专利名称：一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种农药杀虫剂及其制备方法，尤其涉及一种甲氨基阿维菌素 苯甲酸盐微囊悬浮制剂及其制备方法。
背景技术：
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectinbenzoate)是农用抗生素阿维菌素B1 的修饰产物，它具有超高效、低毒(制剂近无毒)、无残留、无公害等优势，杀虫 活性较阿维菌素提高了 l-3个数量级，既有胃毒作用又兼触杀作用，对鳞翅目昆 虫的幼虫和其它许多害虫及螨类的活性极高，已证明在非常低的剂量 (0.084-2g/ha)下也具有很好的效果，目前生产上主要与其他有效成分复配制成乳 油、微乳剂、水乳剂、水分散粒剂等剂型。
近些年，农药的微囊化因其增加有效成分的稳定性、残效期长、降低接触 毒性、异味减轻、减少有害溶剂用量以及降低对环境的污染等方面的优势，受 到农药制剂领域的广泛关注。由于甲氨基阿维菌素苯甲酸盐易发生光解，尤其 水和某些溶剂会明显加速其光解，大大降低了其药效，制成微囊化剂型可以减 弱其光解特性，与其他剂型比较具有一定的优势。
发明内容
本发明的目的是提供一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂及其制备方 法，将甲代苯撑异氰酸酯和环已异氰酸酯的混合物与胺发生反应得到微囊化产 品，可以减少有效成份甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在贮存及使用过程中的光降解 率，提高有效成份在微囊悬浮剂中的稳定性，进一步提高有效成分利用率、缓抗性发展。
本发明的目的可以采用以下技术方案来实现
一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂，其特征在于该制剂的油相采 用以下重量含量的物质为原料
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.1-20%;
甲代苯撑异氰酸酯和环己异氰酸酯的混合物1-12%，优选2-10%; 脂肪烃10-90%，优选30-70%; 油溶性聚合分散剂1-15%，优选3-10%; 胺0.1-5%，优选0.5-2%;
该制剂的水相基本上由水组成，水的重量含量为15-50%，另外还可以包括 聚乙烯醇和阿拉伯树胶的混合物，聚乙烯醇和阿拉伯树胶的重量含量分别为 0.1-3%，优选0.1-1%、 0.01-8%，优选0.05-5%;
该制剂还可包括下列重量含量的助剂 乳化剂1-8%，优选2-5%; 分散剂1-8%，优选2-5%; 防腐剂0.05-0.5°/。，优选0.1-0.3%; 增稠剂0.01-0.2%，优选0.05-0.15%。
所述甲代苯撑异氰酸酯和环已异氰酸酯的混合物的重量比为甲代苯撑异 氰酸酯环已异氰酸酯为l: 0.3-2，优选l: 0.5-1.5。
所述助剂中可不含乳化剂。
所述的脂肪烃包括石蜡油、矿物油中的一种或两种混合物。
所述的油溶性聚合分散剂包括烷基乙烯吡咯垸酮共聚物类例如Agrimer AL10 LC (ISP公司生产)、磷酸酯类例如Hordaphos215 (Clariant公司生产)、 聚合羟基硬脂酸类例如AtloxLP (Uniqema公司生产)中的一种或两种混合物。
所述的胺包括亚乙基-1， 2-二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺中的一种或 两种混合物。
所述的乳化剂包括非离子嵌段共聚物例如Atlox 4912 (Uniqema公司生产)、 Ethylan NS-500LQ (阿克苏诺贝尔公司生产)、Pluronic PE (巴斯夫公司生产) 中的一种或两种混合物。
所述的分散剂包括苯酚甲醛縮合物类例如Baykanol SL(拜尔公司生产)、聚 羧酸盐类例如Tersperse2700 (Huntsman公司生产)、萘磺酸盐类例如Tamol NN (巴斯夫公司生产)、苯乙烯基苯酚乙氧化物类例如Soprophor4D 384 (罗地亚 公司生产)中的一种或两种混合物。
所述的防腐剂包括PreventolD2、 Preventol D7 (拜尔公司生产)中的一种或 两种混合物。
所述的增稠剂包括黄原胶类例如KelcanS、 Manugel XG (ISP公司生产)中 的一种或两种混合物。
上述甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂的制备方法，其特征在于，该方 法包括以下工艺步骤
(1) 制备油相
