下，溶剂是指广义的概念，不仅包括液体溶剂而且包括能够离解电解质盐的具有离子传导性的溶剂。因此，在其中使用具有离子传导性的高分子化合物的情况下，高分子化合物也包括在溶剂中。代替其中电解液由高分子化合物保持的电解质56，可以直接使用电解液。在这种情况下，电解液浸渍到隔膜55中。例如可以通过下面的三种制造方法来制造包括凝胶电解质56的二次电池。在第一种制造方法中，首先，例如，通过类似于制造第一电池的方法的步骤，通过在正极集电体53A的两个面上形成正才及活性物质层53B而形成正纟及53，以及通过在负极集电体54A的两个面上形成负才及活性物质层54B而形成负才及54。随后，制备包含电解液、高分子化合物以及溶剂的前驱体溶液。然后，用该前区体溶液涂布正极53和负极54，使溶剂挥发以形成凝胶电解质56。随后，将正极引线51连接至正极53，而将负极引线52连接至负极54。接着，将i殳置有电解质56的正极53和负极54与之间的隔膜55—起层叠以获得层叠体。之后，将该层叠体在纵向方向上螺旋巻绕，将保护带57粘附至其最外周以形成螺旋巻绕电才及体50。最后，例如，在将螺旋巻绕电极体50夹在两片膜包装件60之间后，通过热熔接等接合包装件60的外缘部，以封入螺旋巻绕电极体50。然后，将粘附膜61插入到正极引线51、负才及引线52与包装件60之间。从而，完成了图7和图8所示的二次电池。在第二种制造方法中。首先，将正极引线51焊接至正极53，而将负极引线52焊接至负极54。之后，将正极53和负极54与之间的隔膜55—起层叠并螺旋巻绕。将保护带57粘附至其最外周，/人而形成作为螺;旋巻绕电才及体50的前驱体的螺旋巻绕体。随后，在将螺旋巻绕体夹在两片膜包装件60之间后，将除了一边外的最外周通过热熔接等进行接合以获得袋状状态，并且将螺旋巻绕体容纳在袋状包装件60内。随后，制备含有电解液、作为用于高分子化合物原料的单体、聚合引发剂、以及其他的材料如聚合抑制剂(如果需要)的用于电解质的組成物，将其注入到袋状包装件60内。之后，将包装件60的开口通过热熔接等进行密闭地密封。最后，使单体热聚合以获得高分子化合物。从而，形成凝胶电解质56。因此，完成了二次电池。在第三种制造方法中，以与上述第二种制造方法相同的方式形成螺旋巻绕体并容纳在袋状包装件60中，4旦是首先4吏用两面均用高分子化合物涂覆的隔膜55。作为涂覆隔力莫55的高分子化合物，例如，可以列举含偏二氟乙烯作为组分的聚合物，即，均聚物、共聚物、多元共聚物等。具体地i兌，可以列举聚偏二氟乙烯；含偏二氟乙烯和六氟丙烯作为组分的二元共聚物；含偏二氟乙烯、六氟丙烯以及三氟氯乙烯作为组分的三元共聚物等。作为高分子化合物，除了含有偏二氟乙烯作为组分的上述聚合物外，还可以包含其他一种或多种高分子化合物。随后，将电解液注入到包装件60中。之后，通过热熔接等对包装件60的开口进行密封。最后，加热产物，同时将向包装件60施加重量，并且使隔膜55通过其间的高分子化合物与正极53和负才及54接触。从而，^吏电解液浸渍到高分子化合物中，并且4吏高分子化合物月交凝化以形成电解质56。因此，完成了该二次电池。在第三种制造方法中，与第一种制造方法相比，抑制了二次电池的膨胀。此外，在第三种制造方法中，与第二种制造方法相比，作为高分子化合物原料的单体、溶剂等几乎不会残留在电解质56中，并且良好地控制了高分子化合物的形成步骤。因此，在正极53/负极54/隔膜55与电解质56之间可以获得充分的接触特性。根据层压膜型二次电池，负极54具有类似于上述负极的结构。因此，可以改善循环特性。除了上述效果之外的该二次电池的效果类似于第一电池的那些效果。实施例将详细地描述本发明的实施例。实施例1-1通过以下步-骤来制造图7和图8所示的层压膜型二次电池。然后，制造作为锂离子二次电池的二次电池，其中负极54的容量基于锂的嵌入和脱嵌来表达。首先，形成正极53。首先，将碳酸锂(Li2C03)和碳酸钴(CoC03)以0.5:1的摩尔比进行混合。之后，将混合物在空气中在900°C下煅烧5小时。从而，获得锂钴复合氧化物(LiCo02)。随后，将91重量份的作为正极活性物质的锂钴复合氧化物、6重量份的作为导电剂的石墨、以及3重量份的作为粘结剂的聚偏二氟乙烯进行混合以获得正极混合物。之后，将该正极混合物分散到N-甲基-2-吡咯烷酮中以获得具有给定粘度的糊状正极混合物浆料。最后，利用涂覆装置，用该正极混合物浆料对由带状铝箔(厚度12lam厚)制成的正极集电体53A的两个面均匀地进行涂布，使其干燥。之后，接着，形成负极54。首先，利用偏向式电子束蒸发源，通过电子束蒸发法将硅沉积在电解铜箔(厚度15pm)的表面上，利用贿酸溶解并去除电解铜箔，并留下硅膜。之后，通过球磨机粉碎硅膜以获得硅粉末。然后，使用99%纯度的硅作为蒸发源，并且调整粉碎时间使得中值粒径变成5fim。为了检查中值粒径，使用由HoribaLtd.制造的粒度测量装置LA-920。而且，调整在沉积硅时的基板温度和沉积速度，因此通过X射线衍射获得的由硅的(220)晶面引起的峰强度Il和通过X射线书f射获得的由石圭的(111)晶面引起的峰强度12之间的强度比11/12被设定为0.05。当进行X射线衍射分析时，使用由RigakuCo.制造的X射线衍射装置。然后，将CuKa作为电子管，管电压为40kV，管电流为40mA，扫描方法为e-2e法，并且测量范围为20度S29S90度。随后，制备包括N-曱基-2吡咯烷酮和N，N-二曱基乙酰酰胺的溶剂的聚酰胺酸(polyamicacid)〉容液。随后，将作为负才及活性物质的石圭4分末和作为负4及粘结剂的前驱体的聚酰胺酸溶液以80:20的干重量比进4亍混合。