本发明涉及一种电池专用粘合剂,具体说是一种改性聚丙烯稀酸酯类粘结剂。
背景技术:
锂离子二次电池自商业化以来,由于其具有高容量、循环次数多、无记忆效应、能量密度高、循环寿命长、绿色环保、使用温度范围宽、高倍率性及安全性等性能被广泛的应用到智能手机、平板电脑、蓝牙耳机、电动自行车和电动汽车等。随着科技的发展,人们对锂电池的能量密度的要求越来越高。
目前,市场上用于锂电池负极材料的粘结剂主要有丁苯橡胶(sbr)/羧甲基纤维素钠(cmc)等。sbr/cmc水性粘结剂在市场上有大规模应用,但其粘结力和抑制极片膨胀的效果均有限,同体系下动力学性能较差,同时价格稍高,故使用时在一定范围内受到限制。
为了解决上述问题,我们做出了一系列改进。
技术实现要素:
本发明的目的在于,提供一种锂离子电池负极水系粘结组合物剂及其制备工艺,以克服现有技术所存在的上述缺点和不足。
一种锂离子电池负极水系粘结组合物剂的制备工艺,其特征在于,包括以下步骤:
(1)称取单体混合物质量的0.1~50%的多元烷基盐溶于水中,往多元烷基盐溶液中通入保护性气体进行驱氧,搅拌至全部溶解以形成多元烷基盐溶液;
(2)将引发剂加入多元烷基盐溶液进行均匀的混合搅拌;
(3)将单体的质量比为0~40:30~60:70~10的亲水性单体、亲油性单体及不饱和碳链混合搅拌得到混合单体;
(4)将乳化剂逐滴加入混合单体中,待乳化剂全部加入后,持续搅拌至充分反应;
(5)将最后的混合粘结剂过50到400目滤网,然后用相应容器保存好,就得到所述粘结剂。
进一步,所述步骤(1)的驱氧时间为2到4个小时,所述步骤(1)的搅拌温度为10到98摄氏度,所述步骤(1)的搅拌速度为20到650转/分,所述步骤(1)的搅拌时间为1到8小时。
进一步,所述步骤(2)搅拌温度为10到98摄氏度,所述步骤(2)搅拌速度为20到650转/分,所述步骤(2)搅拌时间为1到8小时。
进一步,所述步骤(3)搅拌温度为10到98摄氏度,所述步骤(3)搅拌速度为20到650转/分,所述步骤(3)搅拌时间为1到8小时。
进一步,所述步骤(4)搅拌温度为45到98摄氏度,所述步骤(4)搅拌速度为50到650转/分,所述步骤(4)搅拌时间为0.5到10小时。
一种锂离子电池负极水系粘结组合物剂的组合物,其特征在于,包括亲水性单体、亲油性单体、不饱和碳链和乳化剂组成的组合物:
所述亲水性单体包括具有如下结构的单体中的至少一种的:chr1=cr2r3,所述r1为氢、甲基、氟取代型甲基、氯取代甲基中的一种或多种组合,所述r2为氢、甲基、氟取代型甲基、氯取代甲基中的一种或多种组合,所述r3为羧基、羧酸钠、羧酸锂、羧酸甲酯、羧酸乙酯、羧酸丙脂、羧酸丁酯、氨基甲酸脂、酰胺基、二甲基甲酰胺中的一种或多种组合;
所述亲油性单体包括具有如下结构的单体中的至少一种的:chr1=cr2r3,所述r1为氢、甲基、氟取代型甲基、氯取代甲基中的一种或多种组合,所述r2为氢、甲基、氟取代型甲基、氯取代甲基中的一种或多种组合,所述r3为环己烷、苯环、六元环脂、氟取代型环己烷、氯取代型环己烷、氟代苯、氯取代苯中的一种或多种组合;
