25, OOOppm。所述组合物中抗微生物剂组合的存在量是至少lOOppm并且不超过20, OOOppm， 优选地不超过18, OOOppm，优选地不超过16, OOOppm，优选地不超过14, OOOppm，优选地不超 过12, OOOppm，优选地不超过10, OOOppm，优选地不超过8, OOOppm，优选地不超过6, OOOppm， 优选地不超过5, OOOppm，优选地不超过4, OOOppm，优选地不超过3, OOOppm，优选地不超过 2500ppm，并且优选地不超过2, OOOppm。以上提到的浓度是在含有抗微生物化合物组合的液 体涂料组合物（如油漆）中；在干膜涂层中的抗微生物化合物组合的含量会更高。
[0027] 本发明还涵盖一种用于在建筑材料中，尤其在干膜涂层中防止微生物生长的方 法，所述方法是通过将所主张的抗微生物化合物组合中的任一种并入所述材料中来进行。
[0028] 典型地，抗微生物剂组合物被用于抑制藻类和/或真菌的生长。
[0029] 本发明的组合物含有氟咯草酮和0IT。预期一些实施例可以含有一种或多种另外 的抗微生物化合物。
[0030] 以下是本发明的实例。
[0031] 用于抗微生物测试的样品的制备进行如下：
[0032] 向不含杀生物剂的基于丙烯酸/硅酮的白色户外漆中后添加含有33%抗微生物 活性成分（氟略草酮）的衆料，分别得到10000ppm和lOOOppm的总活性成分浓度。向不含 杀生物剂的基于丙烯酸/硅酮的白色户外漆中后添加KATH0N? 893T(100% 0IT)，分别得 到lOOOOppm和lOOOppm的总活性成分浓度。接着用不含抗微生物剂的基于丙稀酸/娃酮 的油漆稀释这些油漆，并混合，以制备目标浓度的抗微生物化合物用于测试。所测试的总 杀生物剂浓度是125口口111、25(^。111、50(^。111、100(^。111、200(^。1]1及 500(^。1]1。在杀生物剂添加 或稀释之后，用马力振荡器（AXEL 75M3372/Agitateur S0-10MI)将油漆混合90秒，直到 实现均匀。将含有相同含量的不同抗微生物化合物的油漆混合在一起，以便获得所希望的 抗微生物化合物比率。一天之后，将油漆以280 ym湿膜厚度施加到施莱歇尔与舒尔滤纸 (Schleicher&Schuell filter paper)上，并且在室温下，在避免直接暴露于日光的情况下 干燥3天。从每个板上切下正方形盘片（1.6cmX 1.6cm)，并且用作藻类功效测试的衬底。 在将样品盘片放置到测试板的孔中时，此样品大小允许存在琼脂边界。
[0033]藻类功效测试:
[0034] 根据修改的ASTM 5589来测试藻类功效，所述修改的ASTM 5589是用于测定各种 涂料（包括油漆）对藻类破坏的抗性的标准加速测试方法。为了适应高通量筛选，此方法从 皮氏培养皿（petri dish)按比例缩小到6孔板。使用博尔德改良型基础淡水营养液（Bold Modified Basal Freshwater Nutrient Solution)作为生长介质。用一对无菌摄子将单个 经涂布的滤纸试片放置在琼脂塞的中心处（在顶部上），其中涂漆的表面朝上。通过混合相 等浓度（IX 106cfu/ml)和相等体积的指数生长的藻类培养物来制备藻类接种物。
[0035] 藻类接种物：
[0036]
[0037]用1750 iil藻类悬浮液（lX106cfu/ml)接种含有测试试片的每个孔，确保整个表 面（漆膜以及其周围的琼脂）得到均匀覆盖。在室温（21°c-25°c)下，在循环暴露于光和 暗阶段的情况下将板培育四周时间。在每一周结束时，根据以5%增量覆盖的面积百分比来 评价受抑制的总面积。
[0038] 在四周的培育期结束时，与空白样品相比较，关于颜色强度对样品的抑制百分比 进行评分。
[0039] 协同作用指数计算进行如下。
[0040] 基于F. C?库尔（F. C. Kull)等人的方法（《应用微生物学》（Applied Microbiology)，第9卷（1961))计算SI。在此研究中，基于下式，用基于个别抗微生物针对 测试的每一微生物所展现的抑制百分比而选择的最小抑制浓度来计算SI。
[0041] SI=Qa/QA+Qb/QB
[0042] Qa=共混物中抗微生物剂A的浓度
[0043] QA=作为唯一杀生物剂的抗微生物剂A的浓度
[0044] Qb=共混物中抗微生物剂B的浓度
[0045] QB=作为唯一抗微生物剂的抗微生物剂B的浓度
[0046] 在式中SI值<1指示共混合的杀生物剂存在协同作用。
[0047] 注意：如果任何活性成分在测试的最大浓度下未展现出某种抑制作用，那么使用 这一最大浓度计算SI的估算值并且包括小于符号（<)以考虑达到目标抑制作用需要更 高的活性成分（例如，氟咯草酮）浓度。最小目标抑制作用设置为75%，意味着抑制至少 75 %藻类生长的试片被视为通过。
[0048] 以下所列的同时含有氟咯草酮和0IT的组合物是本发明的实例。
[0049] 0IT与氟咯草酮在4周时的测试结果如下：
[0050] 通过水平彡75 %抑制-4周
[0051]
[0052]
[0053]比率为1 : 5到5 : 1，优选为1 : 2到5 : 1的0IT+氟咯草酮展现协同作用。
【主权项】
1. 一种协同性抗微生物剂组合物，其包含氟咯草酮和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。2. 如权利要求1所述的协同性抗微生物剂组合物，其中所述2-正辛基-4-异噻唑 啉-3-酮与所述氟咯草酮的重量比是1 : 5到5 : 1。3. 如权利要求1所述的协同性抗微生物剂组合物，其中所述协同性抗微生物剂组合物 包含2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，并且其中所述2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮与所述 氟咯草酮的重量比是1 : 2到5 : 1。4. 一种在建筑材料中抑制微生物生长或控制其生长的方法，所述方法包括以下步骤： 向所述建筑材料中添加如权利要求2所述的协同性抗微生物剂组合物。5. -种在建筑材料中抑制微生物生长或控制其生长的方法，所述方法包括以下步骤： 向所述建筑材料中添加如权利要求3所述的协同性抗微生物剂组合物。6. -种涂料组合物，其包含如权利要求1所述的协同性抗微生物剂组合物。7. -种涂料组合物，其包含如权利要求2所述的协同性抗微生物剂组合物。8. -种涂料组合物，其包含如权利要求3所述的协同性抗微生物剂组合物。9. 一种干膜，其由包括以下的方法制成：将一层如权利要求6所述的涂料组合物施加 到衬底上，及干燥所述涂料组合物或使所述涂料组合物变干。
【专利摘要】本发明提供一种含有氟咯草酮与2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的协同性抗微生物剂组合物。本发明还提供一种在建筑材料中抑制微生物生长或控制其生长的方法，所述方法是通过添加此类协同性抗微生物剂组合物来进行。本发明还提供一种含有此类协同性抗微生物剂组合物的涂料组合物以及由此类涂料组合物制成的干膜。
【IPC分类】A01P1/00, A01N43/36, C09D5/14, A01N43/80
【公开号】CN105072905
【申请号】CN201480016423
【发明人】K·M·唐纳利, P·M·勒努瓦, L·T·约翰内斯维利格
【申请人】罗门哈斯公司, 陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2014年3月28日
【公告号】EP2953458A1, WO2014160968A1