包含选自碳酸盐和碳酸氢盐的混合物的碱的液体或颗粒状桶混物助剂的制作方法

包含选自碳酸盐和碳酸氢盐的混合物的碱的液体或颗粒状桶混物助剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种制备桶混物的方法，该方法包括使农药配制剂、水和桶混物助剂接触的步骤，其中该桶混物助剂包含含有碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐的混合物的碱并且其中该桶混物助剂以含有至少50g/l该碱的含水液体形式或者以含有至少10重量％该碱的颗粒状固体形式存在。本发明还涉及桶混物助剂在提高农药效力中的用途，其中该桶混物助剂包含含有碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐的混合物的碱并且其中该桶混物助剂以含有至少50g/l该碱的含水液体形式或者以含有至少10重量％该碱的颗粒状固体形式存在；一种包含辅助剂以及含有碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐的混合物的碱的桶混物助剂，其中该桶混物助剂以含有至少50g/l该碱的含水液体形式存在；一种包含辅助剂以及含有碳酸盐和碳酸氢盐的混合物的碱的桶混物助剂，其中该桶混物助剂以含有至少10重量％该碱的颗粒状固体形式存在；以及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使该桶混物作用于相应有害物、其环境或要防止相应有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或农作物和/或其环境上。
【专利说明】包含选自碳酸盐和碳酸氢盐的混合物的碱的液体或颗粒状 桶混物助剂
[0001] 本发明涉及一种制备桶混物的方法，包括使农药配制剂、水和桶混物助剂接触的 步骤，其中该桶混物助剂包含含有碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐的混合物的碱并且其中 该桶混物助剂以含有至少50g/l该碱的含水液体形式或者以含有至少10重量％该碱的颗 粒状固体形式存在。本发明还涉及桶混物助剂在提高农药效力中的用途，其中该桶混物助 剂包含含有碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐的混合物的碱并且其中该桶混物助剂以含有 至少50g/l该碱的含水液体形式或者以含有至少10重量％该碱的颗粒状固体形式存在；一 种包含辅助剂以及含有碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐的混合物的碱的桶混物助剂，其中 该桶混物助剂以含有至少50g/l该碱的含水液体形式存在；一种包含辅助剂以及含有碳酸 盐和碳酸氢盐的混合物的碱的桶混物助剂，其中该桶混物助剂以含有至少10重量％该碱 的颗粒状固体形式存在；以及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不 希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使该桶混物作用于相应有害物、 其环境或要防止相应有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或农作物和/或其环境 上。本文在下面所提到的本发明的优选实施方案必须理解为相互独立地或者相互组合地是 优选的。
[0002] 通常已知农药的吸收和生物学效力可以通过助剂改进。开发更好的助剂仍是一个 目标。仅含有碳酸二钾的助剂极具碱性且因此损害操作者（例如农夫）的皮肤或眼睛的危 险增加。具有高碱性的该类助剂在将太大量的助剂加入该桶混物中时也倾向于导致太具碱 性的桶混物。此时可能甚至需要加入酸化剂以调节该桶混物的PH至最佳值。
[0003] 该目的通过一种制备桶混物的方法解决，该方法包括使农药配制剂、水和桶混物 助剂接触的步骤，其中该桶混物助剂包含含有碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐的混合物 的碱并且其中该桶混物助剂以含有至少50g/l该碱的含水液体形式或者以含有至少10重 量％该碱的颗粒状固体形式存在。
[0004] 农药配制剂、水和桶混物助剂的接触可以通过以任何顺序混合各组分而实现。接 触可以通过将农药配制剂、水和桶混物助剂倾入桶中，任选随后搅拌而在制备该桶混物的 桶中进行。优选接触在环境温度下，如在5-45°C下进行。
[0005] 农药配制剂与水的重量比通常为1:1-1:10000,更优选1:5-5000,尤其是 1:10-1:1000。
[0006] 该桶混物通常为含水液体，其在防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和 /或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法中易于施用（例如通过喷雾）。
[0007] 该桶混物通常含有至少50重量％，优选至少65重量％，更优选至少80重量％，尤 其是至少90重量％水。
[0008] 该水优选为未被处理的天然水，如地下水、收集在蓄水池中的雨水、河水或湖水。 为了对比，处理过的水涉及通过污水处理厂的自来水。
[0009] 该水可以是软水、中水或硬水。优选它为中水或硬水。该水通常具有至少5° dH, 优选至少10° dH，更优选至少15° dH，尤其是至少20° dH的硬度（德国硬度）。在另一 形式中，该水含有至少0. lmmol/1，优选至少I. Ommol/1，更优选至少2. Ommol/1，甚至更优 选至少3. 0_〇1/1，尤其是至少3. 5mmol/l的|丐离子和镁离子总和。
[0010] 该桶混物可以具有至少PH5. 0的桶混物酸度。优选该桶混物酸度对应于pH为至 少6. 0,更好的是至少7. 0,更优选至少7. 5,尤其优选至少8. 0,尤其是至少8. 5。该桶混物 酸度可以对应于至多13. 0,优选至多11. 0,尤其是至多9. 0的pH。该桶混物酸度通常作为 pH值在20°C下不稀释该桶混物而测定。
[0011] 该碱通常选自碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐的混合物。碱金属盐是指优选含有 钠和/或钾作为阳离子的盐。碳酸盐和磷酸盐可以以任何晶型、以纯净形式、作为工业质量 或作为水合物（例如K2CO3X I. 5H20)存在。
[0012] 尤其优选的碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾及其混合物。在另一形式中，尤其优选的碳 酸氢盐选自碳酸氢钠、碳酸氢钾及其混合物。
[0013] 该碱尤其含有碳酸钾和碳酸氢钾；或者碳酸钠和碳酸氢钠的优选混合物。CO广的 碱金属盐（例如K 2CO3)与HC03_的碱金属盐（例如KHCO3)的重量比可以为1:20-20:1，优 选1:10-10:1。在另一形式中，CO广的碱金属盐（例如K 2CO3)与HCCV的碱金属盐（例如 KHCO3)的重量比可以为1:1-1:25,优选1:2-1:18,尤其是1:4-1:14。
[0014] 该桶混物可以包含其他碱，如有机胺和/或不同于该碱的无机碱。在优选形式中， 该桶混物基于选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱的总量包含至多40mol %，优选至多15mol %， 尤其是至多3mol %其他碱。在另一形式中，该桶混物基本不含其他碱。
[0015] 无机碱的实例是磷酸盐、氢氧化物、硅酸盐、硼酸盐、氧化物或其混合物。在优选形 式中，该无机碱包括氢氧化物。
[0016] 合适的磷酸盐是碱金属或碱土金属的仲或叔磷酸盐、焦磷酸盐和低聚磷酸盐。优 选碱金属磷酸盐，如Na3P04、Na2HPO4和NaH 2PO4及其混合物。
[0017] 合适的氢氧化物是碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物或氢氧化物有机盐。优选 的氢氧化物是NaOH、KOH和氢氧化胆碱，其中优选KOH和氢氧化胆碱。
[0018] 合适的硅酸盐是碱金属或碱土金属硅酸盐，如硅酸钾。
[0019] 合适的硼酸盐是碱金属或碱土金属硼酸盐，如硼酸钾、硼酸钠或硼酸钙。含有硼酸 盐的肥料也是合适的。
[0020] 合适的氧化物是碱金属或碱土金属氧化物，如氧化钙或氧化镁。在优选形式中，与 螯合碱一起使用氧化物。
[0021] 该碱和该其他碱可以以分散或溶解形式存在于该桶混物中，其中优选溶解形式。
[0022] 该碱和该其他碱优选在20°C下在水中的溶解度为至少lg/Ι，更优选至少10g/l， 尤其是至少l〇〇g/l。
[0023] 该碱的量通常取决于该桶混物的所需pH值（即桶混物酸度）。首先可以选择所需 pH，然后可以在控制该桶混物的pH下加入所需量的碱。
