专利名称：制造有机发光装置的方法和用于有机发光装置的溶液的制作方法
技术领域：
本发明所述的实施方案大体涉及制造有机发光装置的方法和用于所述有机发光装置的溶液。
背景技术：
有机发光装置，如有机发光二极管(OLED)是自发光装置，并且希望将其应用于光源和具有宽视角和高速响应的显示装置。制造有机发光装置的方法包括真空蒸发法和溶液法。相对于沉积法，溶液法能够在大气压力下形成膜并制造大面积的装置。由此，在材料的使用上溶液法被认为是高效的，并且考虑到成本，溶液法是有利的。通常，当通过溶液法制造有机发光装置时，因在涂覆上层时下层溶解而不能得到所需性质。这抑制了由溶液法制造的有机发光装置的实际应用。
图1的流程图显示了根据一个实施方案的制造有机发光装置的方法。图2A和图2B的示意图按过程顺序显示了根据所述实施方案制造有机发光装置的方法。图3的截面示意图显示了通过根据所述实施方案的制造有机发光装置的方法所制造的有机发光装置的构造。图4是有机发光装置样品的扫描透射电镜照片图像。图5的示意图显示了用于根据所述实施方案制造有机发光装置的方法的第二有机材料。图6的示意图显示了用于根据所述实施方案制造有机发光装置的方法的第二有机材料的性质。图7A至图7C的示意图显示了用于根据所述实施方案制造有机发光装置的方法的第二有机材料。发明详述一般而言，根据一个实施方案，公开了制造有机发光装置的方法。所述有机发光装置包括阳极层、阴极层、设置在所述阳极层和所述阴极层之间的发光层，和设置在所述发光层和所述阴极层之间的中间层。所述方法可包括将含第一有机材料和第一溶剂的第一溶液涂覆在阳极层上以形成所述发光层。所述方法可包括将第二溶液涂覆在所述发光层上以形成所述中间层，所述第二溶液含有低分子量的第二有机材料和第二溶剂。所述第二溶剂含有基于炔属醇的表面活性剂，并且其溶解度参数比所述第一溶剂的溶解度参数小。
以下将参照随附的附图描述各实施方案。所述附图是示意性或概要性的；并且各部分的厚度和宽度之间的关系、各部分之间大小的比例系数等不一定与其实际值相同。此外，即使对于相同部分，在附图之间可不相同地显示其尺寸和比例系数。
在本发明的说明书和附图中，使用相同的标记数字标识与之前的附图中所描述的那些部件相似的部件，并且适当地省略详细描述。图1的流程图显示了根据一个实施方案的制造有机发光装置的方法。图2A和图2B的示意图按过程顺序显示了根据所述实施方案制造有机发光装置的方法。图3的截面示意图显示了通过根据所述实施方案制造有机发光装置的方法所制造的有机发光装置的构造。首先，在此参照图3描述使用根据所述实施方案的制造方法制造的有机发光装置。如图3所示，通过根据所述实施方案的制造有机发光装置方法所制造的有机发光装置10包括阳极层110、阴极层120、设置在所述阳极层110和所述阴极层120之间并含有有机材料的发光层130，和设置在发光层130和阴极层120之间的中间层(电子传输层 140)。所述中间层包括在阴极层120侧上与发光层130表面相接触的层。以下描述使用电子传输层140作为所述中间层的情况。所述实施方案并不限于此，只要所述中间层包括在阴极层120侧上与发光层130表面相接触的层，可使用除电子传输层140之外的层。在具体实施例中，有机发光装置10还包括设置在阳极层110和发光层130之间的空穴注入层150。按需设置空穴注入层150，并且可将其省略。在阳极层110和发光层130 之间可设置空穴传输层。在所述具体实施例中，阳极层110设置在支持衬底104上。阳极侧衬底105包括支持衬底104和阳极层110。例如，使用玻璃衬底作为支持衬底104。例如，使用对从发光层130所发出的光具有透光性的导电材料作为阳极层110。例如，使用导电氧化物，如氧化锡、氧化锌、氧化铟和氧化铟锡(ITO)作为阳极层110。但是，所述实施方案并不限于此，也可使用对从发光层130所发出的光不透明(或遮光)的材料作为阳极层110。例如，在阴极层120对从发光层130所发出的光具有透光性的那些情况中，可使用对于从发光层130所发出的光不透明的材料作为阳极层110。空穴注入层150从阳极层110向发光层130注入空穴。例如，使用聚(3，4_亚乙基二氧基噻吩)聚(苯乙烯磺酸酯)(PEDOT =PSS)作为空穴注入层150。发光层130含有有机发光材料。