专利名称：电化学元件用电极及电化学元件的制作方法
技术领域：
本发明涉及ー种电化学元件用电极及电化学元件。更详细而言，涉及ー种电极强度优异，且可提高电极密度、降低内阻、提高能量密度及输出密度的电化学元件用电极及具有该电极的电化学元件。
背景技术：
小型且轻量、并且能量密度高、井能发挥出可反复充放电特性的锂离子二次电池、 双电层电容器及锂离子电容器等电化学元件的需求正迅速扩大。锂离子二次电池的能量密度较大，被利用在手机及个人电脑等领域，双电层电容器由于可迅速充放电，因此可用作个人电脑等的存储器备用小型电源。此外，期待双电层电容器作为电动车用大型电源的应用。 另外，对于发挥出锂离子二次电池和双电层电容器的优点的锂离子电容器而言，其能量密度、输出密度均高，因此备受瞩目。在这些电化学元件中，伴随用途的扩大及发展，要求低阻抗化、高容量化、提高机械特性等更进一歩的改善。双电层电容器可通过在正极和负极上具备分极性电极，并使用有机类电解液来提高工作电压，并提高能量密度。但是，另一方面，存在如下问题集电体和电极组合物层之间的接触电阻大、电极強度小、内阻大。因此，为了解决这些问题，进行了各种研究。例如，在专利文献1中提出了 ー种双电层电容器用电极，所述双电层电容器用电极在粗糙化处理后的铝集电体上隔着导电性粘接剂层形成电极组合物层而成，其中所述导电性粘接剂层包含石墨及聚酰亚胺树脂或聚酰胺酰亚胺树脂等粘结剂，所述电极組合物层包含活性炭、炭黑及PTFE。而且，根据专利文献1，可提高所述电极的电极强度。另外，在专利文献2中提出了 ー种双电层电容器用电极，所述双电层电容器用电极在铝集电体上隔着导电性粘接剂层形成电极组合物层而成，其中所述导电性粘接剂层包含薄片状石墨、炭黑及SBR粘结剂，所述电极組合物层包含活性炭、炭黑及PTFE。而且，根据专利文献2，利用所述电极可降低内阻。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开平9-270370号公报专利文献2 日本特开2005-136401号公报(对应美国专利7486497号说明书)
发明内容
发明要解决的问题但是，根据本发明人的研究可知，虽然专利文献1的电极可以通过使用粗糙化集电体在某种程度上提高电极强度，但其内阻的降低不充分。另外可知，虽然专利文献2的电极可以通过使用2种碳材料作为构成导电性粘接剂层的碳材料而在某种程度上降低内阻， 但其电极强度的提高不充分。因此，本发明目的在于提供ー种与目前相比电极强度更优异、且可提高电极密度的电化学元件用电极，以及可降低内阻、且可提高能量密度及输出密度的电化学元件。解决问题的方法为了实现上述目的，本发明人进行了潜心研究，结果发现，通过在导电性粘接剂层中含有球状石墨、炭黑及粘结剂，得到的电化学元件用电极的电极强度及电极密度提高，具有该电极的电化学元件的容量提高、内阻降低、能量密度和输出密度也得到提高。本发明人基于这些见解，完成了本发明。因此，解决上述课题的本发明包含下述事项作为要点。(1) ー种电化学元件用电极，其在集电体上从该集电体侧依次具有导电性粘接剂层及电极组合物层，所述导电性粘接剂层包含球状石墨、炭黑及导电性粘接剂层用粘结剂， 所述电极组合物层包含电极活性物质及电极组合物层用粘结剂。(2)上述(1)所述的电化学元件用电极，其中，所述球状石墨的体积平均粒径为 0. 1 50 μ m0(3)上述⑴或⑵所述的电化学元件用电极，其中，所述导电性粘接剂层中的所述球状石墨与所述炭黑的重量比以炭黑/球状石墨的比值计为0. 05 1. 0。(4)上述⑴ (3)中任ー项所述的电化学元件用电极，其中，所述炭黑含有杂元