[0024] 该桶混物可以含有0· 4_200g/l，优选0· 8-100g/l，尤其是2_50g/l的该碱。
[0025] 该碱与该农药的摩尔比可以为30:1-1:10,优选10:1-1:5,尤其是5:1-1:1。为了 计算该摩尔比，可以使用除该其他碱以外的所有碱（例如CO广和HC(V)的总和。为了计算 该摩尔比，可以使用所有农药（优选所有阴离子性农药）的总和。
[0026] 该桶混物助剂通常基本不含农药。这意味着该助剂通常含有小于1重量％，优选 小于0. 2重量％，尤其小于0. 05重量％的农药。
[0027] 在一种形式中，该桶混物助剂以含有至少200g/l，优选至少300g/l，尤其是至少 400g/l该碱的含水液体（例如在20°C下）形式存在。在另一形式中，该桶混物助剂可以含 有至多600g/l，优选至多500g/l该碱。该含水液体可以含有至少5重量％，优选至少15重 量％，尤其是至少30重量％水。该含水液体可以含有至多80重量％，优选至多65重量％， 尤其是至多50重量％水。
[0028] 该含水液体可以具有至少8. 0,优选至少8. 5,更优选至少9. 0,甚至更优选至少 9. 5,尤其是至少10. 0,甚至更特别的是至少11. 0的pH值。该含水液体可以具有至多14. 0， 优选至多13. 0,尤其是至多12. 0的pH值。该含水液体可以具有8.0-14.0,优选8.0-13.0， 尤其是8. 5-12. 5的pH值。
[0029] 该含水液体可以包含辅助剂，如下面所列那些。优选该含水液体包含辅助剂如防 冻剂（例如甘油）、消泡剂（例如聚硅氧烷）、防漂移剂、结晶抑制剂（例如聚丙烯酸的盐） 或粘合剂。该含水液体可以包含至多15重量％，优选至多10重量％，尤其是至多5重量％ 辅助剂。
[0030] 在优选形式中，该含水液体含有至少200g/l该碱（如CO广的碱金属盐和HCCV的 碱金属盐），至多15重量％辅助剂（例如防漂移剂和结晶抑制剂（例如聚丙烯酸的盐））且 pH值为至少8.0。
[0031] 在优选形式中，该含水液体含有至少250g/l该碱（如CO广的碱金属盐和HCCV的 碱金属盐），至多10重量％辅助剂（例如防漂移剂和结晶抑制剂（例如聚丙烯酸的盐））且 pH值为至少8. 5。
[0032] 在另一形式中，该桶混物助剂以含有至少50重量％，优选至少80重量％，尤其是 至少90重量％该碱的颗粒状固体（例如在20°C下）形式存在。在另一形式中，该桶混物助 剂可以含有至多99重量％，优选至多95重量％，尤其是至多90重量％该碱。
[0033] 该颗粒状固体可以具有的粒度D9tl为至多100mm，优选至多10mm，尤其是至多5_。 粒度可以通过筛分测定。
[0034] 该颗粒状固体可以含有小于1重量％的粉尘。粉尘通常是指粒度小于50 μ m的颗 粒。
[0035] 该颗粒状固体可以以至少0. 5重量％，优选至少5重量％，尤其是至少20重量％ 的量可溶于（例如桶混物中的）水中。
[0036] 该颗粒状固体可以具有至少8. 0,优选至少8. 5,更优选至少9. 0,甚至更优选至少 9. 5,尤其是至少10. 0,甚至更具体为至少11.0的pH值（10重量％，在水中）。
[0037] 该颗粒状固体可以包含辅助剂，如下面所列那些。优选该颗粒状固体包含辅助剂 如消泡剂（例如聚硅氧烷）、粘合剂、防漂移剂、结晶抑制剂（例如聚丙烯酸的盐）或分离 齐U。该颗粒状固体可以包含至多15重量％，优选至多10重量％，尤其是至多5重量％辅助 剂。
[0038] 合适的分离剂是高岭石、硅酸铝、氢氧化铝、碳酸钙、碳酸镁。该颗粒状固体可以含 有至多5重量％ ,优选至多2重量％该分离剂。
[0039] 在优选形式中，该颗粒状固体含有至少80重量％该碱（如CO广的碱金属盐和/或 HCCV的碱金属盐）、至多10重量％辅助剂（例如分离剂）且具有至多IOmm的粒度D9Q。
[0040] 在更优选的形式中，该颗粒状固体含有至少90重量％该碱（如CO广的碱金属盐和 /或HCCV的碱金属盐）、至多5重量％辅助剂（例如分离剂）且具有至多IOmm的粒度D9Q。
[0041] 该制备该桶混物的方法可以包括使农药配制剂、水、桶混物助剂和任选辅助剂接 触的步骤。该农药配制剂还可以包含与待加入该桶混物中的辅助剂不同或相同的辅助剂。 辅助剂实例是溶剂、液态载体、固态载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、助 齐?、加溶剂、渗透促进剂、保护性胶体、粘着剂、增稠剂、保湿剂、驱除剂、引诱剂、进食刺激 剂、相容剂、杀菌剂、防冻剂、结晶抑制剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。
[0042] 合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分，例如煤 油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃，例如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化 萘；醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇；二醇；DMSO ;酮，例如环己酮；酯，例如乳酸酯， 碳酸酯，脂肪酸酯，Y-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺；酰胺，例如N-甲基吡咯烷酮，脂肪酸二 甲基酰胺；及其混合物。优选的溶剂是有机溶剂。
[0043] 合适的结晶抑制剂是聚丙烯酸及其盐，优选后者。聚丙烯酸的盐可以是铵，伯、仲 或叔铵衍生物，或碱金属盐（例如钠、钾、锂离子），其中优选碱金属盐如钠盐。聚丙烯酸 及其盐通常具有的分子量（由GPC测定，用聚苯乙烯磺酸盐校正）为1000Da-300kDa，优 选1000Da-80kDa，尤其是1000Da-15kDa。该结晶抑制剂通常可溶于水，例如在20°C下至少 lg/Ι，优选至少l〇g/l，尤其是至少l〇〇g/l可溶于水。该桶混物通常含有〇. 0001-0. 2重 量％，优选0. 005-0. 05重量％该结晶抑制剂（例如聚丙烯酸的盐）。该桶混物助剂通常含 有0. 1-5.0重量％，优选0.25-2. 5重量％该结晶抑制剂（例如聚丙烯酸的盐）。在另一形 式中，该桶混物助剂可以含有至多10重量％该结晶抑制剂（例如聚丙烯酸的盐）。
[0044] 合适的固体载体或填料是矿物土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、 白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖粉末，例如纤维素、淀粉； 肥料，例如硫酸铵、硝酸铵、脲；植物来源的产物，例如谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉及其混 合物。
[0045] 合适的表面活性剂是表面活性化合物，如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性 齐IJ，嵌段聚合物，聚电解质，以及它们的混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、 加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon' S， 第 1 卷：Emulsifiers & Detergents, McCutcheon, s Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed.或 North American Ed.)中。
[0046] 合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐以 及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素 磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合 萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺 基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫 酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实 例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