例如，所述有机发光材料含有有机荧光材料、有机磷光材料和有机金属络合物中的至少一种。掺杂有所述有机发光材料的主体化合物可用于发光层130。例如，具有电子传输性质和空穴传输性质中至少一种，并掺杂有所述有机发光材料的主体化合物可用于发光层 130。电子传输材料和空穴传输材料中的至少一种可用作用于发光层130的主体化合物。由此，可增强发光层130中电子传输性质和空穴传输性质中的至少一种。对于用于发光层130的有机发光材料，例如使用含有铱络合物(Ir(ppy)3)、FIrPic、Ir(ppy)2(acac)和 Ir (hflpy)2(acac))等(它们的分子量:599 至 694)的磷光材料和含有茈、香豆素衍生物、喹吖啶酮等(它们的分子量252至995)的荧光材料中的至少
一种。 对于用于发光层130的主体材料，例如使用4，4’-双(咔唑_9_基)_联苯(CBP， 分子量484)、聚乙烯基咔唑(PVK)等。对于按需使用的用于发光层130的电子传输材料，例如使用1，3_双[5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-基]苯(0XD-7)等。对于按需使用的用于发光层130的空穴传输材料，例如使用2-(4_联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑(PBD，分子量354)等。电子传输层140将从阴极层120注入的电子传输至发光层130。电子传输层140 含有电子传输材料。电子传输层140还可起到空穴阻挡层的作用，用于限制从发光层130 中的阳极层注入的空穴。低分子量有机材料(具有低分子量的材料)用于电子传输层140。所述低分子量材料是分子量不大于5000的有机材料。通过气相色谱测定用于电子传输层140的所述有机材料(后面描述的第二有机材料)的分子量。用于电子传输层140的有机材料优选是溶于后面描述的溶解度参数较小的溶剂的材料。对于电子传输层140，例如使用至少一种下述物质2-(4_联苯基)_5_(4_叔丁基苯基)-1，3，4_噁二唑(PBD，分子量354)、2，5_双(1_萘基)_1，3，4-噁二唑(BND，分子量322)、2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲咯啉(BCP(浴铜灵(bathocuproin))，分子量:360)、三(2，4，6-三甲基-3-(吡啶-3-基)苯基)硼烷(3TPYMB，分子量:599)、1，3_双 [3，5-二 (吡啶-3-基)苯基]苯(BmPyPhB，分子量:539)、3，3，，5，5，-四[(间吡啶基) 苯-3-基]联苯(BP4mPy，分子量767)和1，3，5_三[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯(TmPyPb, 分子量538)。对于阴极层120，使用选自以下组中的单质锂、钠、钾、铷、铯、镁、钙、锶、钡、铝、
硼、铜、银和金或包括以上两种或更多种单质的混合物(合金等)。此外，可使用选自以上物质的简单物质的层或混合物的层叠膜作为阴极层120。另外，对于阴极层120，使用结构体， 所述结构体中氟化锂、氧化锂、氟化钙、氟化铯等的层进一步层叠在上述层叠膜上。使用四氢铝酸盐、碳酸铯和含有锂、钙等的乙酰丙酮络合物作为阴极层120，并且可使用湿法工艺形成阴极层120。通过如下的制造方法制造具有该构造的有机发光装置10。如图1和图2A所示，将含有第一有机材料和第一溶剂的第一溶液涂覆在阳极层 110上以形成发光层(步骤S110)。如图1和图2B所示，将含有第二有机材料和第二溶剂的第二溶液涂覆在发光层 130上以形成电子传输层140 (中间层)(步骤S120)。第二有机材料是低分子量有机材料(具有低分子量的有机材料)。第二有机材料的分子量不大于5000。第二溶剂含有基于炔属醇的表面活性剂。第二溶剂的溶解度参数 (SP值)比第一溶剂的溶解度参数小。