之后，将所得的混合物分散在N-曱基-2吡咯烷酮中以获得具有给定粘度的糊状负极混合物。随后，通过涂覆装置用负极混合物浆料均匀地涂覆由电解铜箔(厚度15pm，算术平均粗糙度Ra:0.2pm)制成的负极集电体54A的两个面，并且对产物进行干燥。之后，通过辊压4几对涂层进4于压制成型。最后，在400。C的真空气氛下对涂层进行热处理1小时。从而，生成聚酰亚胺(PI)作为负极粘结剂，碳化聚酰亚胺的一部分，从而形成负极活性物质层54B。当检查从负极活性物质层54B侧观察到的负极54的表面颜色(明度L915)时，明度L承为45。而且，在20度S20^90度的测量范围内，当检查由硅的(220)晶面引起的峰强度Il和由硅的(111)晶面引起的峰强度I2的总和A与由其他晶面引起的峰强度的总和B之间的强度比A/B时，强度比A/B为2。当才全查明度L"于，4吏用由YokogawaMeters&InstrumentsCorporation弗寸造的分光光度比色计CD100。而且，当斥企查强度比A/B时，使用类似于当检查强度比11/12时所^吏用的X射线衍射装置。接着，在混合作为溶剂的碳酸亚乙酯(EC)和碳酸二乙西旨(DEC)后，将作为电解质盐的六氟磷酸锂(LiPF6)溶解于其中以制备电解液。那么，溶剂(EC:DEC)的组成以重量比为50:50。电解液中电解质盐的;农度为1mol/kg。接着，通过使用正极53、负极54以及电解液来组装二次电池。首先，将由铝制成的正极引线51焊接至正极集电体53A的一端，而将由镍制成的负极引线52焊接至负极集电体54A的一端。随后，将正极53、3层的隔膜55(其中由多孔聚乙烯作为主要成分构成的膜夹在由多孔聚丙烯作为主要成分构成的膜之间)(厚度23pm)、负极54以及上述隔膜55以该顺序层叠。将所得的层叠体在纵向方向上螺旋巻绕，通过由胶带制成的保护带57固定螺旋巻绕体的端部，/人而形成作为螺S走巻绕电才及体50的前驱体的螺:旋巻绕体。随后，将该螺旋巻绕体夹在由3层层压膜(总厚度100jam)制成的包装件60之间，在该3层层压膜中，从外部起层叠尼龙膜(厚度30nm)、铝箔(厚度40jam)以及无延伸聚丙烯月莫(non-stretchedpolypropylenefilm)(厚度30jxm)。之后，将除了包装件的一侧边缘以外的外缘部彼此进行热熔接。从而，将螺旋巻绕体容纳在袋形状态的包装件60内。随后，通过包装件60的开口注入电解液，使电解液浸渍到隔膜55中，/人而形成螺i走巻绕电才及体50。最后，在真空气氛下通过热熔接对包装件60进行密封，从而，完成了层压月莫型二次电池。在这种情况下，调整正才及53和负4及54的容量之间的比率，/人而将负才及利用率i殳定为50%。实施例1-2至1-13以与实施例1-1中相同的方式进行操作步骤，但是强度比11/12变为0.1(实施侈寸1-2)、0.2(实施，J1-3)、0.3(实施侈'J1-4)、0.4(实施例1-5)、0.5(实施例1-6)、0.6(实施例1-7)、0.7(实施例1-8)、0.8(实施例1-9)、0.9(实施例1-10)、1(实施例1-11)、1.2(实施例1-12)、或1.5(实施例1-13)以代替0.05。为了改变强度比11/12，改变沉积石圭时的基板温度和沉积速度。比较例1-1和1-2以与实施例1-1中相同的方式进行操作步骤，但是强度比11/12变为0.01(比4交例1-1)或0.03(比4交例1-2)以代卢,0.05。当才企查实施例1-1至1-13以及比4交例1-1和1-2的二次电池的循环特性时，获得了表l和图9所示的结果。在检查循环特性时，为了使电池状态稳定，在23°C下执行充电和》文电的1次循环。之后，在相同的气氛下批^亍充电和^:电以测量第二次循环的方文电容量。随后，在相同的气氛下对二次电池进4亍充电和i文电的99次循环，从而测量第101次循环的力丈电容量。之后，计算放电容量保持率(％)=(第101次循环的放电容量/第2次循环的放电容量)x100。那么，1次循环的充电和》文电条件如下。在3mA/cm2的恒电流密度下进4亍充电直到电池电压达到4.2V,然后在4.2V的恒电压下持续进行充电直到电流密度达到0.3mA/cm2。之后，在3mA/cm2的恒电流密度下进行放电直到电池电压达到2.5V。将用于4企查循环特性的步骤和条件类似地应用于下面一系列实施例和比4交例。表i<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>如表1和图9所示，在其中^f吏用聚酰亚胺作为负^L粘结剂的情况下，随着强度比11/12增大，放电容量保持率先急剧增加然后緩十曼降4氐变成几乎恒定^f直。在这种情况下，当强度比11/12为0.05以上时，；改电容量保持率倾向于大幅增加。当强度比11/12在0.2~1的范围内时，》文电容量{呆持率倾向于进一步增加，并且超过80%。上述结果表明以下。即，当强度比11/12在上述范围内时，可以获得有利地影响放电容量保持率的硅的稳定的晶面(全部是致密面)，并且结晶状态变得适合。更具体地说，如果强度比11/12过小，则硅的稳定的晶面(全部是致密面)的数目较小。因此，当在初始充电时锂离子嵌入到负极54中时，锂离子位于硅的不稳定晶面，并且负才及54容易反应。从而，电解液容易分解，并且负才及活性物质层54B容易脱落。同时，如果强度比11/12过大，则硅的稳定的晶面的数目较大。因此，电解液很难分解，并且负极活性物质层54B;f艮难脱落。然而，当进4亍热处理以促进面生长时，在负才及活性物质中容易产生缺陷，由此负才及活性物质层54B容易脱落。