[0047] 合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物，N-取代的脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯类， 糖基表面活性剂，聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当 量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯 和/或氧化丙烯用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖 酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯，甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂 的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面 活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。优选的非离子 表面活性剂是烷基聚葡糖苷和烷氧基化物（例如已经烷氧基化的烷基胺）。优选的烷氧基 化物是已经乙氧基化的线性或支化C 8-C14烷基胺。该桶混物助剂通常含有至少10g/l，优选 至少50g/l，尤其是至少100g/l非离子表面活性剂。该桶混物助剂通常含有至多600g/l， 优选至多500g/l，尤其是至多400g/l非离子表面活性剂。
[0048] 合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂，例如具有1或2个疏水性基团的季 铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌 段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A类型嵌段聚合物，或包含链烷 醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸 的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。 [0049] 合适的助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善农 药对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂，矿物油或植物油以及其他辅助剂。 其他实例由 Knowles，Adjuvants and additives，Agrow Reports DS256，T&F Informa UK， 2006,第5章列出。
[0050] 合适的增稠剂是多糖（例如黄原胶、羧甲基纤维素）、无机粘土（有机改性或未改 性的）、聚羧酸盐和硅酸盐。
[0051 ] 合适的杀菌剂是拌棉醇和异噻唑啉酮衍生物如烧基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉 酮。
[0052] 合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
[0053] 合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸的盐。优选的消泡剂是聚硅氧烷， 如聚二甲基硅氧烷。基于聚硅氧烷的消泡剂可市购，例如购自Shin Etsu的KM72、购自 Momentive 的SAG? 220 或 SAG? 30 或 Antifoam AF-30。
[0054] 合适的着色剂（例如着红色、蓝色或绿色）是低水溶性颜料和水溶性染料。实例 是无机着色剂（例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁）和有机着色剂（例如茜素着色剂、偶 氮着色剂和酞菁着色剂）。
[0055] 合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸 酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。
[0056] 合适的防漂移剂例如为非离子聚合物（如分子量为至少20kDa，优选至少50kDa， 尤其是至少IOOkDa的聚丙烯酰胺、聚乙二醇或瓜耳胶）。该类产品可以以如下商标名 市购：来自 Rhodia 的 Guar DV27、Companion? Gold、B〇rder? eg、Direct?、 Affect? gc。防漂移剂的其他实例是油，如矿物油、植物油、甲基化种子油；卵磷脂；自乳 化性聚酯；表面活性剂，如上述那些。该类产品可以以商标名TermiX⑧5910、Wheather Guard Complete、 Compadre?、Interlock?、Placement?、Silwett? L77、 Hasten?、Premium? mso、Transport? Plus、Point Blank? vm、Agridex?、 Meth Oil?、Topcithin? ub、Topcithin? SB市购。该桶混物助剂通常含有至少2〇g/ 1，优选至少50g/l，尤其是至少100g/l防漂移剂。该桶混物助剂通常含有至多400g/l，优 选至多300g/l，尤其是至多200g/l防漂移剂。
[0057] 保湿剂通常为吸引和/或在该助剂内保持水的化合物。保湿剂实例为甘油或糖 浆，其中优选糖浆。
[0058] 合适的糖浆是含有单糖、二糖和/或低聚糖的糖浆。
[0059] 实例是葡萄糖浆、麦芽糖醇糖浆、麦芽糖浆和葡萄糖-果糖糖浆，其中优选葡萄 糖-果糖糖浆。优选的糖浆含有至少30重量％果糖和至少25重量％葡萄糖，更优选至少 40重量％果糖和至少35重量％葡萄糖，其中重量％基于干基。糖浆可以含有水，如至多40 重量％，优选至多30重量％。糖浆通常基于玉米水解物（所谓的玉米糖浆）。
[0060] 桶混物助剂可以包含5-70重量％，优选10-50重量％，尤其是15-40重量％保湿 剂。
[0061] 优选的辅助剂是防冻剂、结晶抑制剂（例如聚丙烯酸的盐）以及表面活性剂（如 烷基聚葡糖苷和烷氧基化物（例如已经烷氧基化的胺））。
[0062] 农药配制剂通常是已知的且可市购。农药配制剂通常包含农药和辅助剂。农药 配制剂可以是任何类型的农业化学配制剂，如固体或液体配制剂。组合物类型的实例是悬 浮液（例如SC、0D、FS)，可乳化浓缩物（例如EC)，乳液（例如EW、E0、ES、ME)，胶囊（例如 〇5、2〇，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂（例如1?、3?、13、0?、03)，模压品（?1^^丨叫 8)(例如 BR、TB、DT)，颗粒（例如WG、SG、GR、FG、GG、MG)，溶液（例如SL)。组合物类型的其他实例 在"Catalogue of pesticide formulation types and international coding system，'， Technical Monograph，第 2 期，2008 年 5 月第 6 版，CropLife International 中列出。优 选该农药配制剂为含水液体配制剂，如SL配制剂。
[0063] 该农药配制剂可以含有至少10重量％，优选至少20重量％，尤其是至少30重 量％农药。
[0064] 组合物类型及其制备的实例为：
[0065] i)水溶性浓缩物（SL，LS)
[0066] 将10-60重量％农药和5-15重量％润湿剂（例如醇烷氧基化物）溶于加至100 重量％的水和/或水溶性溶剂（例如醇）中。活性物质在用水稀释时溶解。
[0067] ii)分散性浓缩物（DC)
[0068] 将5-25重量％农药和1-10重量％分散剂（例如聚乙烯吡咯烷酮）溶于加至100 重量％的有机溶剂（例如环己酮）中。用水稀释得到分散体。
[0069] iii)可乳化浓缩物（EC)
[0070] 将15-70重量％农药和5-10重量％乳化剂（例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙 氧基化物）溶于加至100重量％的水不溶性有机溶剂（例如芳族烃）中。用水稀释得到乳 液。
[0071] iv)乳液（EW，E0, ES)
[0072] 将5-40重量％农药和1-10重量％乳化剂（例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧 基化物）溶于20-40重量％水不溶性有机溶剂（例如芳族烃）中。借助乳化机将该混合物 引入加至100重量％的水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
[0073] v)悬浮液（SC, 0D，FS)
[0074] 在搅拌的球磨机中将20-60重量％农药在加入2-10重量％分散剂和润湿剂（例 如木素磺酸钠和醇乙氧基化物）、〇. 1-2重量％增稠剂（例如黄原胶）和加至100重量％的 水下粉碎，得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。对于FS类型 组合物加入至多40重量％粘合剂（例如聚乙烯醇）。
