蓄电池的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明例如设及一种氧化还原液流（redoxflow)型电池等蓄电池。
【背景技术】
[0002] W前，关于蓄电池中所用的电解液，已知含有金属氧化还原系物质与馨合剂的构 成（参照专利文献1、非专利文献1)。专利文献1公开了一种含有铺氧化还原系物质与络 化剂或馨合化剂的正极电解液。作为络化剂或馨合剂的例子，在专利文献1中记载了氨基 多駿酸、多駿酸、氨基酸、含氧酸、多元醇、0二酬、胺及多磯酸。而且，专利文献1的实施例 栏中公开了含有铺氧化还原系物质与作为馨合化剂的焦磯酸、己二胺四己酸盐巧DTA)或 哲基己二胺S己酸盐的正极电解液。非专利文献1记载了Mn(III)-邸TA络合物（己二胺 四己酸铺酸（III)络合物）一面产生二氧化碳一面发生自分解。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1;日本专利特开昭57-9073号公报
[0006] 非专利文献
[0007] 非专利文献1 ;白權高史，《己二胺四己酸铺酸（III)络合物的平衡论及速度论研 究》，学位论文主旨，东北大学大学院理学研究科博±课程，学位授予年月日：1969年3月25 曰
【发明内容】
[000引[发明所欲解决的问题]
[0009] 通常在蓄电池中使用强酸性的电解液。在强酸性的电解液中，金属氧化还原离子 即便为相对较高的浓度也稳定地溶解，因此可W提高电池的能量密度。另外，强酸性的电解 液中，离子传导的载体为H+离子或0H-离子。由于H+离子的迁移率及0H-离子的迁移率均 相对较高，因此电解液的导电率变高。借此，电池的电阻变小，结果电池的效率提高。在像 该样使用强酸性的电解液的情况下，对构成氧化还原液流型电池的材料要求可耐受电解液 的耐化学品性。相对于此，例如在使用抑值为3W上的电解液的情况下，可W降低构成电 池的材料所必需的耐化学品性，结果可W降低蓄电池的制造成本。然而，该情况下，金属氧 化还原离子难W稳定地溶解。可认为在抑值为3W上的电解液中，金属氧化还原离子的 溶解性降低的缺点可W通过使电解液中含有馨合剂、使金属氧化还原离子形成络合物来弥 补。但是，关于使用馨合剂的蓄电池，实际情况为尚无实用化的报告。
[0010] 此外，铺的氧化还原系物质相对较廉价，且氧化还原电位高，因此适合作为蓄电池 的正极电解液中所用的氧化还原系物质。所述专利文献1记载；含有铺氧化还原系物质与 馨合剂的正极电解液中，铺氧化还原系物质的析出得到抑制。但是，像非专利文献1所记载 那样，Mn(III)-邸TA络合物会伴随着二氧化碳的产生而发生自分解，因此难W发挥铺氧化 还原系所具有的原本的电池性能。
[0011] 本发明是鉴于此种实际情况而成，其目的在于提供一种蓄电池，所述蓄电池即便 在电解液的抑值为3W上的情况下，也容易在该电解液中使用铺的氧化还原系物质。
[0012] [解决问题的技术手段]
[0013] 为达所述目的，在本发明的一实施方式中，提供一种蓄电池，所述蓄电池具备含有 铺的氧化还原系物质、与通式（1)所表示的胺的正极电解液：
[0014]
【主权项】
1. 一种蓄电池，其特征在于具备正极电解液，所述正极电解液含有： 锰的氧化还原系物质、及 通式⑴所表示的胺：
其中，在通式（1)中，η表示O~4的任一整数，R1、!?2、!?3及R 4独立地表示氢原子、甲基 或乙基，但在n = O的情况下，选自R1、!?2、!?3及R4中的至少一个表示甲基。
2. 根据权利要求1所述的蓄电池，其中所述胺含有选自二乙三胺、三乙四胺及Ν， N'-二甲基乙二胺中的至少一种。
3. 根据权利要求1或2所述的蓄电池，其中将所述正极电解液中的所述胺相对于锰的 氧化还原系物质的摩尔比设定为1以上、5以下的范围内。
4. 根据权利要求1至3中任一项所述的蓄电池，其中通过使硫酸锰溶解在水中而使所 述正极电解液中含有所述锰的氧化还原系物质。
5. 根据权利要求1至4中任一项所述的蓄电池，其中所述正极电解液中的所述锰的氧 化还原系物质的含量为0. 2摩尔/升以上、1.0 摩尔/升以下的范围内。
6. 根据权利要求1至5中任一项所述的蓄电池，其中所述正极电解液的pH值为3以 上、7以下的范围内。
7. 根据权利要求1至6中任一项所述的蓄电池，其中所述正极电解液是通过在所述胺 的存在下使所述锰的氧化还原系物质进行电解氧化反应而制备。
【专利摘要】蓄电池具备含有锰的氧化还原系物质与下述通式(1)所表示的胺的正极电解液22。其中，通式(1)中，n表示0～4的任一整数，R1、R2、R3及R4独立地表示氢原子、甲基或乙基，但在n＝0的情况下，选自R1、R2、R3及R4中的至少一个表示甲基或乙基。
【IPC分类】H01M8-18
【公开号】CN104756298
【申请号】CN201280076649
【发明人】黄岚, 出口洋成, 山之内昭介
【申请人】日新电机株式会社
【公开日】2015年7月1日
【申请日】2012年12月25日
【公告号】WO2014102898A1