因此，可以证实，在本发明的二次电池中，在其中使用聚酰亚胺作为负极粘结剂以及强度比11/12为0.05以上的情况下，可以改善循环特性。在这种情况下，还可以证实，当强度比11/12在0.2-l的范围内时，可以进一步改善特性。实施例2-1至2-7以与实施例1-1至1-4、1-7、1-11以及l-12才目同的方式进4亍才喿作步骤，4旦是4吏用聚酰胺溶液替聚酰胺酸溶液，并且生成聚酰胺(PA)作为负极粘结剂。比丰交例2-1和2-2以与比较例1-1和1-2相同的方式进行操作步骤，但是如在实施例2-1至2-7中那样生成聚酰胺作为负^L粘结剂。当才企查实施例2-1至2-7以及比專交例2-1和2-2的二次电池的循环特性时，获得了表2和图IO所示的结果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>如表2和图IO所示，在其中使用聚酰胺作为负极粘结剂的情况下，结果几乎类似于在使用聚酰亚胺的情况下(表1)获得的那些结果。即，随着强度比11/12增大，放电容量保持率先急剧增加然后緩慢降低。在这种情况下，当强度比11/12为0.05以上时，放电容量保持率倾向于大幅增加。而且，当强度比11/12在0.2~1的范围内时，放电容量保持率倾向于进一步增加。因此，可以证实，在本发明的二次电池中，在其中使用聚酰胺作为负才及粘结剂以及强度比11/12为0.05以上的情况下，同才羊可以改善循环特性。还可以证实，当强度比11/12在0.2~1的范围内时，可以进一步改善特性。实施例3-1至3-7以与实施例1-1至1-4、1-7、1-11以及l-12才目同的方式进4亍才喿作步骤，但是使用聚酰胺酰亚胺溶液代替聚酰胺酸溶液，并且生成聚酰胺酰亚胺(PAI)作为负^L粘结剂。t匕4交1"列3画1和3-2以与比较例1-1和1-2相同的方式进行操作步骤，但是如在实施例3-1至3-7中的那样生成聚酰胺酰亚胺作为负4及粘结剂。当才企查实施例3-1至3-7以及比4交例3-1和3-2的二次电池的循环特性时，获得了表3和图11所示的结果。表3算术平均粗輕度Ra:0.2jam负才及利用率50%<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>如表3和图11所示，在其中4吏用聚酰胺酰亚胺作为负才及粘结剂的情况下，结果几乎类似于在使用聚酰亚胺的情况下(表1)获得的那些结果。即，随着强度比11/12增大，放电容量保持率先急剧增加然后緩慢降低。在这种情况下，当强度比11/12为0.05以上时，放电容量保持率倾向于大幅增加。而且，当强度比11/12在0.2~l的范围内时，；改电容量保持率倾向于进一步增加。因此，可以证实，在本发明的二次电池中，在其中使用聚酰胺酰亚胺作为负极粘结剂以及强度比11/12为0.05以上的情况下，同200810175219.X才羊可以改善循环特性。还可以i正实，当强度比11/12在0.2~1的范围内时，可以进一步改善特性。实施例4-1至4-8以与实施例1-1至1-4、1-7、1-9、1-11以及l-12相同的方式进行操作步骤，但是使用聚偏二氟乙烯(PVDF)代替聚酰亚胺作为负极粘结剂。比寿交例4-1和4-2以与比较例1-1和l-2相同的方式进行操作步骤，但是如在实施例4-l至4-8中那样使用聚偏二氟乙烯作为负极粘结剂。当才企查实施例4-1至4-8以及比l交例4-1和4-2的二次电池的循环特性时，获得了表4和图12所示的结果。表4算术平均相4造度Ra:0.2nm负极利用率50%<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>如表4和图12所示，在其中使用聚偏二氟乙烯作为负极粘结剂的情况下，结果几乎类似于在使用聚酰亚胺的情况下(表1)获得的那些结果。即，随着强度比11/12增大，放电容量保持率先急剧增加然后緩慢降低。在这种情况下，当强度比11/12为0.05以上时，放电容量保持率倾向于大幅增加。而且，当强度比11/12在0.2~l的范围内时，；改电容量^f呆持率倾向于进一步增加，超过75%。因此，可以证实，在本发明的二次电池中，在其中使用聚偏二氟乙烯作为负极粘结剂以及强度比11/12为0.05以上的情况下，同才羊可以改善循环特性。还可以i正实，当强度比11/12在0.2~1的范围内时，可以进一步改善净争性。根据表1~表4的结果，把注意力集中在负极粘结剂类型的差别上，在其中使用聚酰亚胺、聚酰胺或聚酰胺酰亚胺的实施例1-7、2-5和3-5中，放电容量保持率高于其中使用聚偏二氟乙烯的实施例4-5。因此，可以证实，在其中使用聚酰亚胺、聚酰胺或聚酰胺酰亚胺作为负才及粘结剂的f青况下，可以进一步改善循环特性。实施例5-1至5-18以与实施例l-7相同的方式进4亍才喿作步艰《，^f旦是负才及活性物质的中倡—4立^:改变为0.05jxm(实施例5-1)、0.08jxm(实施例5-2)、0.1|um(实施例5-3)、0.3pm(实施例5-4)、0.5(实施例5-5)、1jum(实施侈'J5-6)、2|iim(实施Y列5-7)、3pm(实施<列5画8)、4pm(实施例5-9)、8jam(实施例5-10)、10pm(实施例5-11)、13pm(实施例5-12)、15jam(实施例5-13)、20jam(实施例5-14)、25jum(实施例5-15)、30(实施例5-16)、35|iim(实施例5-17)、或40jum(实施例5-18)以代替5pm。为了改变负极活性物质的中值粒径，改变石圭膜的賴泮时间。当检查实施例5-1至5-18的二次电池的循环特性时，获得了表5和图13所示的结果。