在室温条件下，将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、脂肪烃、油溶性聚合分散剂 混合研磨后， 一边搅拌一边加入甲代苯撑异氰酸酯和环己异氰酸酯，制成油相， 此时反应温度升高，需将升高的温度控制在20-50°C;
(2) 制备水相将聚乙烯醇和阿拉伯树胶加入水中制成水相，加热使聚乙烯醇和阿拉伯树 胶更快溶解，此过程应将温度控制在30-100°C，溶解后冰水冷却；
(3)制备微囊悬浮剂
经过分散机的搅拌混合，将油相分散在水相中，搅拌转速为20000转/分， 分散时应将温度控制在10-4(TC;待温度降至15。C以下，加入胺溶液，然后一边 加热一边搅拌，达到要求温度后停止加热，并保温继续搅拌20小时，此过程加 热温度控制在40-8(TC;待冷却至室温条件下，加入防腐剂、分散剂、乳化剂、 增稠剂等助剂，加入助剂后温度会升高，此时应将温度控制在10-5(TC，得到甲 氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂。
所述步骤(2)中，制备水相时温度优选控制在30-9(TC。
所述步骤(3)中，分散温度优选控制在10-30°C;加热温度优选控制在 50-70°C;加入助剂时温度优选控制在10-40°C。
本发明可直接兑水稀释喷雾使用。
本发明的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂与现有技术相比，产生以下 有益效果(1)提高有效成份甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的稳定性，提高有效成 份的利用率，减缓害虫的抗药性增长速度；(2)明显提高了对害虫防治效果， 兼有速效和长效，(3)可替代高毒农药，并大幅度减少田间用药量，有效减少 环境污染和农药残留。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明进一步说明。 实施例l
(l)制备油相在室温条件下，将1.8g甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、20gAtloxLP和100g矿物油混合研磨后， 一边搅拌一边加入5g甲代苯撑异氰酸酯和3g环已 异氰酸酯，此时反应温度升高，将升高的温度控制在3(TC;
(2) 制备水相加热至70。C，将lg聚乙烯醇和6g阿拉伯树胶溶解于130g去 离子水中，溶解后冰水冷却；
(3) 制备微囊悬浮剂将油相和水相混合后用分散机以20000转/分的转速 进行分散，分散时温度控制在3(TC，待温度降至15。C以下，加入2.8g二亚乙基三 胺和2.8g水的混合物， 一边搅拌一边加热至5(TC，保温在5(TC搅拌20小时，待冷 却至室温条件下，力Q入0.3g Preventol D2、 0.3g Preventol D7、 6g Tersperse 2700、 6gPluronicPE、 8g 2%Kelcan S溶液，此时温度升高，将温度控制在40。C，最终 得到甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量为0.6%、平均粒径为11.8微米的微囊悬浮剂。
实施例2
(1) 制备油相在室温条件下，将30g甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、200gAtlox LP和1000g矿物油混合，研磨后一边搅拌一边加入16g甲代苯撑异氰酸酯和12g环 已异氰酸酯，此时反应温度升高，将升高的温度控制在4(TC;
(2) 制备水相加热至70。C，将12g聚乙烯醇和3g阿拉伯树胶溶解于350g
去离子水中，溶解后冰水冷却；
(3) 制备微囊悬浮剂将油相和水相混合后用分散机以20000转/分的转速 进行分散，分散时温度控制在40。C，待温度降至2(TC以下，加入20g50。/。二亚乙 基三胺溶液， 一边搅拌一边加热至55。C，保持温度在55。C搅拌20小时，待冷却 至室温条件下，力口入0.8g Preventol D2、 0.8g Preventol D7、 30g Baykanol SL、 44g 2。/。KdcanS溶液，此时温度升高，将温度控制在30。C，最终得到甲氨基阿维菌 素苯甲酸盐含量为1%、平均粒径为11.4微米的微囊悬浮剂。
实施例3(1) 制备油相在室温条件下，将60g甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、200gAtlox LP和1000g矿物油混合，研磨后一边搅拌一边加入16g甲代苯撑异氰酸酯和12g环 已异氰酸酯，此时反应温度升高，将升高的温度控制在2(TC;
(2) 制备水相加热至70。C，将12g聚乙烯醇和3g阿拉伯树胶溶解于350g 去离子水中，溶解后冰水冷却；