所述不饱和碳链包括具有如下结构的单体中的至少一种的:chr1=cr2r3,所述r1为氢、甲基、氟取代型甲基、氯取代甲基中的一种或多种组合,所述r2为氢、甲基、氟取代型甲基、氯取代甲基中的一种或多种组合,所述r3为氢、甲基、氟取代甲基、氯取代甲基、乙基、氟取代乙基、氯取代乙基中的一种;
所述乳化剂为十五烷基硫酸盐、十六烷基硫酸盐、十七烷基硫酸盐、十八烷基硫酸盐、十九烷基硫酸盐、二十烷基硫酸盐、十五烷基磺酸盐、十六烷基磺酸盐、十七烷基磺酸盐、十八烷基磺酸盐、十九烷基磺酸盐、二十烷基磺酸盐中的一种或多种组合。
进一步,所述粘结组合物剂固含量为8~80%。
本发明的有益效果:
本发明提供一种锂离子二次电池负极粘结胶乳及其制备工艺,通过工艺和配方的创新,改进了乳液的物化性能,使得乳液用于锂离子二次电池时,提供电池优异的粘结性和电性能,从而形成能量更高性能更好的锂离子二次电池,通过此项技术的应用,减少了锂离子二次电池负极粘结剂的使用量,从而提高了产品的性价比。本产品是多元共聚的高分子类产品,粒径在150-200nm,通过共聚引入了高离子迁移率和高粘结性的基团,提升了产品的性能。
通过工艺和配方的创新,改进了乳液的电性能和粘结力,提供乳液优异的延流特性,提高了粘结剂在负极表层的包覆率,使得负极材料的微观有效粘结位增加,同等情况下提升了机械粘结力,从而提供优良的终端的电池性能。
附图说明
图1为本发明与参照物的对比数据图。
具体实施方式
以下结合具体实施例,对本发明作进步说明。应理解,以下实施例仅用于说明本发明而非用于限定本发明的范围。
图1为本发明与参照物的对比数据图。
实施例1
一种锂离子电池负极水系粘结组合物剂的制备工艺包括以下步骤:
(1)称取单体混合物质量的15%的多元烷基盐溶于水中,往多元烷基盐溶液中通入保护性气体进行驱氧,搅拌至全部溶解以形成多元烷基盐溶液;
(2)将引发剂加入多元烷基盐溶液进行均匀的混合搅拌;
(3)将单体的质量比为20:40:40的亲水性单体、亲油性单体及不饱和碳链混合搅拌得到混合单体;
(4)将乳化剂逐滴加入混合单体中,待乳化剂全部加入后,持续搅拌至充分反应;
(5)将最后的混合粘结剂过300目滤网,然后用相应容器保存好,就得到所述粘结剂。
步骤(1)的驱氧时间为3.2个小时,步骤(1)的搅拌温度为75摄氏度,步骤(1)的搅拌速度为400转/分,步骤(1)的搅拌时间为6小时。
步骤(2)搅拌温度为70摄氏度,步骤(2)搅拌速度为500转/分,步骤(2)搅拌时间为5小时。
步骤(3)搅拌温度为70摄氏度,步骤(3)搅拌速度为530转/分,步骤(3)搅拌时间为5小时。
步骤(4)搅拌温度为70摄氏度,步骤(4)搅拌速度为500转/分,步骤(4)搅拌时间为5小时。
亲水性单体、亲油性单体、不饱和碳链和乳化剂组成的组合物:
本实施例中,亲水系单体为chr1=cr2r3:r1为甲基,r2为氢,r3为羧酸锂。亲油系单体为chr1=cr2r3:r1为甲基,r2为氢,r3为苯环。
不饱和碳链为chr1=cr2r3,其中r1为氢,r2为氢,r3为甲基。
最后得到的粘结组合物剂固含量为48%。其参数与参照物的对比如图1所示。
实施例2
一种锂离子电池负极水系粘结组合物剂的制备工艺包括以下步骤:
(1)称取单体混合物质量的20%的多元烷基盐溶于水中,往多元烷基盐溶液中通入保护性气体进行驱氧,搅拌至全部溶解以形成多元烷基盐溶液;