所述溶液法包括浇注法、旋涂法、喷墨印刷法、浸渍法、喷涂法、狭缝涂布法(slit coating method)、弯月面涂布法(meniscus coating method)、凹版印刷法、胶印法、柔性版印刷法(flexographic printing method)、丝网印刷法等。所述基于 炔属醇的表面活性剂含有具有炔属醇结构的化合物，所述炔属醇结构其化学结构中具有亲水基和疏水基。用溶解度参数(SP值)作为表示分子间力的量度。例如，将SP值表示为由Hildebrand定义的δ = (Eco/V)1气其中Εω是摩尔蒸发能(cal/mol)，V 是摩尔体积(cm7mol)。根据性质值，从Εω = Δ H-RT的关系式中得到δ，例如Δ H是因蒸发造成的焓变， R是气体常数(cal/mol)，T是温度(K)。另夕卜，δ可分为3个分量，其表示为δ 2 = δ d2+ δ ρ2+ δ h2。δ d、δ ρ禾Π δ h是分别对应色散力分量、偶极子间力分量和氢键力分量的SP值。通常，经验上已知当两种材料的SP值之差减小时，这两种材料的溶解度提高。SP 值可用以指示有机物质的溶解度。对于计算SP值的方法，SP值可得自化学结构的原子或原子团的蒸发能(Aei)和摩尔体积(Avi)。由此，SP值可表示为δ = (Σ Aei/ Σ Avi)V2。含有第一溶剂和第二溶剂的混合溶剂的SP值(δ m)得自διη = δ1φ1+δ2φ2，其中Sl是第一溶剂的SP值，φ 是第一溶剂的体积分数，δ 2是第二溶剂的SP值，φ2是第二溶剂的体积分数。在所述实施方案中，用于形成电子传输层140的第二溶剂的SP值小于用于形成发光层130的第一溶剂的SP值。因此，发光层130大体上不溶于第二溶剂，并且可减小在形成电子传输层140的过程中发光层130溶于第二溶剂的可能性。由此，所述制造方法抑制了在涂覆上层(电子传输层140)的过程中下层(发光层130)的溶解。由此，可易于低成本制造具有理想性质的有机发光装置，并且可易于制造大尺寸的有机发光装置。电子传输层140可由聚合材料或低分子量材料构成。尽管聚合材料具有良好的成膜性质，但是其电学性质，如迁移性一般低于那些低分子量材料。鉴于此，本发明人进行了实验以研究各种方法，其中通过溶液法在发光层130上形成具有良好电学性质的低分子量材料的电子传输层140。根据从实验结果中得到的新发现得到了根据所述实施方案的构造。在用于上层的第二溶液的第二溶剂的SP值超出能够溶解下层(发光层130)的溶剂(即第一溶剂)的SP值范围的情况中，认为当将上层涂覆在下层上时，下层不溶于第二溶剂中。也就是说，当上层的第二溶剂的SP值等于下层的第一溶剂的SP值时，下层溶于上层的第二溶剂中。当上层的第二溶剂的SP值小于下层的第一溶剂的SP值，或当上层的第二溶剂的SP值大于下层的第一溶剂的SP值时，认为可抑制因上层的第二溶剂造成的下层溶解。所述有机发光装置的发光层130的材料(第一有机材料)的SP值通常不小于约 8. 0 (cal/cm3)1/2,且不大于约 10. 0 (cal/cm3) “2。SP值大于10 (cal/cm3)1/2的溶剂包括亲水性溶剂，如醇。在使用这样的亲水性溶剂作为第二溶剂的情况中，因在第二溶剂中所含的水等，所述有机发光装置的性质易于下降。
鉴于此，本发明人选择SP值小于下层的第一溶剂的SP值的溶剂作为上层的第二溶剂。具有低SP值的溶剂是疏水性的，并抑制如上所述的水等的不利作用。已发现在将低SP值的第二溶剂和低分子量的第二有机材料组合的情况中，发生第二有机材料的结晶。
在涂覆低SP值的第二溶剂和高分子量的第二有机材料组合的溶液的情况中，经涂覆的膜具有高度的非晶体性质，并且在涂覆后的干燥过程中易于变为平滑的膜而无问题。但是，如上所述，在使用聚合材料作为第二有机材料的情况中，其电学性质低而不能得到理想的性质。相比之下，如果涂覆低SP值的第二溶剂和低分子量的第二有机材料组合的溶液， 在对溶液进行干燥以浓缩的过程中，晶体易于沉积。如果在存有晶体片的状态制造所述装置，可能造成短路。本发明人对构造进行了各种实验，在所述构造中即使在组合低SP值的溶剂和低分子量的第二有机材料的情况中也不产生晶体沉积。结果发现，通过向低SP值的溶剂中加入基于炔属醇的表面活性剂可抑制低分子量的第二有机材料的结晶。根据该结果得到所述实施方案的构造。也就是说，通过使用分子量不大于5000的有机材料作为第二有机材料，可保持电子传输层140的高电学性质。另外，通过使用SP值小于第一溶剂的SP值的材料作为第二溶剂，发光层130不溶于第二溶剂中，并且进一步可抑制因水等造成的所述装置性质的下降。此外，由于第二溶剂含有基于炔属醇的表面活性剂，即使使用低SP值的第二溶剂，也可抑制低分子量的第二有机材料(即电子传输材料)的结晶。对于用于形成发光层130的第一溶剂，可使用至少一种以下物质二甲苯(SP值=