ο(5)上述(4)所述的电化学元件用电极，其中，所述炭黑中的杂元素的含量为 0. 01 20重量％。(6)上述⑴ (5)中任ー项所述的电化学元件用电极，其中，所述导电性粘接剂层用粘结剂为丙烯酸酯聚合物或ニ烯类聚合物。(7)上述⑴ (6)中任ー项所述的电化学元件用电极，其中，所述导电性粘接剂层用粘结剂具有极性基团。(8)上述(7)所述的电化学元件用电极，其中，所述极性基团为腈基。(9)上述(7)所述的电化学元件用电极，其中，所述极性基团为酸基。(10)上述(9)所述的电化学元件用电极，其中，所述酸基为羧基。(11)上述上述(1) (10)中任ー项所述的电化学元件用电极，其中，所述导电性粘接剂层还包含羧甲基纤维素盐。(12)上述(1) (11)中任ー项所述的电化学元件用电极，其中，所述导电性粘接剂层还包含表面活性剤。(13)上述(1 所述的电化学元件用电极，其中，所述表面活性剂为阴离子型表面活性剤。(14)上述(1) (13)中任ー项所述的电化学元件用电极，其中，所述集电体具有贯穿的孔。(15)上述⑴ (14)中任ー项所述的电化学元件用电极，其中，所述电极組合物层由包含电极活性物质及电极组合物层用粘结剂而形成的复合粒子构成。(16) ー种电化学元件，其具备上述(1) (15)中任ー项所述的电化学元件用电极、隔板及电解液。发明的效果根据本发明，可以容易地制造电极强度及电极密度高，且内阻小、能量密度及输出密度得到提高的电化学元件。本发明的电化学元件适用于个人电脑及便携终端等的存储器的备用电源、个人电脑等的应对瞬时停电用电源、电动车或混合动カ车，与太阳能电池組合使用的太阳能储能发电系统、与电池组合的载荷平衡电源等各种用途。
具体实施例方式本发明的电化学元件用电极在集电体上从该集电体侧依次具有导电性粘接剂层及电极组合物层，所述导电性粘接剂层包含球状石墨、炭黑及导电性粘接剂层用粘结剂，所述电极组合物层包含电极活性物质及电极组合物层用粘结剂。(导电性粘接剂层)本发明中使用的导电性粘接剂层作为粘接层被设置在上述集电体和上述电极组合物层之间，其包含球状石墨、炭黑及导电性粘接剂层用粘结剂而形成。(球状石墨)本发明中使用的球状石墨是因离域的π电子的存在而具有高导电性的形状为球状或近球状的石墨，其长径比通常为1以上且20以下、优选为1以上且10以下、特別优选为 1以上且5以下。作为球状石墨的具体例，可以举出天然石墨及人造石墨。在本发明中，球状石墨的长径比在上述范围时，导电性粘接剂层与电极组合物层的密合性变高，即剥离强度变高，从而使电极强度变高，且可以降低电子移动阻杭。上述长径比为(短轴数均直径)/ (长轴数均直径)所表示的值。短轴数均直径及长轴数均直径为测定透射电子显微镜照片中随机选择100个球状石墨粒子的短轴直径及长轴直径，作为其算木平均值算出的个数平均粒径。本发明中使用的球状石墨的体积平均粒径优选为0. 1 50 μ m，更优选为0. 5 20μπι，特別优选为1 ΙΟμπι。在本发明中，使用体积平均粒径在上述范围的球状石墨吋， 导电性粘接剂层中的球状石墨及炭黑高密度地进行填充，因此，可以降低电子移动阻抗，进一歩降低电化学元件的内阻，増加导电性粘接剂层与电极组合物层的接触面积，进ー步提高电极强度。其中，体积平均粒径是利用激光衍射式粒度分布測定装置(SALD-3100;岛津制作所制造)測定并计算出的体积平均粒径。 在本发明中，导电性粘接剂层中的球状石墨的含有比例优选为50 99质量％，更优选为60 95质量％，特別优选为70 90质量％。在本发明中，通过将导电性粘接剂层中的球状石墨的含量设为上述范围，可降低电子移动阻抗，且可降低电化学元件的内阻。(炭黑)本发明中使用的炭黑为集中多层石墨质的碳微晶形成乱层结构的集合体，具体而言，可以举出乙炔黑、科琴黑、炉黑、槽法炭黒、热灯黑(thermal lamp black)等。