表5算术平均粗4造度Ra:0.2(am负极利用率50%<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>如表5和图13所示，随着中值粒径增大，放电容量保持率先急剧增加然后緩慢降低。在这种情况下，当中值粒径在O.l|um~30pm的范围内时，放电容量保持率倾向于高，超过70%。而且，当中值粒径在1(am~20jam的范围内时，；改电容量4呆持率倾向于更高，超过80%。上述结果表明以下。即，当中值粒径在上述范围内时，有利地影响放电容量保持率的负极活性物质颗粒的颗粒直径变得适合。更具体地说，如果中值粒径过小，则负极活性物质的表面积变大，从而电解液容易分解。同时，当中值4立径过大时，负才及活性物质的粘结特性降低，从而负极活性物质层54B容易脱落。因此，可以i正实，在本发明的二次电池中，当负才及活性物质的中4直并立径在0.1iam~30的范围内时，可以进一步改善循环特性。而且，还可以"i正实，当中^f直并立径在1jam~20|um的范围内时，可以更进一步改善特性。实施例6-1至6-5以与实施例l-7相同的方式进行操作步骤，但是热处理温度改t力500oC(《^#J6—1)、600oC(《^侈'J6—2)、700oC(《^侈'J6—3)、800oC(实施例6-4)、或900。C(实施例6-5)以代替400。C。当检查实施例6-1至6-5的二次电池的循环特性时，获得了表6所示的结果。表6算术平均相4造度Ra:0.2fim负才及利用率50%<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>如表6所示，随着热处理温度变得更高，放电容量保持率先增加然后稍纟鼓降<氐。在这种情况下，当热处理温度为800。C以下时，随着热处理温度变得更高，放电容量保持率倾向于更高。结果表明以下。即，用作负才及粘结剂的聚酰亚胺的分解开始温度为约500°C。因此，当热处理温度为400°C时，作为负极粘结剂的聚酰亚胺的碳化程度增加，,人而负才及的导电性变高。因此，可以i正实，在本发明的二次电池中，当热处理温度高时，可以进一步改善循环特性。实施例7-1至7-8以与实施例1-4、1-7、1-9以及1-12相同的方式进行操作步骤，但是将鳞片状人造石墨(中值粒径在实施例7-1至7-4中为5)或炭黑(中值粒径在实施例7-5至7-8中为5(am)力口入到负才及活性物质层54B中，作为负极导电剂。于是，人造石墨的添加量为10wt%，而炭黑的添加量为2wt°/。。"10wt%"是指在负才及活性物质和负才及粘结剂的总和为100wt%的情况下，添力口相当于其10wt%的负极导电剂的量。"2wt%"具有相同的含义。当才企查实施例7-1至7-8的二次电池的循环特性时，获得了表7所示的结果。<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>如表7所示，在其中加入人造石墨或炭黑作为负极导电剂的实施例7-1至7-8中，放电容量保持率高于其中没有加入人造石墨或炭黑的实施例1-4、1-7、1-9以及1-12。因此，可以^E实，在本发明的二次电池中，当在负极活性物质层中包含负极导电剂时，可以进一步改善循环特性。实施例8-1至8-4以与实施例1-7相同的方式进行才乘作步骤，但是负极集电体54A表面的算术平均相4造度Ra改变为0.05|nm(实施例8-1)、0.1pm(实施例8-2)、0.3jum(实施例8-3)、或0.4pm(实施例8-4)以代替0.2|am。当检查实施例8-1至8-4的二次电池的循环特性时，获得了表8和图14所示的结果。表8负才及利用率50%<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>如表8和图14所示，当算术平均粗糙度Ra较大时，放电容量保持率先增加然后变成恒定值。在这种情况下，当算术平均粗糙度Ra为0.2)Lim以上时，；改电容量保持率倾向于大大增加。因此，可以证实，在本发明的二次电池中，当负极集电体的表面的算术平均粗4造度Ra为0.2pm以上时，可以进一步改善循环特性。实施例9-1至9-9以与实施例1-7相同的方式进行操作步骤，但是负极利用率改变为10%(实施例9-1)、20%(实施例9-2)、30%(实施例9-3)、40%(实施例9-4)、60%(实施例9-5)、70%(实施例9-6)、80%(实施例9-7)、90%(实施例9画8)、或100%(实施例9画9)4戈替50%。为了改变负才及利用率，改变正极53的容量和负极54的容量之间的比率。当才佥查实施例9-1至9-9的二次电池的循环特性时，获得了表9和图15所示的结果。对于实施例9-1至9-9的二次电池，除了循环特性外，4企查初始充电和》文电特性。当检查初始充电和放电特性时，为了稳、定电池状态，在23°C下进行充电和放电的1次循环。之后，在相同的气氛下进4亍充电以测量充电容量。随后，在相同的气氛下》十二次电池进行放电以测量放电容量。之后，计算初始效率(％)=(放电容量/充电容量)x100。充电和》文电条件如下。在1mA/cm2的恒电流密度下进4亍恒电压充电直到电流4直达到0.05mA，然后在1mA/cm2的恒电流密度下进行放电直到电池电压达到1.5V。表9算术平均相j造度Ra:0.2nm<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>如表9和图15所示，随着负极利用率增高，；改电容量保持率先緩慢降低然后急剧降低。同时，随着负极利用率增高，初始效率先急剧增加，然后緩慢增加。在这种情况下，当负极利用率在20%~80%的范围内时，倾向于获得高放电容量保持率和高初始效率，两者均超过80%。