8.75至9. 0)、甲苯(SP值=8. 9)、四氢萘(SP值=9. 5)、氯苯(SP值=9. 6)、二氯苯(SP值 =9. 9)、环己酮(SP值=9. 9)、氯仿(SP值=9. 2)、二氯乙烷(SP值=9. 9)、四氢呋喃，及含有以上两种或更多种溶剂的混合物。对于用于形成电子传输层140的第二溶剂，可使用至少一种饱和烃溶剂，如己烷 (SP值=7. 2)、庚烷(SP值=7. 5)、辛烷(SP值=7. 5)、壬烷(SP值=7. 6)和癸烷(SP值 =7.7)；不饱和烃溶剂，如环己烷(SP值=8. 2)；和芳烃溶剂，如二甲苯(SP值=8. 75至
9.0)、甲苯(SP值=8. 9)和四氢萘(SP值=9. 5)。使用低SP值的材料作为第二溶剂。优选使用SP值小于第一溶剂的SP值的材料
作为第二溶剂。基于炔属醇的表面活性剂是起表面活性剂作用的化合物，并且具有挥发性。对于基于炔属醇的表面活性剂，例如可使用至少一种下述物质3_甲基-1-丁炔-3-醇(SP值= 12. 3，沸点=103. 6°C)、3-甲基-1-戊炔-3-醇(SP 值=11. 4，沸点=121. 4°C )、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇(SP 值=10.0，沸点=150°C )、2，5_ 二甲基-3-己炔 _2，5_ 二醇(SP 值 =10. 3，沸点=205°C )和 3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇(SP 值=9. 3，沸点=250°C )。从上述关系式δ = (Σ Aei/Σ Δ vi)1/2计算基于炔属醇的表面活性剂的SP值。第二溶剂含有上述基于炔属醇的表面活性剂和低SP值的溶剂。在混合所述基于炔属醇的表面活性剂和低SP值的溶剂后的混合溶剂，即第二溶剂的SP值设置为低于第一溶剂的SP值。 例如，在第二溶剂中的基于炔属醇的表面活性剂的浓度设置为0. 1体积％至5体积％。例如，如果所述浓度低于0.1体积％，则将不能抑制第二有机材料的结晶。如果所述浓度高于5体积％，则醇中所含有的少量水可能不利影响所述发光层的材料等。用于形成发光层130的第一溶液中所含有的第一有机材料优选地含有分子量不大于20000的聚合材料。例如，通过含有分子量不大于20000的聚合材料的第一有机材料， 第一有机材料较不易于被第二溶剂溶解，以便扩大制造条件和所使用材料中的可允许范围，并可更稳定地制造所述有机发光装置。当聚合材料溶于溶剂中时，聚合材料在溶剂中溶胀，经过胶凝状态，然后溶解。因此，用于第二有机材料的聚合材料不易受第二溶剂作用。用作第一有机材料的聚合材料的含量比优选为不小于50重量％。通过将用作第一有机材料的聚合材料的含量比设置为不小于50重量％，发光层130对第二溶剂的稳定性更加提高。假定由通过凝胶渗透色谱测定的由聚苯乙烯换算的重均分子量定义第一有机材料的分子量。对于在通过溶液法形成的有机材料下层上通过溶液法形成有机材料上层的另一方法，提供通过交联进行不溶解处理的方法。但是，该方法使制造工艺复杂化，并具有例如需引入交联基团的限制。相比之下，根据所述实施方案的制造方法工艺简单，没有例如需要引入特殊结构如交联基团的限制，并因此是高度实用的。下面将描述根据本实施方案的有机发光装置实例。对于阳极侧衬底105，使用下述结构，在大小为25mm(毫米)X25mmX0. 7mm的玻璃支持衬底104上形成厚度为IOOnm(纳米)的ITO膜作为阳极层110。在阳极侧衬底105上用清洁剂进行超声清洗，并且使用超纯水进行流水洗涤。此后，使用异丙醇(IPA)进行浸没式超声清洗，随后干燥。然后，进行10分钟UV臭氧辐射以分解在表面上的残余有机物质。通过旋涂在阳极层110上涂覆PEDOT PSS溶液(由H. C. Starck-V TECHCo.制造的CH8000)，形成空穴注入层150，然后在200°C下在加热板上干燥5分钟以形成空穴传输层 150。