[0075] vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒（WG，SG)
[0076] 在加入加至100重量％的分散剂和润湿剂（例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物）下 精细研磨50-80重量％农药并借助工业装置（例如挤出机、喷雾塔、流化床）将其制成水分 散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
[0077] vii)水分散性粉末和水溶性粉末（WP，SP，WS)
[0078] 将50-80重量％农药在加入1-5重量％分散剂（例如木素磺酸钠）、1-3重量％润 湿剂（例如醇乙氧基化物）和加至100重量％的固体载体（例如硅胶）下在转子-定子磨 机中研磨。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
[0079] viii)凝胶（GW, GF)
[0080] 在搅拌的球磨机中在加入3-10重量％分散剂（例如木素磺酸钠）、1-5重量％增 稠剂（例如羧甲基纤维素）和加至100重量％的水下粉碎5-25重量％农药，得到活性物质 的精细悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。
[0081] ix)微乳液（ME)
[0082] 将5-20重量％农药加入5-30重量％有机溶剂共混物（例如脂肪酸二甲基酰胺和 环己酮）、10-25重量％表面活性剂共混物（例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物）和加 至100重量％的水中。将该混合物搅拌1小时，以自发产生热力学稳定的微乳液。
[0083] X)微胶囊（CS)
[0084] 将包含5-50重量％农药、0-40重量％水不溶性有机溶剂（例如芳族烃）、2_15重 量％丙烯酸系单体（例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三丙烯酸酯）的油相分散 到保护性胶体（例如聚乙烯醇）的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成 聚（甲基）丙烯酸酯微胶囊。或者将包含5-50重量％农药、0-40重量％水不溶性有机溶剂 (例如芳族烃）和异氰酸酯单体（例如二苯基甲烷-4, 4' -二异氰酸酯）的油相分散到保 护性胶体（例如聚乙烯醇）的水溶液中。加入多胺（例如六亚甲基二胺）导致形成聚脲微 胶囊。单体量为1-10重量％。重量％涉及整个CS组合物。
[0085] xi)可撒粉粉末（DP，DS)
[0086] 将1-10重量％农药细碎研磨并与加至100重量％的固体载体（例如细碎高岭土） 充分混合。
[0087] xii)颗粒（GR，FG)
[0088] 将0.5-30重量％农药细碎研磨并结合加至100重量％的固体载体（例如硅酸 盐）。通过挤出、喷雾干燥或流化床实现造粒。
[0089] xiii)超低容量液体（UL)
[0090] 将1-50重量％农药溶于加至100重量％的有机溶剂如芳族烃中。
[0091] 组合物类型i)_xiii)可以任选包含其他辅助剂，如0. 1-1重量％杀菌剂，5-15重 量％防冻剂，〇. 1-1重量％消泡剂和〇. 1-1重量％着色剂。
[0092] 在本发明含义内术语"农药"是指一种或多种可以选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线 虫剂、除草剂和/或安全剂或生长调节剂，优选选自杀真菌剂、杀虫剂或除草剂，最优选 选自除草剂的化合物。也可以使用两种或更多种上述类别农药的混合物。熟练人员熟知 该类农药，它们例如可以在 the Pesticide Manual，第 15 版（2009)，The British Crop Protection Council，London 中找到。
[0093] 杀真菌剂的实例是：
[0094] A)嗜球果伞素类：
[0095] -腈啼菌酯（azoxystrobin)、醚菌胺（dimoxystrobin)、烯月亏菌酯 (enestroburin)、氟啼菌酯（fIuoxastrobin)、亚胺菌（kresoxim-methyl)、叉氨苯酉先 胺（metominostrobin)、月亏醚菌胺（orysastrobin)、陡氧菌酯（picoxystrobin)、唑菌 胺酉旨（pyraclostrobin)、pyrametostrobin、pyraoxystrobin、pyribencarb、月亏菌酉旨 (trifloxystrobin)、（2-氯-5-[l-(3-甲基节氧亚氨基）乙基]节基）氨基甲酸甲酯和 2-(2-(3-(2, 6-二氯苯基）-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基）苯基）-2-甲氧亚氨基-N-甲基 乙酰胺；
[0096] B)羧酰胺类：
[0097] -羧酰苯胺类：苯霜灵（benalaxyl)、精苯霜灵（benalaxyl-M)、麦锈灵 〇36110(1&11；!_1)、1311&亡611、口定酉先菌胺（1308。&11(1)、萎镑灵（。&1'1301；!_11)、咲菌胺（亡611：[\^&111)、 环酰菌胺（fenhexamid)、氟酰胺（flutolanil)、咲卩比唑灵（furametpyr)、isopyrazam、异 噻菌胺（isotianil)、kiralaxyl、丙氧灭绣胺（mepronil)、甲霜灵（metalaxyl)、精甲霜 灵（metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲咲酰胺（ofurace)、 1^ 霜灵（oxadixyl)、氧化萎锈灵 (oxycarboxin)、penflufen、批噻菌胺（penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞（tecloftalam)、 溴氟唑菌（thifluzamide)、噻酰菌胺（tiadinil)、2_氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、 N- (3'，4'，5' -三氟联苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N- (4' -三氟 甲硫基联苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺和N-(2-(1，3, 3-三甲基 丁基）苯基）-1，3-二甲基-5-氟-IH-吡唑-4-甲酰胺；
[0098] -羧酸吗啉化物：烯酰吗啉（dimethomorph)、氟吗啉（f Iumorph)、丁卩比吗啉 (pyrimorph)；
[0099] -苯甲酰胺类：氟联苯菌（flumetover)、氟卩比菌胺（fluopicolide)、氟卩比菌酰胺 (f Iuopyram)、苯酉先菌胺（zoxamide)；
[0100] -其他羧酰胺类：氯环丙酰胺（carpropamid)、双氯氰菌胺（dicyclomet)、双炔酰 菌胺（mandiproamid)、土霉素（oxytetracyclin)、娃噻菌胺（silthiofarm)和 N-(6_ 甲氧 基吡啶-3-基）环丙烷甲酰胺；C)唑类：
[0101] -三唑类：戊环唑（azaconazole)、双苯三唑醇（bitertanol)、糖菌唑 (bromuconazole)、环唑醇（cyproconazole)、5恶j 醚唑（difenoconazole)、烯唑 醇（diniconazole)、精烯唑醇（diniconazole-M)、氧唑菌（epoxiconazole)、臆苯 唑（fenbuconazole)、喹唑菌酮（fluquinconazole)、氟娃唑（flusilazole)、粉唑 醇（flutriafol)、己唑醇（hexaconazole)、酸胺唑（imibenconazole)、环戊唑醇 (ipconazole)、环戊唑菌（metconazole)、臆菌唑（myclobutanil)、oxpoconazole、 多效唑（paclobutrazole)、戊菌唑（penconazole)、丙环唑（propiconazole)、丙 硫菌唑（prothioconazole)、娃氟唑（simeconazole)、戊唑醇（tebuconazole)、氟 醚唑（tetraconazole)、三唑酮（triadimefon)、唑菌醇（triadimenol)、戊叉唑菌 (triticonazole)、烯效唑（uniconazole);
[0102] -咪唑类：氰霜唑（cyazofamid)、抑霉唑（imazalil)、稻痕酯（pefurazoate)、丙氯 灵（prochloraz)、氟菌唑（trifIumizol)；