而且，当负才及利用率在30%~70%的范围内时，方文电容量保持率和初始效率变得更高。因此，可以i正实，在本发明的二次电池中，当负才及利用率在20%~80%的范围内时，除了良好的循环特性外，还可以获得良好的初始充电和放电特性。在这种情况下，可以i正实，当负才及利用率在30%~70%的范围内时，可以进一步改善这些特性。实施例10-1以与实施例l-7相同的方式进行操作步骤，但是使用作为化学式2所示的具有卣素的环状石灰酸酯的4-氟-l，3-二氧戊环-2-酮(FEC)代4齐EC作为溶剂。实施例10-2以与实施例1-7相同的方式进行操作步骤，但是作为电解质盐，加入四氟硼酸锂(LiBF4)，并且加入石黄基苯曱酸酐作为酸酐。于是，在电解液中六氟硼酸锂的浓度保持为lmol/kg时，在电解液中四氟硼酸锂的浓度设定为0.05mol/kg。而且，SBAH在溶剂中的含量设定为1wt%。"lwt%，，是指在整个溶剂为100wt。/。的情况下，加入相当于其1wt。/。的SBAH的量。实施<列10-3以与实施例10-2相同的方式进行操作步骤，但是加入碳酸亚丙酯(PC)作为溶剂。于是，溶剂(PC:FEC:DEC)的组成以重量比为20:30:50。实施例10-4以与实施例10-3相同的方式进行操作步骤，但是加入作为化学式2所示的具有卣素的环状石友酸酯的4，5-二氟-1,3-二氧戊环-2-酮(DFEC)作为溶剂。于是，溶剂(PC:FEC:DFEC:DEC)的组成以重量比为30:10:10:50。实施例10-5以与实施例10-3相同的方式进^f亍才喿作步艰《，^f旦是加入DFEC代替FEC作为溶剂。于是，溶剂(PC:DFEC:DEC)的组成以重量比为40:10:50。当对于实施例10-1至10-5的二次电池;险查循环特性时，获得了表IO所示的结果。表10算术平均粗糙度Ra:0.2pm负才及利用率50%<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>如表10所示，在其中电解液包含其他溶剂(FEC等)、其他电解质盐(四氟硼酸4里)、或酸酐(SBAH)的实施例10-1至10-5中，放电容量保持率高于其中电解液不包含上述物质的实施例1-7。在这种情况下，当溶剂包含DFEC时，与其中溶剂包含FEC的情况相比，放电容量保持率倾向于更高。因此，可以i正实，在本发明的二次电池中，当改变〉容剂的组成和电解质盐的种类时，也可以改善循环4争'1"生。还可以"i正实，当向电解液中加入其他溶剂、其他电解质、或酸肝时，可以进一步改善循环特性。而且，可以证实，当在溶剂中包含化学式2所示的具有卣素的石友S臾酯时，可以改善循环特性。此外，可以i正实，随着卣素的凄t目增加，可以进一步改善特性。在溶剂包含化学式1所示的具有卣素的链状石友酸酯的情况下的结果并没有在本文中示出。然而，化学式1所示的具有卣素的《连状碳酸酯具有与化学式2所示的具有卣素的环状碳酸酯相同的涂层形成功能。因此，显然的是，当溶剂包含化学式1所示的具有卣素的链状碳酸酯时，可以列举相似的结果。实施例11-1至11-20以与实施例1-7相同的方式进行操作步骤，但是负极54的表面颜色(明度L"为1(实施例11(1))、3(实施例11(2))、5(实施例11(3))、8(实施例11(4))、8.5(实施例11(5))、IO(实施例11(6))、15(实施例11(7))、20(实施例11(8))、25(实施例11(9))、30(实施例11(10))、35(实施例11(11))、40(实施例11(12))、50(实施例11(13))、55(实施例11(14))、60(实施例11(15))、65(实施例11(16))、70(实施例11(17))、75.5(实施例11(18))、80(实施例11(19))、或82(实施例11(20))以代替45。为了改变L515，改变形成负才及活性物质层54B时的压缩压力(所谓的压力)。当检查实施例ll(l)至11(20)的二次电池的循环特性时，获得了表ll和图16所示的结果。表11算术平均相jf造度Ra:0.2<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>如表ll和图16所示，在其中4吏用聚酰亚胺作为负才及粘结剂的情况下，随着明度L4曾大，放电容量保持率先急剧增加然后緩慢降低。在这种情况下，当明度"在8.5~75.5的范围内时，放电容量保持率倾向于变高，并且超过80%。而且，当明度I^在3060的范围内时，；^文电容量保持率倾向于变得更高。因此，可以i正实，在本发明的二次电池中，当负才及54的表面颜色(明度L"在8.5~75.5的范围内时，可以进一步改善循环特性，并且当负极54的表面颜色(明度L"在3060的范围内时，可以更进一步改善循环特性。实施例12-1至12-12以与实施例ll-l、11-3至11-5、11-8至11-10、11-12、11-15、11-16、11-18以及11-19相同的方式进行操作步骤，但是使用聚酰胺溶液代替聚酰胺酸溶液，并且生成聚酰胺作为负才及粘结剂。当才企查实施例12-1至12-12的二次电池的循环特性时，获得了表12和图17所示的结果。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>如表12和图17所示，在其中使用聚酰胺作为负极粘结剂的情况下，获得了类似于在使用聚酰亚胺(表11)的情况下的结果。即，随着明度I^增大，放电容量保持率先急剧增加然后緩慢降低。在这种情况下，当明度I^在8.5~75.5的范围内时，放电容量保持率倾向于变高，并且当明度1^*在30~60的范围内时，放电容量保持率倾向于变得更高。