在炭黑中，从导电性粘接剂层高密度地进行填充，并可降低电子移动阻抗，进而降低电化学元件的内阻方面考虑，特別优选乙炔黑、炉黑、科琴黒。本发明中使用的炭黑优选含有与作为主成分的碳元素不同的杂元素。作为上述杂元素，具体而言，可以举出硅、氮、硼，从能够降低电子移动阻抗、降低电化学元件的内阻方面考虑，特别优选硼。本发明中使用的炭黑中的杂元素的含量优选在0.01 20重量％的范围，更优选在0.05 10重量％的范围，特別优选在0. 1 5重量％的范围。炭黑中的杂元素的含量在该范围吋，可降低电子移动阻抗，电化学元件的内阻降低。在本发明中，导电性粘接剂层中的炭黑的含有比例优选为1 50重量％，更优选为5 40重量％，特別优选为10 30重量％。在本发明中，通过将导电性粘接剂层中的炭黑的含有比例设定在上述范围，可降低电子移动阻抗，从而进ー步降低电化学元件的内阻。导电性粘接剂层中的上述球状石墨和炭黑的重量比以炭黑/球状石墨的比值计优选为0. 05 1，更优选为0. 1 0. 8，特別优选为0. 2 0. 5。导电性粘接剂层中的球状石墨和炭黑的重量比在上述范围时，导电性粘接剂层中的球状石墨及炭黑高密度地进行填充，因此可降低电子移动阻抗，从而进ー步降低电化学元件的内阻。本发明中使用的炭黑的体积平均粒径优选为0. 01 μ m以上且低于1. 0 μ m，更优选为0. 05 μ m以上且低于0. 8 μ m，特別优选为0. 1 μ m以上且低于0. 5 μ m。在本发明中，使用体积平均粒径在上述范围的炭黑时，导电性粘接剂层中的球状石墨及炭黑高密度地进行填充。需要说明的是，体积平均粒径的计算方法与上述相同。(导电性粘接剂层用粘结剂)本发明中使用的导电性粘接剂层用粘结剂只要是能够使球状石墨及炭黑相互粘结的化合物就没有特別限定。优选的粘接剂是具有分散于溶剂中的性质的分散型粘结剂。 作为分散型粘结剂，例如可以举出氟聚合物、ニ烯聚合物、丙烯酸酯聚合物、聚酰亚胺、聚酰胺、聚氨酯聚合物等高分子化合物，优选氟聚合物、ニ烯聚合物或丙烯酸酯聚合物，从能够提高耐电压性，且可提高电化学元件的能量密度方面考虑，更优选ニ烯聚合物或丙烯酸酯聚合物。ニ烯聚合物为共轭ニ烯的均聚物、或包含共轭ニ烯的単体混合物聚合而得到的共聚物、或者它们的加氢产物。上述単体混合物中的共轭ニ烯的比例通常为30重量％以上， 优选为40重量％以上，更优选为50重量％以上。作为ニ烯类聚合物的具体例，可以举出 聚丁ニ烯及聚异戊ニ烯等共轭ニ烯均聚物；任选进行了羧基改性的苯乙烯-丁ニ烯共聚物 (SBR)等芳香族乙烯-共轭ニ烯共聚物；苯乙烯-丁ニ烯-甲基丙烯酸共聚物及苯乙烯-丁 ニ烯-衣康酸共聚物等芳香族乙烯-共轭ニ烯-含羧酸基単体的共聚物；丙烯腈-丁ニ烯共聚物(NBR)等氰化乙烯-共轭ニ烯共聚物；氢化SBR、氢化NBR等。丙烯酸酯聚合物为包含源自通式(1) =CH2 = CR1-COOR2(式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示烷基或环烷基)所示化合物的单体单元的聚合物。作为通式(1)所示化合物的具体例，可以举出丙烯酸乙酷、丙烯酸丙酷、丙烯酸异丙酷、丙烯酸正丁酷、丙烯酸异丁酷、丙烯酸叔丁酷、丙烯酸正戊酷、丙烯酸异戊酷、丙烯酸正己酷、丙烯酸2-乙基己酷、丙烯酸辛酷、丙烯酸壬酷、丙烯酸月桂酷、丙烯酸硬脂酯等丙烯酸酷；甲基丙烯酸乙酷、甲基丙烯酸丙酷、甲基丙烯酸异丙酷、甲基丙烯酸正丁酷、甲基丙烯酸异丁酷、甲基丙烯酸叔丁酷、甲基丙烯酸正戊酷、甲基丙烯酸异戊酷、甲基丙烯酸正己酷、甲基丙烯酸2-乙基己酷、甲基丙烯酸辛酷、甲基丙烯酸异癸酷、甲基丙烯酸月桂酷、甲基丙烯酸十三烷基酷、甲基丙烯酸硬脂酯等甲基丙烯酸酯等。这些化合物中，优选丙烯酸酷，从能够提高所得电极的強度方面考虑， 特别优选丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酷。丙烯酸酯聚合物中的源自通式(1)所示化合物的单体单元的比例通常为50重量％以上，优选为70重量％以上。使用上述源自通式 (1)所示化合物的单体单元的比例在上述范围的丙烯酸酯类聚合物吋，耐热性高，且可降低得到的电化学用电极的内阻。