空穴注入层150的厚度约为60nm。在空穴注入层150上涂覆形成发光层130的第一溶液。第一溶液含有第一有机材料和第一溶剂。第一有机材料含有聚(9-乙烯基咔唑)PVK(分子量400000)作为主体化合物，0XD-7作为电子传输化合物，以及FIrPic和 Ir(hflpy)2(acac)作为客体化合物。使用氯苯作为第一溶剂。在氯苯中溶解67mg PVK、30mg 0XD-7、3mg FIrPic 和 0. 2mglr(hflpy)2(acac)以制备 8. 35g 整体的第一溶液。在第一溶液中的固体含量浓度是1.2wt% (重量百分比)。通过旋涂将上述的第一溶液涂覆在空穴注入层150上，然后在80°C下在加热板上干燥30分钟以形成发光层130。发光层130的厚度约为90nm。在发光层130上涂覆形成电子传输层140的第二溶液。第二溶液含有第二有机材料和第二溶剂。使用电子传输材料3TPYMB作为第二有机材料。3TPYMB是低分子量材料。第二溶剂含有基于炔属醇的表面活性剂Surfynol 61 (由Nissin Chemical Co.，Ltd.制造)和辛烷。在第二溶剂中基于炔属醇的表面活性剂辛烷的体积比为1 99。在第二溶剂中溶解IOOmg 3TPYMB以制备IOg整体的第二溶
液。在第二溶液中的固体含量浓度是1.0重量％。通过旋涂将上述第二溶液涂覆在发光层130上，然后在80°C下在加热板上干燥30 分钟以形成电子传输层140。电子传输层140的厚度约为lOnm。在ICT4Pa (帕斯卡)至ICT5Pa的真空中在电子传输层140上沉积CsF层。在所述沉积过程中阳极侧衬底105的温度为室温。CsF层的厚度约为lnm。以设置具有图案化的开口部的掩模的状态在CsF层上沉积铝。铝层的厚度约为 150nm。铝层与ITO层相对的区域相当于发光区域，并且所述发光区域的面积为2mmX2mm。 CsF和铝的叠层相当于阴极层120。由此制造了在图3中所示的有机发光装置10。在干燥的氮气盒中密封制造的有机发光装置10。第一溶剂(氯苯)的SP值为9. 6。使用上述关系式δ = (Σ Aei/Σ Δν )1/2 计算含有辛烷和基于炔属醇的表面活性剂的第二溶剂的SP值。第二溶剂的SP值低于第一溶剂的SP值。另一方面，为了研究在第一溶剂中的各组分对第二溶剂的溶解性，向上述第二溶剂中各加入0. 2重量％的PVK、0XD-7、FIrPic和Ir (hflpy) 2 (acac)。将所述溶液在室温下放置12小时。其后，目测所述溶液，发现在各溶液中粉末状固体粘附在瓶底部，并且固体明显不透明。由此得到结论第一有机材料中含有的各材料大体上不溶于第二溶剂中。另一方面，作为参比实施例，制造了有机发光装置19 (未显示)，其中在通过以与之前相似的方法所形成的发光层130上通过沉积法形成电子传输层140。在有机发光装置 19中，将3TPYMB沉积在发光层130上，以形成电子传输层140，并且与有机发光装置10的情况相同，在其上形成CsF和铝的叠层。图4是有机发光装置样品的扫描电镜(STEM)照片图像。更具体地，图4显示了样品IOa(根据所述实施方式的样品)和样品19a(参比实施例的样品)的扫描电镜照片图像，样品IOa包括通过与根据实施例的有机发光装置相似的方法制造的发光层130和电子传输层140，样品19a包括通过与参比实施例的有机发光装置19相似的方法制造的发光层130和电子传输层140。如图4所示，在参比实施例的样品19a中，通过真空蒸发法在发光层130上形成电子传输层140，发光层130和电子传输层140之间可明显区分，并且发光层130和电子传输层140相分离。如图4所示，与参比实施例的样品19a的情况相同，在根据所述实施方案的样品 IOa中，发光层130和电子传输层140之间也可明显区分。在根据所述实施方案的样品IOa 中，尽管在通过溶液法所形成的发光层130上通过溶液法形成电子传输层140，但发光层 130和电子传输层140相分离。在样品IOa中，当将电子传输层140涂覆在发光层130上时，发光层130溶于电子传输层140中含有的第二溶剂中的可能性降低。本发明人研究了 根据所述实施方案的有机发光装置10的性质，并在lOOcd/m2的亮度下达到41. 9cd/A的电流效率和26. 31m/ff的发光效率。最大电流效率和最大发光效率分别是 42. 4cd/m2 和 35. 31m/W。