(3) 制备微囊悬浮剂将油相和水相混合后用分散机以20000转/分的转速 进行分散，分散时温度控制在20。C。待温度降至2(TC以下，加入20g50。/。二亚乙 基三胺溶液， 一边搅拌一边加热至55。C，保持温度在55。C搅拌20小时，待冷却 至室》显条件下，加入0.8g Preventol D2、 0.8g Preventol D7、 30g Baykanol SL、 44g 2。/oKelcanS溶液，此时温度升高，将温度控制在5(TC，最终得到甲氨基阿维菌 素苯甲酸盐含量为3.4%、平均粒径为11.4微米的微囊悬浮剂。
实施例4
(1) 制备油相在室温条件下，将200g甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、200gAtlox LP和1000g矿物油混合，研磨后一边搅拌一边加入47g甲代苯撑异氰酸酯和35g环 已异氰酸酯，此时反应温度升高，将升高的温度控制在5(TC;
(2) 制备水相加热至7(TC，将12g聚乙烯醇和62g阿拉伯树胶溶解于1300g 去离子水中，溶解后冰水冷却；
(3) 制备微囊悬浮剂将油相和水相分别用泵打入反应罐中，用分散机以 20000转/分的转速进行分散，分散时温度控制在1(TC，待温度降至15。C以下，加 入27.5g二亚乙基三胺和27.5g水的混合物， 一边搅拌一边加热至5(TC，并在5(TC 保温搅拌20小时，待冷却至室温条件下，加入2.5g Preventol D2、 2.5g Preventol D7、 56gSoprophor4D384、 56g EthylanNS扁500LQ、 75g 2%Kelcan S溶液，此时 温度升高，将温度控制在3(TC，最终得到甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量为6.4%、
平均粒径为11.8微米的微囊悬浮剂。 用途实施例实施例A光解稳定性试验
在室内紫外光(40W)下照射不同时间，本发明的甲氨基阿维菌素苯甲酸 盐微囊悬浮剂及相同含量的乳油、微乳剂的降解率如表l所示。
表l甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂及乳油、微乳剂的光降解率
处理6h 光降解率24h 光降解率48h 光降解率
实施例21.022.134.05
1%甲维盐乳油4.067.0310.27
1%甲维盐微乳剂4.556.8712.79
从表l可以看出甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂较乳油和微乳剂的光 降解率低很多，可见微囊悬浮剂在光解稳定性方面的优势。
实施例B生测试验
本发明的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂防治十字花科蔬菜甜菜夜蛾
药效试验结果如表2所示
表2甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂
防治十字花科蔬菜甜菜夜蛾药效试验结果表
处理处理浓度药前 虫基数药后第3 天防效％药后第7 天防效％药后第14 天防效％
实施例34000倍15291.6396.5298.27
2%甲维盐 乳油4000倍145卯.8587.6783.52
2%甲维盐 微乳剂4000倍14891.7889.5687.98
空白 对照—140-2.54-7.62-18.75
表2中数据为4次重复的平均值。
从表2可以看出，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂在药后第3天的防效 与相同浓度的乳油、微乳剂相当，但药后第3天和第7天的防效明显高于另外两 种剂型，可见微囊悬浮剂在持效方面的优势。
权利要求
1、一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂，其特征在于该制剂的油相采用以下重量含量的物质为原料甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.1-20％；甲代苯撑异氰酸酯和环己异氰酸酯的混合物1-12％，甲代苯撑异氰酸酯∶环己异氰酸酯的重量比为1∶0.3-2；脂肪烃10-90％；油溶性聚合分散剂1-15％；胺0.1-5％；该制剂的水相基本上由水组成，水的重量含量为15-50％，另外还可以包括聚乙烯醇和阿拉伯树胶的混合物，聚乙烯醇和阿拉伯树胶的重量含量分别为0.1-3％、0.01-8％；该制剂还可包括下列重量含量的助剂乳化剂1-8％；分散剂1-8％；防腐剂0.05-0.5％；增稠剂0.01-0.2％。