本发明中使用的导电性粘接剂层用粘结剂优选为具有极性基团的粘结剂。导电性粘接剂层用粘结剂通过具有极性基团，可以进ー步提高集电体与电极组合物层的粘结性。 在本发明中，极性基团是指能够在水中解离的官能团及具有极化度的官能团，具体而言，可以举出酸基、腈基、酰胺基、氨基、羟基、环氧基等。其中，优选酸基、腈基、环氧基，从能够提高耐电压方面考虑，更优选酸基或腈基。在本发明中，使用的导电性粘接剂层用粘结剂具有 1种上述极性基团即可，但优选具有2种以上。导电性粘接剂层用粘结剂通过具有2种以上极性基团，可进ー步提高集电体与电极组合物层的粘结性。作为具有2种极性基团时的具体組合，可以举出酸基和腈基、酸基和酰胺基、酸基和氨基。作为具有3种以上极性基团时的組合，从列举的极性基团中组合3种即可。例如在聚合构成导电性粘接剂层用粘结剂的聚合物吋，粘结剂中的极性基团可以通过使用具有极性基团的单体或使用具有极性基团的聚合引发剂而导入到聚合物中。导电性粘接剂层用粘结剂中的极性基团的含有比例以具有极性基团的单体的含有比例计优选为0. 1 40重量％，更优选为0. 5 30重量％，特別优选为1 20重量％。 通过将导电性粘接剂层用粘结剂中的极性基团的含有比例设在上述范围，与集电体的粘结性优异，并且可以提高电极的电极强度。对包含腈基作为极性基团的单体而言，可以举出丙烯腈及甲基丙烯腈等，从能够提高耐电压方面考虑，优选丙烯腈。对包含酸基作为极性基团的单体而言，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸等含有一元酸的単体及马来酸、富马酸、衣康酸等含有ニ元酸的単体等具有羧酸基的単体；苯乙烯磺酸、甲基丙烯磺酸等具有磺酸基的単体等，其中，优选具有羧酸基的単体，从能够提高耐电压方面考虑，特別优选含有ニ元酸的単体。本发明的电化学元件用电极中使用的导电性粘接剂层用粘结剂的形状没有特別限制，但优选为粒子状，因为采用粒子状吋，与集电体的粘合性良好，并且可抑制制作的电极的容量降低及因反复充放电引起的劣化。作为粒子状的粘结剂，例如可以举出如胶乳之类的粘结剂的粒子分散在水中而成的粘结剂、以及对这样的分散液进行干燥而得到的粉末状粘结剂。本发明中使用的导电性粘接剂层用粘结剂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50°C以下，进ー步优选为-40 0で。导电性粘接剂层用粘结剂的玻璃化转变温度(Tg)设在该范围时，即使是少量的使用量的情況，也可以实现粘结性优异，集电体和电极组合物层的粘结性优异，电极强度強，富有柔软性，并且可以通过形成电极时的加压エ序容易地提高电极密度。本发明中使用的导电性粘接剂层用粘结剂为粒子状时的数均粒径没有特別限定， 通常为0. 0001 100 μ m,优选为0. 001 10 μ m，更优选为0. 01 1 μ m。导电性粘接剂层用粘结剂为粒子状的情况下，其数均粒径在上述范围时，即使使用量少也可以对导电性粘接剂层与电极组合物层赋予优异的粘结力。这里，数均粒径为测定透射型电子显微镜照片中随机选择的100个粘结剂粒子的直径，作为其算木平均值计算出的个数平均粒径。粒子的形状可为球形、异形中的任意ー种。这些粘结剂可以单独或組合2种以上使用。