[0103] -苯并咪唑类：苯菌灵（benomyl)、多菌灵（carbendazim)、麦穗宁 (fuberidazole)、涕必灵（thiabendazole)；
[0104] -其他：噻唑菌胺（ethaboxam)、氯唑灵（etridiazole)、土菌消（hymexazole)和 2_ (4-氯苯基）-N- [4- (3, 4-二甲氧基苯基）异5恶唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺；
[0105] D)杂环化合物
[0106] -卩比陡类：氟陡胺（fluazinam)、陡斑月亏（pyrifenox)、3-[5_(4_ 氯苯基）-2, 3-二 甲基异P恶唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4_甲基苯基）-2, 3-二甲基异P恶唑烷-3-基]吡啶；
[0107] -啼陡类：磺啼菌灵（bupirimate)、环丙啼陡（cyprodinil)、二氟林 (diflumetorim)、异啼菌醇（fenarimol)、啼菌腙（ferimzone)、啼菌胺（mepanipyrim)、氯 草定（nitrapyrin)、氟苯啼卩定醇（nuarimol)、二甲啼菌胺（pyrimethanil);
[0108] -哌嗪类：嗪氨灵（triforine);
[0109] -批咯类：氟'菌（fIudioxonil)、拌种咯（fenpiclonil);
[0110] -吗琳类：4_十二焼基_2, 6_二甲基吗琳（aldimorph)、吗菌灵（dodemorph)、吗菌 灵乙酸酯（dodemorph-acetate)、丁苯吗啉（fenpropimorph)、克啉菌（tridemorph);
[0111] -哌陡类：苯锈陡（fenpropidin);
[0112] -二羧酰亚胺类：氟菌安（fIuorimid)、异丙定（iprodione)、杀菌利 (procymidone)、烯菌酮（vinclozolin);
[0113] -非芳族5员杂环：唑酮菌（famoxadone)、咪唑菌酮（fenamidone)、 flutianil、异噻菌酮（octhilinone)、噻菌灵（probenazole)、5_ 氨基 _2_ 异丙基 _3_ 氧 代-4-邻甲苯基-2, 3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯；
[0114] -其他：噻二唑素（acibenzolar-S-methyl)、唑啼菌胺（ametoctradin)、 amisulbrom、舌夂菌灵（anilazin)、灭痕素（blasticidin-S)、舌夂菌丹（captafol)、 克菌丹（captan)、灭螨 M (chinomethionat)、棉隆（dazomet)、咪菌威 (debacarb)、PJi 菌清（diclomezine)、野燕枯（difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯 (difenzoquat-methylsulfate)、氰菌胺（fenoxanil)、灭菌丹（folpet)、恶喹酸（oxolinic acid)、粉病灵（piperalin)、丙氧喹啉（proquinazid)、咯喹酮（pyroquilon)、喹氧灵 (quinoxyfen)、唑菌嗪（triazoxide)、三环唑（tricyclazole)、2_ 丁氧基 _6_ 碘-3-丙 基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4, 6-二甲氧基嘧啶-2-基）-2-甲基-IH-苯并咪唑和 5_氯-7-(4-甲基哌啶-1-基）-6-(2,4,6_三氟苯基）-[1，2,4]三唑并[l，5-a]嘧啶；
[0115] E)氨基甲酸酯
[0116] -硫代-和二硫代氨基甲酸酯：福美铁（ferbam)、代森猛锌（mancozeb)、代森 猛（maneb)、威百亩（metam)、磺菌威（methasulphocarb)、代森联（metiram)、甲基代森锌 (propineb)、福美双（thiram)、代森锌（zineb)、福美锌（ziram);
[0117] -氨基甲酸酯：苯噻菌胺（benthiavalicarb)、乙霉威（diethofencarb)、异丙菌 胺（iprovalicarb)、百维灵（propamocarb)、霜霉威盐酸盐（propamocarbhydrochlorid)、 valifenalate和N-(l-(l-(4-氰基苯基）乙磺酰基）丁-2-基）氨基甲酸4-氟苯基酯；
[0118] F)其他活性物质
[0119] -胍类：胍、多果定（dodine)、多果定游离碱、双胍盐（guazatine)、双胍 辛胺（guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐（iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐 (iminoctadine-triacetate)、双八狐盐（iminoctadine-tris (albesilate))；
[0120] -抗生素类：春雷素（kasugamycin)、水合春雷素 （kasugamycin hydrochloride-hydrate)、链霉素（streptomycin)、多氧霉素（polyoxine)、井网霉素 (validamycin A)；
[0121] -硝基苯基衍生物：乐杀螨（binapacryl)、敌螨通（dinobuton)、敌螨普 (dinocap)、异丙消（nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯（tecnazen)；
[0122] -有机金属化合物：三苯锡基盐，例如薯癌锡（fentin-acetate)、三苯锡氯 (fentin chloride)或毒菌锡（fentin hydroxide)；
[0123] -含硫杂环化合物：二噻农（dithianon)、稻癌灵（isoprothiolane);
[0124] -有机磷化合物：克癌散（edifenphos)、藻菌磷（fosetyl)、乙磷错 (fosetyl-aluminum)、异稻癌净（iprobenfos)、亚磷酸及其盐、定菌磷（pyrazophos)、甲基 立枯憐（tolclofos-methyl);
[0125] -有机氯化合物：百菌清（chlorothalonil)、抑菌灵（dichlofluanid)、双 氯酌·（dichlorphen)、横菌胺（flusulfamide)、六氯苯（hexachlorobenzene)、戊菌隆 (pencycuron)、五氯酚（pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞（phthalide)、五氯硝基 苯（quintozene)、甲基托布津（thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵（tolylfluanid)、 N- (4-氯-2-硝基苯基）-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；
[0126] -无机活性物质：波尔多液（Bordeaux混合物）、醋酸铜、氢氧化铜、王铜（copper oxychloride)、碱式硫酸铜，硫；
[0127] -其他：联苯、拌棉醇（bronopol)、环氟菌胺（cyfIufenamid)、清菌脲 (cymoxanil)、二苯胺、苯菌酮（metrafenone)、米多霉素（mildiomycin)、喹啉铜 (oxin-copper)、调环酸 I丐（prohexadione-calcium)、螺 :茂胺（spiroxamine)、 tebufloquin、对甲抑菌灵、N-(环丙基甲氧亚氛基_(6_二氣甲氧基_2, 3_二氣苯基）甲 基）-2-苯基乙酰胺、Ν' - (4- (4-氯-3-三氟甲基苯氧基）-2, 5-二甲基苯基）-N-乙基-N-甲 基甲脒、Ν'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基）-2, 5-二甲基苯基）-N-乙基-N-甲基甲脒、 Ν'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基）苯基）-Ν-乙基-N-甲基甲脒、 Ν'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基）苯基）-N-乙基-N-甲基甲脒、 2-{1-[2-(5_甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基）乙酰基]哌啶_4_基}噻唑-4-甲酸甲 基-(1，2, 3, 4-四氢萘-1-基）酰胺、2- {1-[2_ (5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基）乙酰基] 哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-(1，2, 3, 4-四氢萘-1-基）酰胺、甲氧基乙酸6-叔丁 基-8-氟-2, 3-二甲基喹啉-4-基酯和N-甲基-2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-IH-吡 唑-1-基）乙酰基]哌啶-4-基} -N-[ (IR) -1，2, 3, 4-四氢萘-1-基）-4-噻唑甲酰胺。