(2)将引发剂加入多元烷基盐溶液进行均匀的混合搅拌;
(3)将单体的质量比为23:42:35的亲水性单体、亲油性单体及不饱和碳链混合搅拌得到混合单体;
(4)将乳化剂逐滴加入混合单体中,待乳化剂全部加入后,持续搅拌至充分反应;
(5)将最后的混合粘结剂过300目滤网,然后用相应容器保存好,就得到粘结剂。
步骤(1)的驱氧时间为3.5个小时,步骤(1)的搅拌温度为75摄氏度,步骤(1)的搅拌速度为400转/分,步骤(1)的搅拌时间为5小时。
步骤(2)搅拌温度为65摄氏度,步骤(2)搅拌速度为500转/分,步骤(2)搅拌时间为5小时。
步骤(3)搅拌温度为65摄氏度,步骤(3)搅拌速度为530转/分,步骤(3)搅拌时间为5小时。
步骤(4)搅拌温度为65摄氏度,步骤(4)搅拌速度为500转/分,步骤(4)搅拌时间为5小时。
亲水性单体、亲油性单体、不饱和碳链和乳化剂组成的组合物:
本实施例中,亲水系单体为chr1=cr2r3:r1为甲基,r2为氢,r3为羧酸丁酯。亲油系单体为chr1=cr2r3:r1为甲基,r2为氢,r3为环己烷。不饱和碳链为chr1=cr2r3,其中r1为氢,r2为氢,r3为甲基。
最后得到的粘结组合物剂固含量为46%。其参数与参照物的对比如图1所示。
实施例3
一种锂离子电池负极水系粘结组合物剂的制备工艺包括以下步骤:
(1)称取单体混合物质量的25%的多元烷基盐溶于水中,往多元烷基盐溶液中通入保护性气体进行驱氧,搅拌至全部溶解以形成多元烷基盐溶液;
(2)将引发剂加入多元烷基盐溶液进行均匀的混合搅拌;
(3)将单体的质量比为25:35:40的亲水性单体、亲油性单体及不饱和碳链混合搅拌得到混合单体;
(4)将乳化剂逐滴加入混合单体中,待乳化剂全部加入后,持续搅拌至充分反应;
(5)将最后的混合粘结剂过250目滤网,然后用相应容器保存好,就得到粘结剂。
步骤(1)的驱氧时间为6个小时,步骤(1)的搅拌温度为65摄氏度,步骤(1)的搅拌速度为500转/分,步骤(1)的搅拌时间为5小时。
步骤(2)搅拌温度为70摄氏度,步骤(2)搅拌速度为450转/分,步骤(2)搅拌时间为4小时。
步骤(3)搅拌温度为70摄氏度,步骤(3)搅拌速度为460转/分,步骤(3)搅拌时间为4小时。
步骤(4)搅拌温度为70摄氏度,步骤(4)搅拌速度为470转/分,步骤(4)搅拌时间为4小时。
亲水性单体、亲油性单体、不饱和碳链和乳化剂组成的组合物:
本实施例中,亲水系单体为chr1=cr2r3:r1为甲基,r2为氢,r3为羧酸丙酯。亲油系单体为chr1=cr2r3:r1为甲基,r2为氢,r3为六元环脂。不饱和碳链为chr1=cr2r3,其中r1为氢,r2为氢,r3为甲基。
最后得到的粘结组合物剂固含量为44%。其参数与参照物的对比如图1所示。
如图1所示,综上,我们把实施例1、实施例2和实施例3的粘结组合物与传统的sbr进行比较。
传统sbr的一次用量在1.5%-2.5%,本发明的用量可以压缩到为1.0%-1.6%,同比减少用量10%以上,同时提高锂电池产品平均电压平台0.1v以上,恒流断占比提升10%-20%。
以上对本发明的具体实施方式进行了说明,但本发明并不以此为限,只要不脱离本发明的宗旨,本发明还可以有各种变化。