在本发明中，相对于球状石墨100重量份，导电性粘接剂层中的导电性粘接剂层用粘结剂的含量通常为0. 1 50重量份，优选为0. 5 20重量份，更优选为1 10重量份的范围。导电性粘接剂层中的导电性粘接剂层用粘结剂的量设在该范围吋，可充分确保得到的电极组合物层与集电体的密合性，并且可提高电化学元件的容量且降低内阻。(其它成分)本发明中使用的导电性粘接剂层包含球状石墨、炭黑及导电性粘接剂层用粘结剂作为必须成分，但优选进ー步包含羧甲基纤维素盐和/或表面活性剤。本发明中优选选使用的羧甲基纤维素盐是用于形成导电性粘接剂层的分散剂，具体而言，可以举出羧甲基纤维素、羧甲基纤维素铵盐、羧甲基纤维素碱金属盐、羧甲基纤维素碱土金属盐等。其中，优选羧甲基纤维素铵盐、羧甲基纤维素碱金属盐，特別优选羧甲基纤维素铵盐。特別是，使用羧甲基纤维素铵盐时，可以使球状石墨、炭黑及粘结剂均勻地分散，可提高导电性粘接剂层的填充度，降低电子移动阻杭。导电性粘接剂层中的羧甲基纤维素盐的含量可以在不损害本发明的效果的范围内使用，没有特別限定，但优选相对于球状石墨100重量份为0. 1 20重量份，更优选为 0. 5 15重量份，特別优选为0. 8 10重量份。导电性粘接剂层中的羧甲基纤维素盐的含量在上述范围吋，可进ー步提高所得电化学元件的耐久性。(表面活性剤)本发明中优选使用的表面活性剂可使球状石墨、炭黑及粘结剂均勻地分散并降低集电体的表面张力，具体而言，可以举出烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、脂肪酸盐、萘磺酸甲醛缩合物等阴离子型表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚、甘油脂肪酸酯等非离子型表面活性剂；烷基胺盐、季铵盐等阳离子型表面活性剂；烷基氧化胺、烷基甜菜碱等两性表面活性剂。这些表面活性剂中，优选阴离子型表面活性剤、非离子型表面活性剤，从电化学元件的耐久性优异方面考虑，特别优选阴离子型表面活性剤。相对于球状石墨100重量份，导电性粘接剂层中的表面活性剂的含量优选为 0. 5 20重量份，更优选为1. 0 15重量份，特別优选为2. 0 10重量份的范围。导电性粘接剂层中的表面活性剂的含量在上述范围时，电化学元件的耐久性优异。本发明中使用的导电性粘接剂层可以将导电性粘接剂组合物涂布在集电体上并进行干燥而形成，所述导电性粘接剂组合物通过在溶剂(分散剂)中将球状石墨、炭黑、粘结剂以及根据需要添加的羧甲基纤维素盐、表面活性剂等混合、混炼而得到。作为上述溶剂没有特別限制，但从环境性和干燥设备方面考虑，优选水。作为本发明中使用的用于得到导电性粘接剂组合物的装置，具体而言，可以使用 球磨机、砂磨机、颜料分散机、研磨机、超声波分散机、均化器、行星式混合机及霍巴特搅拌机等。本发明中使用的导电性粘接剂层的形成方法没有特別限制。例如可以利用刮刀涂布法、浸涂法、逆辊涂布法、直接辊涂法、凹版涂布法、挤压法、刷涂法等将上述导电性粘接剂组合物涂布在集电体上来形成导电性粘接剂层。本发明中使用的导电性粘接剂组合物的固体成分浓度虽然也取决于涂布法，但通常为10 60重量％，优选为15 50重量％，特別优选为20 40重量％。固体成分浓度在上述范围吋，得到的导电性粘接剂层被高填充化，电化学元件的能量密度和输出密度提
问ο本发明中使用的导电性粘接剂组合物的粘度虽然也取决于涂布法，但通常为