[0128] 生长调节剂的实例是脱落酸（abscisic acid)、先甲草胺（amidochlor)、啼陡 醇（&11〇5〇111(1〇1)、节胺基噪呤（646112：71&111；[110口111'；[116)、油菜素内酯0^&88；[11011(16)、地 乐胺（butralin)、矮壮素阳离子（chlormequat)(矮壮素 （chlormequat chloride))、氯 化胆碱（choline chloride)、环丙酸酰胺（cyclanilide)、丁酰肼（daminozide)、敌草克 (dikegulac)、噻节因（dimethipin)、2, 6-二甲基卩比陡（2, 6-dimethylpuridine)、乙烯利 (ethephon)、抑芽敏（flumetralin)、咲啼醇（flurprimidol)、达草氟（fluthiacet)、调 批脈（forchlorfenuron)、九二 0(gibberellic acid)、抗倒胺（inabenfide)、n 引哚-3-乙 酸、抑芽丹（maleic hydrazide)、氟草磺（mefluidide)、助壮素阳离子（mepiquat)(助 壮素 （mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-节基腺票呤、多效唑、调环酸（prohexadione) (调环酸|丐）、茉莉酸丙酯（prohydrojasmone)、赛二唑素（thidiazuron)、抑芽唑 (triapenthenol)、脱叶憐（tributyl phosphorotrithioate)、2, 3, 5_ 三碘苯甲酸、抗倒酯 (trinexapac-ethyl)和烯效唑。
[0129] 除草剂的实例是：
[0130] -乙酰胺类：乙草胺（acetochlor)、甲草胺（alachlor)、丁草胺（butachlor)、 克草胺（dimethachlor)、噻吩草胺（dimethenamid)、氟噻草胺（flufenacet)、苯噻草胺 (mefenacet)、异丙甲草胺（metolachlor)、卩比草胺（metazachlor)、草萘胺（napropamide)、 萘丙胺（naproanilide)、烯草胺（pethoxamid)、丙草胺（pretilachlor)、扑草胺 (propachlor)、噻醚草胺（thenylchlor);
[0131] -氨基酸衍生物：双丙氨酰膦（bilanafos)、草甘膦（glyphosate)(例如草甘膦游 离酸、草甘膦铵盐、草甘膦异丙铵盐、草甘膦三甲基锍盐、草甘膦钾盐、草甘膦二甲基胺盐）、 草铵膦（glufosinate)、草硫膦（sulfosate);
[0132] -芳氧基苯氧基丙酸酯类：炔草酯（clodinafop)、氰氟草酯（cyhalofop-butyl)、 $恶唑禾草灵（fenoxaprop)、批氟禾草灵（fluazifop)、批氟氯禾灵（haloxyfop)、恶唑酰草 胺（metamifop)、喔草酯（propaquizafop)、喹禾灵（quizalofop)、喹禾灵（四氢糠基酯） (quizalofop-p-tefuryl)；
[0133] -联吡啶类：敌草快阳离子（diquat)、对草快阳离子（paraquat);
[0134] -(硫代）氨基甲酸酯类：黄草灵（asulam)、苏达灭（butylate)、长杀 草（carbetamide)、异苯敌草（desmedipham)、哌草丹（dimepiperate)、扑草灭 (eptam) (EPTC)、禾草畏（esprocarb)、草达灭（molinate)、坪草丹（orbencarb)、苯 敌草（phenmedipham)、节草丹（prosulfocarb)、稗草畏（pyributicarb)、杀草丹 (thiobencarb)、野麦畏（triallate);
[0135] -环己二酮类：丁氧环酮（butroxydim)、烯草酮（clethodim)、噻草酮 (cycloxydim)、环苯草酮（profoxydim)、稀禾定（sethoxydim)、醌月亏草（tepraloxydim)、月亏 草酮（tralkoxydim);
[0136] -二硝基苯胺类：氟草胺（benfluralin)、丁氟消草（ethalfluralin)、黄草消 (oryzalin)、胺硝草（pendimethalin)、氨基丙氟灵（prodiamine)、氟乐灵（trifluralin)；
[0137] -二苯基醚类：氟锁草醚（acifluorfen)、苯草醚（aclonifen)、治草醚（bifenox)、 氯甲草（diclofop)、氯氟草醚（ethoxyfen)、氟黄胺草醚（fomesafen)、乳氟禾草灵 (Iactofen)、乙氧氟草醚（oyf luorfen);
[0138] -轻基节腈类：溴苯腈（bromoxynil)、敌草腈（dichlobenil)、碘苯腈（ioxynil);
[0139] -咪唑啉酮类：咪草酯（imazamethabenz)、咪草陡酸（imazamox)、甲基咪草烟 (imazapic)、灭草烟（imazapyr)、灭草喹（imazaquin)、咪草烟（imazethapyr);
[0140] -苯氧基乙酸类：稗草胺（clom印r〇p)、2,4-二氯苯氧基乙酸（2,4-滴（2,4-D))、 2, 4-滴丁酸（2, 4-DB)、2, 4-滴丙酸（dichlorprop)、2 甲 4 氯（MCPA)、2 甲 4 氯乙硫酯 (MCPA-thioethyl)、2 甲 4 氯丁酸（MCPB)、2 甲 4 氯丙酸（mecoprop);
[0141] -卩比嗪类：杀草敏（chloridazon)、氟_嗪草酯（flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草 灭（norflurazon)、达草止（pyridate);
[0142] -卩比陡类：氨草陡（aminopyralid)、二氯皮考啉酸（clopyralid)、卩比氟草胺 (diflufenican)、氟硫草定（dithiopyr)、氟草同（fluridone)、氟草烟（fluroxypyr)、毒莠 定（picloram)、氟卩比酰草胺（picolinafen)、噻氟陡草（thiazopyr);
[0143] -磺酰脲类：磺氨黄隆（amidosulfuron)、四唑黄隆（azimsulfuron)、节啼黄 隆（bensulfuron)、氯啼黄隆（chlorimuron-ethyl)、绿黄隆（chlorsulfuron)、醚黄隆 (cinosulfuron)、环丙黄隆（cyclosulfamuron)、乙氧啼黄隆（ethoxysulfuron)、P定啼黄 隆（fIazasulfuron)、氟卩比磺隆（fIucetosulfuron)、氟陡黄隆（fIupyrsulfuron)、酰胺磺 隆（foramsulfuron)、批氯黄隆（halosulfuron)、陡咪黄隆（imazosulfuron)、甲基碘横 隆（iodosulfuron)、甲横胺横隆（mesosulfuron)、双醚氯批啼横隆（metazosulfuron)、 甲黄隆（metsulfuron-methyl)、烟啼黄隆（nicosulfuron)、环丙氧黄隆（oxasulfuron)、 氟啼黄隆（primisulfuron)、氟丙黄隆（prosulfuron)、卩比啼黄隆（pyrazosulfuron)、 玉啼黄隆（rimsulfuron)、啼黄隆（sulfometuron)、乙黄黄隆（sulfosulfuron)、噻黄 隆（thifensulfuron)、醚苯黄隆（triasulfuron)、苯黄隆（tribenuron)、三氟陡横 隆（trifloxysulfuron)、氟胺横隆（triflusulfuron)、三氟甲横隆（tritosulfuron)、 1-((2-氯-6-丙基咪唑并[l，2-b]哒嗪-3-基）磺酰基）-3-(4, 6-二甲氧基嘧啶-2-基） 脲；
[0144] -三嗪类：莠灭净（ametryn)、莠去津（atrazine)、草净津（cyanazine)、戊草津 (dimethametryn)、乙嗪草酮（ethiozin)、六嗪同（hexazinone)、苯嗪草（metamitron)、赛 克津（metribuzin)、扑草净（prometryn)、西玛津（simazine)、特丁津（terbuthylazine)、 去草净（terbutryn)、苯氧丙胺津（triaziflam);