因此，可以证实，在本发明的二次电池中，在使用聚酰胺作为负才及粘结剂的情况下，当明度I^在8.575.5的范围内时，也可以进一步改善循环特性，并且当明度I^在3060的范围内时，也可以更进一步改善循环特性。实施例13-1至13-12以与实施例ll-l、11-3至11-5、11-8至11-10、11-12、11-15、11-16、11-18以及11-19相同的方式进行操作步骤，但是使用聚酰胺酰亚胺溶液代替聚酰胺酸溶液，并且生成聚酰胺酰亚胺作为负极粘结剂。当斗企查实施例13-1至13-12的二次电池的循环特性时，获得了表13和图18所示的结果。<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>如表13和图18所示，当使用聚酰胺酰亚胺作为负极粘结剂时，获得了几乎类似于在使用聚酰亚胺(表11)的情况下的结果。即，随着明度1^增大，放电容量保持率先增加然后降低。在这种情况下，当明度L+在8.5~75.5的范围内时，放电容量保持率倾向于变高，并且超过70%，而当明度I^在30-60的范围内时，》丈电容量保持率倾向于变得更高。因此，可以证实，在本发明的二次电池中，在使用聚酰胺酰亚胺作为负才及粘结剂的情况下，当明度I^在8.5~75.5的范围内时，也可以进一步改善循环特性，并且当明度L氺在30~60的范围内时，也可以更进一步改善循环特性。实施例14-1至14-13以与实施例ll-l、11-3至11-5、11-8至11-10、11-12、11-15、11-16、11-18以及11-19相同的方式进行操作步骤，但是使用聚偏二氟乙烯代替聚酰亚胺作为负极粘结剂。当才企查实施例14-1至14-13的二次电池的循环特性时，获得了表14和图19所示的结果。表14算术平均相4造度Ra:0.2|am负极利用率50%<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>如表14和图19所示，在其中使用聚偏二氟乙烯作为负极粘结剂的情况下，获得了几乎类似于在使用聚酰亚胺(表11)的情况下的结果。即，随着明度I^增大，放电容量保持率先增加然后降低。在这种情况下，当明度1^*在8.5-75.5的范围内时，力文电容量保持率倾向于变高，并且当明度1^*在30~60的范围内时，放电容量保持率倾向于变得更高。因此，可以i正实，在本发明的二次电池中，在4吏用聚偏二氟乙烯作为负极粘结剂的情况下，当明度1^*在8.5-75.5的范围内时，也可以进一步改善循环特性，并且当明度L氺在30~60的范围内时，也可以更进一步改善循环特性。实施例15-1至15-13以与实施例l-7相同的方式进行操作步骤，但是强度比A/B为0.7(实施例15-1)、0.8(实施例15-2)、0.9(实施例15-3)、1(实施例15-4)、1.3(实施例15-5)、1.5(实施例15-6)、1.7(实施例15-7)、3.2(实施例15-8)、4(实施例15-9)、5.3(实施例15-10)、8(实施例15-11)、16(实施例15-12)、或32(实施例15-13)以代替2。为了改变强度比A/B，以与在改变强度比11/12的情况下相同的方式改变沉积硅时的基板温度和沉积速度。当才企查实施例15-1至15-13的二次电池的循环特性时，获得了表15和图20所示的结果。表15<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>如表15和图20所示，随着强度比A/B增大，；改电容量保持率先增加然后变成恒定值。在这种情况下，当强度比A/B为1以上时，放电容量保持率倾向于大幅增加并且超过70%，而当强度比A/B为1.5以上时，放电容量保持率倾向于进一步增加并且超过80%。因ot匕，可以i正实，在本发明的二次电〉也中，当强度比A/B为1以上时，可以进一步改善循环特性，并且当强度比A/B为1.5以上时，可以进一步改善循环4争性。在表5等中，仅示出了在使用聚酰亚胺作为负极粘结剂的情况下，当改变负极活性物质的中值粒径等时的结果。然而，确定中值粒径等与负极粘结剂的种类无关。因此，很显然的是，在其中使用聚酰胺、聚酰胺酰亚胺或聚偏二氟乙烯作为负才及粘结剂的情况下，也可以获得类似的结果。由上述表1~表15以及图9~图20的结果可显而易见的是，在本发明的二次电池中，可以证实，当负极活性物质包含硅，并且通过X射线衍射获得的由硅的(220)晶面引起的峰强度Il和通过X射线衍射获得的由硅的(111)晶面引起的峰强度I2之间的强度比11/12设定为0.05以上时，可以改善循环特性，而并不取决于负极粘结剂的类型、负极导电剂的存在、电解液的组成等。已经参照实施方式和实施例对本发明进行了描述。然而，本发明并不限于上述实施方式和上述实施例中描述的方面，并且可以进4亍各种变形。例如，本发明的负才及活性物质和负才及不一定用于电池，而是可以用于除了电池外的电化学装置。作为其他用途，例如，可以列举电容器等。而且，在上述实施方式和上述实施例中，已经*合出了其中负才及容量基于锂的嵌入和脱嵌来表示的锂离子二次电池作为电池类型的描述。然而，本发明的电池并不一定限于此。本发明可以类似地应用于这样的二次电池，即，其中通过将能够嵌入和脱嵌锂的负极材料的充电容量设置为比正极的充电容量更小的值，使负极容量包括与4里的嵌入和脱嵌有关的容量以及与4里的4斤出和>容解有关的容量，并且负极容量表示为这些容量的总和。而且，在上述实施方式和上述实施例中，已经对作为电池结构的方型、圓柱型或层压膜型二次电池的具体实例以及其中电池元件具有螺旋巻绕结构的电池的具体实例给出了描述。