850 10，OOOmPa · s，优选为100 5，OOOmPa · s，特别优选为200 2，OOOmPa · S。导电性粘接剂组合物的粘度在上述范围吋，可在集电体上形成均勻的导电性粘接剂层。作为导电性粘接剂层的干燥方法，可以举出例如利用暧风、热风、低湿风进行的干燥、真空干燥、利用(远)红外线及电子束等进行照射的干燥法。其中，优选利用热风的干燥法、利用远红外线照射的干燥法。干燥温度和干燥时间优选可完全除去涂布在集电体上的浆料状的导电性粘接剂组合物中的溶剂的温度和时间，具体而言，干燥温度通常为50 300°C，优选为80 250°C。干燥时间通常为2小时以下，优选为5秒 30分钟。本发明中使用的导电性粘接剂层的表面粗糙度Ra优选为0. 15 μ m以上，更优选为0. 3μπι以上，特別优选为0. 5μπι以上。导电性粘接剂层的表面粗糙度在上述范围吋， 可提高导电性粘接剂层与电极组合物层的粘接性，提高电极强度，降低内阻。在此，导电性粘接剂层的表面粗糙度Ra可以依据JIS Β0601基准、使用例如Nanoscale Hybrid显微镜 (VN-8010、Keyence公司制造)绘出粗糙度曲线，并利用下式所示的算式算出。下述式中，L 为测定长度，χ为从平均线到测定曲线的偏差。需要说明的是，导电性粘接剂层的表面粗糙度的上限为导电性粘接剂层的厚度。[数学式1]
权利要求
1.ー种电化学元件用电极，其在集电体上从该集电体侧依次具有导电性粘接剂层及电极组合物层，所述导电性粘接剂层包含球状石墨、炭黑及导电性粘接剂层用粘结剂，所述电极组合物层包含电极活性物质及电极组合物层用粘结剂。
2.根据权利要求1所述的电化学元件用电极，其中，所述球状石墨的体积平均粒径为 0. 1 50 μ m0
3.根据权利要求1或2所述的电化学元件用电极，其中，所述导电性粘接剂层中的所述球状石墨和所述炭黑的重量比以炭黑/球状石墨的比值计为0. 05 1. 0。
4.根据权利要求1 3中任ー项所述的电化学元件用电极，其中，所述炭黑含有杂元ο
5.根据权利要求4所述的电化学元件用电极，其中，所述炭黑中的杂元素的含量为 0. 01 20重量％。
6.根据权利要求1 5中任一项所述的电化学元件用电极，其中，所述导电性粘接剂层用粘结剂为丙烯酸酯聚合物或ニ烯聚合物。
7.根据权利要求1 6中任一项所述的电化学元件用电极，其中，所述导电性粘接剂层用粘结剂具有极性基团。
8.根据权利要求7所述的电化学元件用电极，其中，所述极性基团为腈基。
9.根据权利要求7所述的电化学元件用电极，其中，所述极性基团为酸基。
10.根据权利要求9所述的电化学元件用电极，其中，所述酸基为羧基。
11.根据权利要求1 10中任ー项所述的电化学元件用电极，其中，所述导电性粘接剂层还包含羧甲基纤维素盐。
12.根据权利要求1 11中任ー项所述的电化学元件用电极，其中，所述导电性粘接剂层还包含表面活性剤。
13.根据权利要求12所述的电化学元件用电极，其中，所述表面活性剂为阴离子型表面活性剤。
14.根据权利要求1 13中任一项所述的电化学元件用电极，其中，所述集电体具有贯穿的孔。
15.根据权利要求1 14中任一项所述的电化学元件用电极，其中，所述电极組合物层由包含电极活性物质及电极组合物层用粘结剂而形成的复合粒子构成。
16.ー种电化学元件，其具备权利要求1 15中任ー项所述的电化学元件用电极、隔板及电解液。
全文摘要
本发明提供一种电极强度优异、且可提高电极密度的电化学元件用电极，以及可降低内阻且提高能量密度及输出密度的电化学元件。所述电化学元件用电极在集电体上从该集电体侧依次具有导电性粘接剂层以及电极组合物层，所述导电性粘接剂层包含球状石墨、炭黑及导电性粘接剂层用粘结剂，所述电极组合物层包含电极活性物质及电极组合物层用粘结剂。所述球状石墨的体积平均粒径优选为0.1～50μm。
文档编号H01M4/13GK102549693SQ20108004383
公开日2012年7月4日 申请日期2010年7月29日 优先权日2009年7月30日
发明者佐佐木智一 申请人:日本瑞翁株式会社