在参比实施例的有机发光装置19中，lOOcd/m2的亮度时达到40. 4cd/A，而发光效率为27. Olm/W。最大亮度时达到41. 2cd/A，而此时发光效率为40. 61m/W。由此，使用溶液法形成电子传输层140的根据所述实施方案的有机发光装置10达到了与使用沉积法的参比实施例的有机发光装置19等同的性质。由此，在涂覆上层(电子传输层140)的过程中，根据所述实施方案的实施例的制造方法抑制了下层(发光层130)的溶解，并提供了具有良好性质的有机发光装置。
图5的示意图显示了用于根据所述实施方案制造有机发光装置的方法的第二有机材料。图6的示意图显示了用于根据所述实施方案制造有机发光装置的方法的第二有机材料的性质。图5显示了用作第二有机材料142的3TPYMB的结构。图6以模型方式显示了 3TPYMB和基于炔属醇的表面活性剂143之间的相互作用。认为3TPYMB因氢键142b而对醇具有高亲合性。如图6所示，当3TPYMB (第二有机材料142)和基于炔属醇的表面活性剂143混合时，认为基于炔属醇的表面活性剂143的亲水部分143a靠近或吸附在3TPYMB的氮原子上， 并且基于炔属醇的表面活性剂143的疏水部分143b移离3TPYMB。因此，认为形成了下述结构体，其中3TPYMB(第二有机材料142)被基于炔属醇的表面活性剂143包围，而基于炔属醇的表面活性剂143的疏水部分143b处于3TPYMB (第二有机材料142)外部。疏水部分143b处于外部的结构体在具有低SP值的第二溶剂中可能具有高溶解度。因此，认为被基于炔属醇的表面活性剂143包围的3TPYMB在具有低SP值的第二溶剂中也抑制了结晶。给出BmPyPhB、BP4mPy和TmPyPb作为具有该性质的第二有机材料142的实例。图7A至图7C的示意图显示了用于根据所述实施方案制造有机发光装置的方法的第二有机材料的性质。图7A、图7B和图7C分别显示了 BmPyPhB、BP4mPy和TmPyPb的结构。如在这些附图中所示，在BmPyPhB、BP4mPy和TmPyPb中，也可能形成其中BmPyPhB、 BP4mPy和TmPyPb各自被基于炔属醇的表面活性剂143包围，并且基于炔属醇的表面活性剂143的疏水部分143b处于其外部的结构体。由此，在具有低SP值的第二溶剂中也抑制了晶体的沉积。第二实施方案是用于有机发光装置的溶液，其通过溶液法在所述有机发光装置的发光层上形成电子传输层。所述用于有机发光装置的溶液含有低分子量的有机材料和含有基于炔属醇的表面活性剂的溶剂。上述有机材料的分子量不大于5000。所述有机材料含有至少一种以下物质2- (4-联苯基)-5- (4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑、2，5_ 双(1-萘基)-1，3，4_ 噁二唑、2，9- 二甲基-4，7- 二苯基-1，10-菲咯啉、三(2，4，6-三甲基-3-(吡啶-3-基)苯基)硼烷、1，3_ 双[3，5-二(吡啶-3-基)苯基]苯、
3，3，，5，5，-四[(间吡啶基)苯_3_基]联苯，和1,3, 5-H [(3-吡啶基)_ 苯-3-基]苯。上述基于炔属醇的表面活性剂含有至少一种以下物质3_甲基-1- 丁炔-3-醇、 3-甲基-1-戊炔-3-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇和 3，6- 二甲基-4-辛炔-3,6- 二醇。上述溶剂含有至少一种以下物质己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环己烷、二甲苯、 甲苯和四氢萘。当涂覆所述溶液以形成电子传输层140时，所述溶液可抑制下层(发光层130)的溶解，并可以通过溶液法制造具有理想性质的有机发光装置。根据所述实施方案制造有机发光装置的方法可用于制造任意有机发光装置，其应用于如显示装置和发光体。所述实施方案可提供在涂覆上层的过程中抑制下层溶解的制造有机发光装置的方法，和用于有机发光装置的溶液。如上所述，参照具体实施例描述本发明的实施方案。