然而，本发明可以类似地应用于具有其他结构的电池(例如硬币型电池和纽扣型电池)、或其中电池元件具有其他结构(诸如层压结构)的电池。而且，在上述实施方式和上述实施例中，已经给出了使用锂作为电极反应物的情况的描述。然而，作为电极反应物，可以使用其他1A力矣元素如钠(Na)和钾(K)、2A力臭元素如4美(Mg)和4丐(Ca)、或其^也轻金属如铝。在这些情况下，同才羊可以4吏用上述实施方式中描述的负极材料作为负极活性物质。而且，在上述实施方式和上述实施例中，关于本发明的负^l活性物质、负才及或电池的强度比11/12，由实施例的结果导出的它们的数值范围已经描述为适当的范围。然而，这样的描述并没有完全排除强度比11/12可以超出上述范围的可能性。即，上述适当的范围是用于获得本发明效果的特别优选的范围。因此，只要可以获得本发明的效果，强度比11/12在某种程度上可以超出上述范围。除了上述强度比11/12以外，这同样适用于负才及活性物质颗粒的中值粒径、负极的表面颜色(明度1^*)、强度比A/B等。本领域的普通4支术人员应当理解，可以4艮据i殳计要求和其他因素进行各种变更、组合、子组合以及改变，只要它们在所附权利要求或其等同物的范围内。权利要求1.一种负极活性物质，其包含硅(Si)，其中，通过X射线衍射获得的由硅的(220)晶面引起的峰强度I1和通过X射线衍射获得的由硅的(111)晶面引起的峰强度I2之间的强度比I1/I2为0.05以上。2.根据权利要求1所述的负极活性物质，其中，所述强度比11/12在0.2~1的范围内。3.根据权利要求1所述的负极活性物质，其由多个颗粒构成，其中，所述颗并立的中值粒径在0.1~30jum的范围内。4.根据权利要求3所述的负极活性物质，其中，所述中值粒径在1pm~20pm的范围内。5.—种负才及，包4舌负极活性物质层，所述负极活性物质层在负极集电体上包含含有硅的负极活性物质，其中，通过X射线衍射获得的由硅的(220)晶面引起的峰强度Il和通过X射线衍射获得的由硅的(111)晶面引起的峰强度12之间的强度比11/12为0.05以上。6.根据权利要求5所述的负极，其中，所述强度比11/12在0.2~1的范围内。7.根据权利要求5所述的负极，其中，所述负极活性物质由多个颗粒构成，并且所述负才及活性物质的颗4立的中值粒径在0.1jam30j_im的范围内。8.根据权利要求7所述的负极，其中，所述中值粒径在1~20|um的范围内。9.根据权利要求5所述的负极，其中，所述负极活性物质层包含选自由聚酰亚胺、聚酰胺以及聚酰胺酰亚胺组成的组中的至少一种树脂。10.根据权利要求9所述的负极，其中，所述树脂的至少一部分被碳化。11.根据权利要求5所述的负极，其中，所述负极活性物质层包含碳材料。12.根据权利要求5所述的负极，其中，所述负极集电体的表面的算术平均相4造度Ra为0.2pm以上。13.根据权利要求5所述的负极，其中，在基于在JISZ8729中规定的1^*&*1*色坐标系统的L承指示中，表面颜色(明度)在8.5~75.5的范围内。14.根据权利要求13所述的负极，其中，所述表面颜色在所述L*才旨示中在30~60的范围内。15.根据权利要求13所述的负极，其中，在2O度S20^9O度的测量范围内的情况下，所述峰强度Il和12的总和为A,并且由除硅的所述(220)晶面和所述(111)晶面之外的其他晶面引起的峰强度的总和为B,强度比A/B为1以上。16.根据权利要求15所述的负极，其中，所述强度比A/B为1.5以上。17.—种电;也，包4舌正极；负才及；以及电解液，其中，所述负极具有负极活性物质层，所述负极活性物质层在负才及集电体上包含含有;圭的负才及活性物质，并且通过X射线衍射获得的由硅的(220)晶面引起的峰强度II和通过X射线衍射获得的由硅的(111)晶面引起的峰强度12之间的强度比11/12为0.05以上。18.根据权利要求17所述的电池，其中，所述强度比11/12在0.2~1的范围内。19.根据权利要求17所述的电池，其中，所述负极活性物质由多个颗粒构成，并且所述负极活性物质的颗粒的中值粒径在0.1|im~30|am的？￡围内。20.根据权利要求19所述的电池，其中，所述中值粒径在1|Lim~20pm的围内。21.根据权利要求17所述的电池，其中，所述负极活性物质层包含选自由聚酰亚胺、聚酰胺以及聚酰胺酰亚胺组成的组中的至少一种树脂。22.根据权利要求21所述的电池，其中，所述树脂的至少一部分被碳化。23.根据权利要求17所述的电池，其中，所述负极活性物质层包含碳材料。24.根据权利要求17所述的电池，其中，所述负极集电体的表面的算术平均粗糙度Ra为0.2nm以上。25.根据权利要求17所述的电池，其中，在基于在JISZ8729中规定的1^*3*1)*色坐标系统的L+指示中，所述负极的表面颜色(明度)在8.5~75.5的范围内。26.根据权利要求25所述的电池，其中，所述负极的表面颜色在所述L4旨示中在30—60的范围内。27.才艮才居斥又利要求25所述的电池，其中，在2O度S20^9O度的测量范围内的情况下，所述峰强度Il和12的总和为A,并且由除石圭的所述(220)晶面和所述(111)晶面之外的其他晶面引起的峰强度的总和为B,强度比A/B为1以上。28.根据权利要求27所述的电池，其中，所述强度比A/B为1.5以上。29.根据权利要求17所述的电池，其中，所述电解液包含含有具有不饱和键的环状碳酸酯的溶剂。30.