[0145] -脲类：绿麦隆（chlorotoluron)、香草隆（daimuron)、敌草隆（diuron)、 伏草隆（fluometuron)、异丙隆（isoproturon)、利谷隆（linuron)、噻唑隆 (methabenzthiazuron)、丁唑隆（tebuthiuron);
[0146] -其他乙酰乳酸合成酶抑制剂：双草醚钠盐（bispyribac-sodium)、氯酯磺草 胺（cloransulam-methyl)、唑啼横胺（diclosulam)、双氟横草胺（fIorasulam)、氟酮 横隆（f Iucarbazone)、氟唑陡草（f Iumetsulam)、唑草横胺（metosulam)、啼苯胺横隆 (ortho-sulfamuron)、五氟石黄草胺（penoxsulam)、丙氧基卡巴腙（propoxycarbazone)、丙 酯草醚（pyribambenz-propyl)、啼陡月亏草醚（pyribenzoxim)、环酯草醚（pyriftalid)、月亏 P定草（pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、啼硫苯甲酸（pyrithiobac)、pyroxasulfone、 甲氧磺草胺（pyroxsulam);
[0147] -其他：胺唑草酮（amicarbazone)、三唑胺（aminotriazole)、莎稗憐（anilofos)、 bef lubutamid、草除灵（benazolin)、bencarbazone、benf Iuresate、批草酮（benzofenap)、 噻草平（bentazone)、苯并双环酮（benzobicyclon)、bicyclopyrone、除草定（bromacil)、 溴丁酰草胺（bromobutide)、氟丙啼草酯（butafenacil)、草胺磷（butamifos)、胺草 唑（cafenstrole)、氟酮唑草（carfentrazone)、卩引哚酮草酯（cinidon-ethyl)、敌草索 (chlorthal)、环庚草醚（cinmethylin)、异恶草酮（clomazone)、节草隆（cumyluron)、 cyprosulfamide、麦草畏（dicamba)、苯敌快（difenzoquat)、二氟卩比隆（diflufenzopyr)、 稗内胳懦抱菌（Drechslera monoceras)、敌草臆（endothal)、乙咲草黄（ethofumesate)、 乙苯酸草（etobenzanid)、 fenoxasulfone、四唑酸草胺（fentrazamide)、氟烯草 酸（flumiclorac-pentyl)、氟 '嗪酮（flumioxazin)、胺草唑（flupoxam)、氟咯 草酮（fluorochloridone)、咲草酮（flurtamone)、萌草酮（indanofan)、异恶草胺 (isoxaben)、异 氟草（isoxaflutole)、环草定（Ienacil)、敌稗（propanil)、拿草特 (propyzamide)、二氯喹啉酸（quinclorac)、喹草酸（quinmerac)、硝草酮（mesotrione)、 甲胖酸（methylarsonic acid)、抑草生（naptalam)、块丙 唑草（oxadiargyl)、恶草 灵（oxadiazon)、氣 嘌 1嗪草（oxaziclomefone)、戊喷，唑草（pentoxazone)、唑啉草酯 (pinoxaden)、双唑草臆（pyraclonil)、批草醚（pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、 节草唑（pyrazoxyfen)、卩比唑特（pyrazolynate)、灭藻醌（quinoclamine)、苯啼横草胺 (saflufenacil)、横草酮（sulcotrione)、横胺草唑（sulfentrazone)、特草定（terbacil)、 tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、（3_[2_ 氯-4-氟-5-(3-甲 基-2, 6- _氧代二氣甲基-3, 6- _氧啼陡基）苯氧基]批P定基 氧基）乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙 基-6-甲基苯氧基）PJi嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基）-5_氟批陡-2-甲 酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基）吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨 基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基）吡啶-2-甲酸甲酯。杀虫剂的实例为：
[0148] -有机（硫代）磷酸酯：高灭磷（acephate)、唑陡磷（azamethiphos)、谷硫 憐（azinphos-methyl)、毒死蜱（chlorpyrifos)、甲基毒死蜱（chlorpyrifos-methyl)、 毒虫畏（chlorfenvinphos)、二嗪农（diazinon)、敌敌畏（dichlorvos)、百治憐 (dicrotophos)、乐果（dimethoate)、乙拌憐（disulfoton)、乙硫憐（ethion)、杀螟松 (fenitrothion)、倍硫憐（€6故11；!_〇11)、异 ?^ 唑憐（isoxathion)、马拉硫憐（malathion)、 甲胺憐（methamidophos)、杀扑憐（methidathion)、甲基对硫憐（methyl-parathion)、 速灭憐（mevinphos)、久效憐（monocrotophos)、讽吸憐（oxydemeton-methyl)、对氧 憐（paraoxon)、一六零五（parathion)、稻丰散（phenthoate)、伏杀硫憐（phosalone)、 亚胺硫磷（phosmet)、磷胺（phosphamidon)、甲拌磷（phorate)、辛硫磷（phoxim)、 虫螨憐（pirimiphos-methyl)、丙溴憐（profenofos)、丙硫憐（prothiofos)、田乐憐 (sulprophos)、杀虫威（tetrachlorvinphos)、特丁憐（terbufos)、三唑憐（triazophos)、 舌夂百虫（trichlorfon)；
[0149] -氨基甲酸酯类：棉铃威（alanycarb)、涕灭威（aldicarb)、巧恶虫威 (bendiocarb)、丙硫克百威（benfuracarb)、甲萘威（carbaryl)、虫螨威（carbofuran)、 丁硫克百威（carbosulfan)、双氧威（fenoxycarb)、咲线威（furathiocarb)、灭虫威 (methiocarb)、灭多虫（methomyl)、甲氨叉威（oxamyl)、抗姆威（pirimicarb)、残杀威 (propoxur)、硫双威（thiodicarb)、唑虫牙威（triazamate)；
[0150] -合成除虫菊酯类：丙烯除虫菊（allethrin)、氟氯菊酯（bifenthrin)、氟氯 氰菊酯（cyfluthrin)、（RS)氯氟氰菊酯（cyhalothrin)、苯醚氰菊酯（cyphenothrin)、 氯氰菊酯（cypermethrin)、甲体氯氰菊酯（alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯 (beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯（zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯（deltamethrin)、 高氰戊菊酯（esfenvalerate)、醚菊酯（etofenprox)、甲氰菊酯（fenpropathrin)、杀灭 菊酯（fenvalerate)、咪炔菊酯（imiprothrin)、氯氟氰菊酯（lambda-cyhalothrin)、 氯菊酯（permethrin)、炔酮菊酯（prallethrin)、除虫菊（pyrethrin) I 和 II、灭虫 菊（resmethrin)、灭虫娃醚（silafluofen)、氟胺氰菊酯（tau-fluvalinate)、七氟 菊酯（tefIuthrin)、胺菊酯（tetramethrin)、四溴菊酯（tralomethrin)、四氟菊酯 (transf Iuthrin)、丙氟菊酯（prof Iuthrin)、四氟甲醚菊酯（dimef Iuthrin);