但是，本发明并不限于这些具体实施例。例如，本领域技术人员可适当地从现有技术中选择有机发光装置的部件，如阳极层、阴极层、发光层、中间层、电子传输层、空穴注入层、空穴传输层的具体构造，以及用于制造方法的衬底和组分，如有机材料、表面活性剂和溶剂，并相似地实施本发明。这样的实施包括在本发明的范围内，只要其得到相似的效果。此外，在技术可行的范围内，可组合所述具体实施例中的两种或更多种组分；并且这样的组合包括在本发明的范围内，只要其包括了本发明的要旨。另外，本领域技术人员基于作为本发明实施方案的上述制造有机发光装置的方法和用于有机发光装置的溶液而通过适当的设计变化可实施的所有制造有机发光装置的方法也在本发明的范围内，只要其包括了本发明的要旨。此外，在本发明精神的范围中的各种改变和修改对于本领域技术人员将是显而易见的。所有这些改变和修改应被视为落在本发明的范围内。尽管已描述了一些实施方案，但这些实施方案仅以实施例的方式给出，并不意在限制本发明。事实上，这里所述的新型实施方案可以多种其他形式实现；此外，在不背离本发明精神的情况下，可以对这里所述的实施方案的形式进行多种省略、替代和变化。随附的权利要求和它们的等同用于覆盖这些形式或修改，因为它们将落入本发明的范围和精神中。
权利要求
1.制造有机发光装置的方法，所述有机发光装置包括阳极层、阴极层、设置在所述阳极层和所述阴极层之间的发光层，和设置在所述发光层和所述阴极层之间的中间层，所述方法包括将含有第一有机材料和第一溶剂的第一溶液涂覆在阳极层上以形成所述发光层；并将第二溶液涂覆在所述发光层上以形成所述中间层，所述第二溶液含有低分子量的第二有机材料和第二溶剂，所述第二溶剂含有基于炔属醇的表面活性剂，并且其溶解度参数比所述第一溶剂的溶解度参数小。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述发光层不溶于所述第二溶剂中。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二有机材料含有至少一种下述物质 2- (4-联苯基)-5- (4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑、2，5-双(1-萘基)-1，3，4-噁二唑、2， 9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲咯啉、三(2，4，6-三甲基-3-(吡啶-3-基)苯基)硼烷、 1，3_双[3，5-二(吡啶-3-基)苯基]苯、3，3’，5，5’ -四[(间吡啶基)苯_3_基]联苯和1,3,5-H [(3-吡啶基)-苯-3-基]苯。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述基于炔属醇的表面活性剂含有至少一种以下物质3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3，5-二甲基-1-己炔_3_醇、2， 5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇和3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二溶剂含有至少一种以下物质己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环己烷、二甲苯、甲苯和四氢萘。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一溶剂含有至少一种以下物质二甲苯、甲苯、四氢萘、氯苯、二氯苯、环己酮、氯仿、二氯乙烷和四氢呋喃。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一有机材料含有分子量不小于20000的聚合材料。
8.根据权利要求7所述的方法，其中在所述第一有机材料中所述聚合材料的含量比不小于50重量％。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二有机材料的分子量不大于5000。