根据权利要求17所述的电池，其中，所述电解液包含含有化学式1所示的具有卣素的链状石灰酸酯和4b学式2所示的具有卣素的环状,友酸酯中的至少一种的溶剂，化学式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，Rll-R16是氢基团、卣素基团、烷基基团或烷基卤基团，并且Rll~R16中的至少一个为所述卤素基团或所述烷基卣基团；化学式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，R21R24是氬基团、卣素基团、烷基基团或烷基卤基团，并且R21~R24中的至少一个为所述卤素基团或所述烷基卣基团。31.根据权利要求30所述的电池，其中，化学式l所示的具有卣素的链状碳酸酯是碳酸氟甲基曱酯、碳酸二氟曱基曱酯以及碳酸双(氟曱基)酯中的至少一种，并且化学式2所示的具有卣素的环状碳酸酯是4-氟-l,3-二氧戊环-2-酮和4,5-二氟-1，3-二氧戊环-2-酮中的至少一种。32.根据权利要求17所述的电池，其中，所述电解液包含含有磺内酯的溶剂。33.根据权利要求17所述的电池，其中，所述电解液包含含有酸酐的〉容剂。34.根据权利要求17所述的电池，其中，所述电解液包含含有选自由六氟磷酸锂(LiPF6)、四氟硼酸锂(LiBF4)、高氯酸锂(LiC104)以及六氟砷酸锂(LiAsF6)组成的组中的至少一种的电解质盐。35.根据权利要求17所述的电池，其中，所述电解液包含含有选的电解质盐，化学式3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，X31为短周期型周期表中的1A族元素或2A族元素或者铝(Al);M31为过渡金属，短周期型周期表中的3B-疾元素、4B力矣元素或5B族元素；R31为卣素基团；Y31为-OC-R32-CO-、-00011332國或-000:0曙；R32为亚烷基基团、亚烷基囟基团、亚芳基基团或亚芳基囟基团；R33为烷基基团、烷基囟基团、芳基基团或芳基卣基团；a3是l4的整数；b3是0、2以及4的整凄t之一；以及c3、d3、m3和n3是1~3的整数，化学式4m4—其中，X41是短周期型周期表中的1A族元素或2A族元素；M41为过渡金属元素，短周期型周期表中的3B族元素、4B族元素或5B族元素；Y41为-OC-(CR412)b4-CO-、-R432C-(CR422)c4-CO-、-R432C-(CR422)c4-CR432-、-R432C-(CR422)c4-S02-、-02S-(CR422)d4-S02-或-OC-(CR422)d4-S02-;R41和R43是氢基团、烷基基团、卤素基团或烷基卣基团，R41和R43中的至少一个分别是所述卣素基团或所述烷基囟基团；R42是氢基团、烷基基团、卣素基团或》克基囟基团；a4、e4和n4为1或2的整凄t;b4和d4为14的整凄丈；c4为0—4的整凄t;以及f4和m4为1~3的整数，化学式5其中，X51为短周期型周期表中的1A族元素或2A族元素；M51为过渡金属元素，^豆周期型周期表中的3B力矣元素、4B族元素或5B族元素；Rf为具有石友凄史在1~10范围内的氟化烷基基团或具有碳数在1~10范围内的氟化芳基基团；Y51为-OC-(CR512)d5-CO-、-R522C-(CR512)d5-CO-、-R522C-(CR512)d5-CR522-、-R522C-(CR512)d5-S02-、-028-(01512)65-802-或-00(。11512)65-302-；R51为氢基团、烷基基团、卣素基团或烷基卣基团；R52为氢基团、烷基基团、卤素基团或烷基卣基团，并且它们中的至少一个是所述卣素基团或所述烷基卣基团；a5、f5和n5为1或2的整数；b5、c5和e5为1~4的整数；d5为0~4的整数；以及g5和m5为1~3的整凄t。36.根据权利要求35所述的电池，其中，所述化学式3所示的化合物是选自由化学式6(1)~6(6)所示的化合物组成的组中的至少一种，所述化学式4所示的化合物是选自由化学式7(1)-7(8)所示的化合物组成的组中的至少一种，以及所述化学式5所示的化合物是化学式8所示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>37.根据权利要求17所述的电池，其中，所述电解液包含含有选自由化学式9至化学式11所示的化合物组成的组中的至少一种的电解质盐，化学式9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中，m和n是l以上的整数；化学式10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中，R61是具有碳数在2~4范围内的直链或支链的全氟代亚烷基基团；化学式11<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中，p、q和r是l以上的整凄t。38.根据权利要求17所述的电池，其中，当所述负极被完全充电时负^L的利用率在20%~80%的范围内。全文摘要本发明公开了一种能够改善循环特性的负极活性物质、负极和电池。该电池包括正极、负极以及电解液。负极具有负极活性物质层，该负极活性物质层在负极集电体上包含含有硅的负极活性物质，并且通过X射线衍射获得的由硅的(220)晶面引起的峰强度I1和通过X射线衍射获得的由硅的(111)晶面引起的峰强度I2之间的强度比I1/I2为0.05以上。文档编号H01M4/02GK101425579SQ200810175219公开日2009年5月6日申请日期2008年10月30日优先权日2007年10月31日发明者川濑贤一,广濑贵一,藤井敬之,野口和则申请人:索尼株式会社