[0151] -昆虫生长抑制剂：a)几丁质合成抑制剂：苯甲酰脲类：定虫隆 (chlorfluazuron)、灭蝇胺（cyramazin)、氟脲杀（diflubenzuron)、氟螨脲 (flucycloxuron)、氟虫脲（flufenoxuron)、氟铃脲（hexaflumuron)、氟丙氧脲 (Iufenuron)、双苯氟脈（novaluron)、伏虫隆（tefIubenzuron)、杀虫隆（trifIumuron)； 噻嗪酮（buprofezin)、·茂醚（diofenolan)、噻螨酮（hexythiazox)、特苯 唑 (etoxazole)、四螨嗪（clofentazine) ;b)脱皮激素拮抗剂：特丁苯酰肼（halofenozide)、 甲氧苯酸餅（methoxyfenozide)、双苯酸餅（tebufenozide)、艾扎丁（azadirachtin); c)保幼激素类似物：蚊蝇醚（pyriproxyfen)、蒙五一五（methoprene)、双氧威；d)类 脂生物合成抑制剂：螺螨酯（spirodiclofen)、螺甲螨酯（spiromesifen)、螺虫乙酯 (spirotetramat)；
[0152] -烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物：噻虫胺（clothianidin)、呋虫 胺（dinotefuran)、卩比虫啉（imidacloprid)、噻虫嗪（thiamethoxam)、硝胺烯陡 (nitenpyram)、批虫清（acetamiprid)、噻虫啉（thiacloprid)、1-(2-氯噻唑 _5_ 基甲 基）-2_ 硝酰亚氨基（nitrimino)-3,5_ 二甲基 _[1，3,5]三嗪焼（triazinane);
[0153] -GABA拮抗剂化合物：硫丹（endosulfan)、乙虫清（ethiprole)、锐劲特 (fipronil)、氣批 P坐虫（vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5_ 氛基 _1_(2, 6-二 氯-4-甲基苯基）-4_亚磺酰氨酰基（sulfinamoyl)-lH-卩比唑-3-硫代甲酰胺；
[0154] -大环内酯杀虫剂：齐墩螨素（abamectin)、甲氨基阿维菌素（emamectin)、米尔螨 素（milbemectin)、lepimectin、艾克舌夂 105(spinosad)、乙基多杀菌素（spinetoram);
[0155] -线粒体电子传输抑制剂（METI) I杀螨剂：喹螨醚（fenazaquin)、PJi螨酮 (pyridaben)、卩比螨胺（tebufenpyrad)、唑虫酸胺（tolfenpyrad)、啼虫胺（flufenerim);
[0156] -METI II 和 III 化合物：灭螨醌（acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙 (hydramethylnon)；
[0157] -去戰剂：氟唑虫清（chlorfenapyr);
[0158] -氧化磷酸化抑制剂：三环锡（cyhexatin)、杀螨硫隆（diafenthiuron)、杀螨锡 (fenbutatin oxide)、克螨特（propargite);
[0159] -昆虫脱皮干扰剂化合物：灭蝇胺（cryomazine);
[0160] -混合功能氧化酶抑制剂：增效醚（piperonyl butoxide);
[0161] -钠通道阻断剂：略.二唑虫（indoxacarb)、氰氟虫胺（metaflumizone);
[0162] -其他：benclothiaz、联苯肼酯（bifenazate)、杀螟丹（cartap)、氟陡虫酰胺 (flonicamid)、陡虫丙醚（pyridalyl)、拒嗪酮（pymetrozine)、硫、硫环杀（thiocyclam)、 氟虫醜胺（flubendiamide)、氯虫醜胺（chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86)、 cyenopyrafen、批氣硫憐（flupyrazofos)、丁氣蝴酉旨（cyflumetofen)、amidoflumet、 imicyafos、双三氟虫脈（bistrifluron)和 pyrifluquinazon。
[0163] 农药可以溶解或分散于桶混物中。优选将植物生长素除草剂溶于桶混物中。
[0164] 农药如植物生长素除草剂通常在20°C下的水中具有的溶解度为至少10g/l，优选 至少50g/l，尤其是至少100g/l。
[0165] 在另一优选形式中，该农药包括生长调节剂，如调环酸（尤其是调环酸钙）。
[0166] 在另一优选形式中，该农药含有阴离子性农药。术语"阴离子性农药"是指以阴离 子存在的农药。优选阴离子性农药涉及包含可质子化氢的农药。更优选阴离子性农药涉及 包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸、次膦酸或亚磷酸基团，尤其是羧酸基团的农 药。上述基团可以部分以包括可质子化氢的中性形式存在。
[0167] 阴离子如阴离子性农药通常包含至少一个阴离子基团。优选该阴离子性农药包含 一个或两个阴离子基团。该阴离子性农药尤其包括正好一个阴离子基团。阴离子基团的实 例是羧酸根（-C(O)O-)。上述阴离子基团可以部分以包括可质子化氢的中性形式存在。例 如，羧酸根可以部分以羧酸（-C(O)OH)的中性形式存在。在含水组合物中优选如此，其中可 能存在羧酸根和羧酸的平衡。
[0168] 合适的阴离子性农药在下面给出。当名称涉及中性形式或该阴离子性农药的盐 时，是指阴离子性农药的阴离子形式。例如，麦草畏的阴离子形式可以由下式表示：
[0169]
【权利要求】
1. 一种制备桶混物的方法，包括使农药配制剂、水和桶混物助剂接触的步骤，其中所述 桶混物助剂包含含有碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐的混合物的碱，以及其中所述桶混物 助剂以含有至少50g/l所述碱的含水液体形式或者以含有至少10重量％所述碱的颗粒状 固体形式存在。
2. 根据权利要求3的方法，其中碱金属碳酸盐与碱金属碳酸氢盐的重量比为 1:20-20:1。
3. 根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述桶混物具有至少pH8. 0的桶混物酸度。
4. 根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述农药选自阴离子性农药。
5. 根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所述桶混物含有0. 4-200g/l所述碱。
6. 根据权利要求1-7中任一项的方法，其中所述桶混物含有至少50重量％水。
7. 根据权利要求1-8中任一项的方法，其中以含水液体形式存在的所述桶混物助剂具 有的pH值为8.0-14.0。
8. 根据权利要求1-9中任一项的方法，其中以颗粒状固体形式存在的所述桶混物助剂 具有的粒度D9(l为至多10mm。
9. 根据权利要求1-10中任一项的方法，其中所述碱与所述农药的摩尔比为10:1-1:5。
10. 根据权利要求1-11中任一项的方法，其中所述桶混物助剂和/或所述桶混物含有 选自聚丙烯酸及其盐的结晶抑制剂。
11. 如权利要求1-12中任一项所定义的桶混物助剂在提高农药效力中的用途，其中所 述桶混物助剂包含含有碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐的混合物的碱，以及其中所述桶混 物助剂以含有至少50g/l所述碱的含水液体形式或者以含有至少10重量％所述碱的颗粒 状固体形式存在。
12. -种如权利要求1-12中任一项所定义的包含辅助剂和碱的桶混物助剂，其中所述 桶混物助剂以含有至少50g/l所述碱的含水液体形式存在。
13. 根据权利要求14的桶混物助剂，其中所述辅助剂包括防冻剂、消泡剂、防漂移剂、 结晶抑制剂和/或粘合剂。
14. 一种如权利要求1-12中任一项所定义的包含辅助剂和碱的桶混物助剂，其中所述 桶混物助剂以含有至少10重量％所述碱的颗粒状固体形式存在。
15. 根据权利要求16的桶混物助剂，其中所述辅助剂包括消泡剂、粘合剂、防漂移剂、 结晶抑制剂和/或分离剂。
16. -种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵 袭和/或调节植物生长的方法，其中使如权利要求1-12中任一项所定义的桶混物助剂作用 于相应有害物、其环境或要防止相应有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或农作物 和/或其环境上。
【文档编号】A01N59/00GK104378989SQ201380015605
【公开日】2015年2月25日 申请日期:2013年3月19日 优先权日:2012年3月21日
【发明者】G·施纳贝尔, M·诺尔特, G·杰纳里, P·克林格尔赫弗, M·I·埃切维里, S·鲍, J·弗里哈夫, C·布罗默尔, T·M·坎南, W·托马斯, M·斯塔尔 申请人:巴斯夫欧洲公司