10.根据权利要求1所述的方法，其中在所述第二溶剂中，所述基于炔属醇的表面活性剂的浓度不小于0. 1体积％，且不大于5体积％。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述基于炔属醇的表面活性剂含有具有炔属醇结构的化合物，所述炔属醇结构具有亲水基和疏水基。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一有机材料的溶解度参数不小于 8. 0 (cal/cm3)1/2,且不大于 10. 0 (cal/cm3) “2。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一溶剂的溶解度参数不小于8.75(cal/ cm3)1/2,且不大于 9. 9 (cal/cm3)1 气
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述第二溶剂的溶解度参数不小于7.2(cal/ cm3)1/2,且不大于 9. 5 (cal/cm3)1 气
15.根据权利要求1所述的方法，其中所述中间层具有电子传输性质。
16.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一有机材料含有铱络合物、茈、香豆素衍生物和喹吖啶酮中的至少一种。
17.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一有机材料含有4，4’-双(咔唑-9-基)_联苯和聚乙烯基咔唑中的至少一种。
18.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一溶液和第二溶液的涂覆包括使用浇注法、旋涂法、喷墨印刷法、浸渍法、喷涂法、狭缝涂布法、弯月面涂布法、凹版印刷法、胶印法、 柔性版印刷法、丝网印刷法中的至少一种。
19.用于有机发光装置的溶液，其用于通过溶液法在有机发光装置的发光层上形成电子传输层，所述溶液包含 低分子量有机材料；和含有基于炔属醇的表面活性剂的溶剂、 所述有机材料含有至少一种以下物质2-(4-联苯基)-5- (4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑、2，5-双(1-萘基)-1，3，4-噁二唑、2，9_ 二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲咯啉、三(2，4，6_三甲基-3-(吡啶-3-基)苯基) 硼烷、1，3-双[3，5-二(吡啶-3-基)苯基]苯、3，3’，5，5’-四[(间吡啶基)苯_3_基] 联苯和1，3，5_三[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯，所述基于炔属醇的表面活性剂含有至少一种以下物质3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，5-二甲基-3-己炔_2，5-二醇和3， 6- 二甲基-4-辛炔-3，6- 二醇，且所述溶剂含有至少一种以下物质己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环己烷、二甲苯、甲苯和四氢萘。
20.根据权利要求19所述的方法，其中所述有机材料的分子量不大于5000。
全文摘要
根据一个实施方案，本申请公开了用于制造有机发光装置的方法。所述有机发光装置包括阳极层、阴极层、设置在所述阳极层和所述阴极层之间的发光层，和设置在所述发光层和所述阴极层之间的中间层。所述方法可包括将含有第一有机材料和第一溶剂的第一溶液涂覆在阳极层上以形成所述发光层。所述方法可包括将第二溶液涂覆在所述发光层上以形成所述中间层，所述第二溶液含有低分子量的第二有机材料和第二溶剂。所述第二溶剂含有基于炔属醇的表面活性剂，并且其溶解度参数比所述第一溶剂的溶解度参数小。
文档编号H01L51/50GK102347455SQ20111004752
公开日2012年2月8日 申请日期2011年2月28日 优先权日2010年7月30日
发明者大冈青日, 杉崎知子, 榎本信太郎, 泽部智明, 真常泰 申请人:株式会社东芝