2、 根据权利要求l所述的一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂，其特征在于该制剂的油相采用以下重量含量的物质为原料 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.1-20%;甲代苯撑异氰酸酯和环已异氰酸酯的混合物2-10%，甲代苯撑异氰酸酯脂肪烃30-70%;油溶性聚合分散剂3-10%;胺0,5-2%;该制剂的水相基本上由水组成，水的重量含量为15-50%，另外还可以包括 聚乙烯醇和阿拉伯树胶的混合物，聚乙烯醇和阿拉伯树胶的重量含量分别为 0.1-1%、 0.05-5%;该制剂还可包括下列重量含量的助剂 乳化剂2-5 %; 分散剂2-5%; 防腐剂0.1-0.3%; 增稠剂0.05-0.15%。所述甲代苯撑异氰酸酯和环已异氰酸酯的混合物的重量百分比为甲代苯 撑异氰酸酯环已异氰酸酯为l: 0.3-2，优选l: 0.5-1.5。
3、 根据权利要求l所述的一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂，其特征在于所述助剂中可不含乳化剂。
4、 根据权利要求l所述的一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂，其特 征在于所述的脂肪烃包括石蜡油、矿物油中的一种或两种混合物。
5、 根据权利要求l所述的一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂，其特 征在于所述的油溶性聚合分散剂包括垸基乙烯吡咯烷酮共聚物类、磷酸酯类、 聚合羟基硬脂酸类中的一种或两种混合物。
6、 根据权利要求l所述的一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂，其特 征在于所述的胺包括亚乙基-1， 2-二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺中的一种或两种混合物。
7、 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂的制备方法，'其特征在于，该 方法包括以下工艺步骤(1) 制备油相在室温条件下，将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、脂肪烃、油溶性聚合分散剂 混合研磨后， 一边搅拌一边加入甲代苯撑异氰酸酯和环己异氰酸酯，制成油相，此时反应温度升高，需将升高的温度控制在20-50°C;(2) 制备水相将聚乙烯醇和阿拉伯树胶加入水中制成水相，加热使聚乙烯醇和阿拉伯树胶更快溶解，此过程应将温度控制在30-10(TC，溶解后冰水冷却；(3) 制备微囊悬浮剂经过分散机的搅拌混合，将油相分散在水相中，搅拌转速为20000转/分， 分散时应将温度控制在10-4(TC;待温度降至15。C以下，加入胺溶液，然后一边 加热一边搅拌，达到要求温度后停止加热，并保温继续搅拌20小时，此过程加 热温度控制在40-80°C;待冷却至室温条件下，加入防腐剂、分散剂、乳化剂、 增稠剂等助剂，加入助剂后温度会升高，此时应将温度控制在10-5(TC，得到甲 氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂。
8、 根据权利要求7所述的一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂的制备 方法，其特征在于所述步骤(2)中，制备水相时温度控制在30-9(TC。
9、 根据权利要求7所述的一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂的制备 方法，其特征在于所述步骤(3)中，分散温度控制在10-30°C;加热温度控 制在50-70°C;加入助剂时温度控制在10-40°C 。
全文摘要
一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微囊悬浮剂及其制备方法，涉及一种农药杀虫剂及其制备方法。通过将甲代苯撑异氰酸酯和环己异氰酸酯的混合物与胺发生反应得到微囊化产品，可以减少有效成份甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在贮存及使用过程中的光降解率，提高有效成份在微囊悬浮剂中的稳定性，进一步提高有效成分利用率、减缓害虫的抗药性增长速度、提高了对害虫防治效果，兼有速效和长效。
文档编号A01N25/04GK101622987SQ20081010728
公开日2010年1月13日 申请日期2008年10月24日 优先权日2008年10月24日
发明者周学强, 宋艳丽, 朱植银, 李渊泉, 王成龙 申请人:江西正邦化工有限公司