专利名称：荔枝保鲜剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及水果保鲜领域，具体说是一种荔枝保鲜剂。
背景技术：
荔枝属亚热带常绿植物无患子科，其品质特征为果皮红色鲜艳，果肉风味独特，营 养丰富。但荔枝果肉果皮品质特征变化极快，在自然条件下新鲜度可以保持的时间不长， 不仅影响了荔枝的营养和食用价值，还会影响广大种植者和经营销售者的极积性，从而 制约荔枝产业经济的发展。因此，荔枝贮藏保鲜技术的开发受到了业内人士的普遍关注。
荔枝采后的生理变化包括果皮褐变、呼吸作用、乙烯的变化和果肉营养成分的变 化等。荔枝的主要病害包括荔枝霜疫霉病、荔枝酸腐病、荔枝炭疽病，其中对荔枝危 害最严重的是荔枝霜疫霉菌。根据采后生理的变化情况，荔枝保鲜一般采用低温贮藏、 气调贮藏、辐射保鲜、热处理和常温贮藏等方法或这些方法的组合。
常温贮藏不需要特殊设备，简单易行，且成本低廉。常温贮藏通常可分为两类药 物处理法和涂膜法。药剂处理是一种应用最广泛的方法。涂膜保鲜与其它保鲜方法相比， 因具有操作简便、便于销售、保鲜效果好、成本低等优点而发展较快，是最具有商业操
作价值的方法。
将药剂处理与浸酸护色、涂膜相结合，是荔枝保鲜技术的一个发展方向，其中最重 要的是防腐保鲜剂的使用。而国内外目前实际使用的防腐保鲜剂，如苯甲酸及其盐类、 山梨酸及其盐类、丙酸盐等需在酸性条件下使用；尼泊金酯类溶解性低且价格较贵；富 马酸二甲酯(DMF)具有高效、广谱、低毒和使用pH值范围广等特点，但富马酸二甲酯 易升华，刺激性较大，限制了其在食品领域的应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种能减少荔枝水份散失、保持果皮鲜红、提高常温保鲜下好 果率高、且不改变荔枝风味及果实结构的荔枝保鲜剂。
本发明提供的荔枝保鲜剂，它是由以下重量百分比的原料配制而成
富马酸海藻糖甲酯0.1 0.5%、有机酸5 8%、甘油1 3%、壳聚糖或羧甲基纤维 素钠2 5%和余量为水；
该富马酸海藻糖甲酯由下述方法获得将富马酸分子中的两个羧基一个与甲醇酯化，另一羧基与海藻糖分子中羟基酯化，再合成而得。 所述的富马酸海藻糖甲酯的制备步骤如下
a、 将马来酸酐与无水甲醇按1.0:(0.9 1.3)的摩尔比在55 65'C下保温反应25 35min后加入物料总质量3 5%的催化剂无水A1C13， 75 85'C下保温反应1.5 2,5h， 冷却至室温，用饱和KHC03溶液溶解、过滤，调节滤液pf^3 4，析出白色固体，抽 滤、水洗，重结晶，干燥，得白色片状晶体富马酸单甲酯；
b、 按摩尔比为1.0: (1.8 2.6)的比例加入富马酸单甲酯和氯化亚砜，在80 100°C 下回流40 50min,反应结束后，蒸出未反应的亚硫酰氯后减压蒸馏，得到无色透明油 状液体富马酸单甲酯单酰氯。
c、 在装有海藻糖的烧瓶中，冰水浴下缓慢滴加一定量的富马酸单甲酯单酰氯，再 升温至35 45。C反应30min。将反应液滴加到饱和NaHC03溶液中，分离上层析出的淡 黄色蜡状物，水洗至中性，重结晶，将晶体干燥得富马酸海藻糖甲酯。
有机酸是柠檬酸是柠檬酸、苹果酸、富马酸。
使用时将本发明荔枝保鲜剂用4 11倍重量的水稀释，将荔枝在此稀释液中浸泡一 定时间，取出晾干，置于相对湿度60 90%，温度25 35'C的室内，常温进行保鲜。
本发明采用兼具抗菌活性和乳化功能的新型糖酯——富马酸海藻糖甲酯作涂膜保 鲜剂有效成分，用于荔枝的常温保鲜。由于富马酸海藻糖甲酯在体内可被酯酶初步水解 成富马酸、海藻糖及甲醇，此几种物质均为天然食物或体内正常代谢产物，因此可推断 本发明制备的富马酸海藻糖甲酯无毒。此发明具有一定的现实意义和社会意义。
本发明的有益效果是-
本发明是一种无毒的保鲜剂，能有效抑制有害微生物的生长，减少荔枝水份散失， 保持果皮鲜红，提高常温下保鲜好果率，且不改变荔枝风味及果实结构。
本发明的方法除可对荔枝进行保鲜外，对龙眼也有同样的保鲜效果，本发明可广泛 用于水果保鲜领域。
具体实施例方式
实施例1:
在装有回流冷凝管、电动搅拌器和温度计的250mL三口烧瓶中按摩尔比1.0:l.l的配 比加入马来酸酐和无水甲醇，水浴加热，在6(TC下搅拌反应30min，然后升温至8(TC后 加入占反应物总质量4X异构化催化剂无水AlCl3，保温反应2h，冷却至室温，用饱和 KHC03溶液溶解、过滤，滤液加浓盐酸中和至p1^3 4，析出白色固体，抽滤、水洗，用80。C的20。/。乙醇水溶液重结晶，45。C真空干燥24h，得白色片状晶体即富马酸单甲酯。
在通风橱中，向装有回流冷凝管(冷凝管上端接氯化钙干燥管，尾气通入0.2kg/L NaOH溶液中)的100mL的圆底烧瓶中，按摩尔比为1.0:2.2的比例加入富马酸单甲酯和 氯化亚砜，油浴在90'C下回流45min。反应结束后，常压蒸出未反应的亚硫酰氯后减压 蒸馏，得到无色透明油状液体富马酸单甲酯单酰氯。
在装有电磁搅拌、温度计、恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，加入海藻糖，冰水浴下缓 慢滴加一定量的富马酸单甲酯单酰氯，再升温至4(TC反应30min,将反应液滴加到饱和 NaHC03溶液中，分离上层析出的淡黄色蜡状物，水洗至中性，再用8(TC的20M乙醇水 溶液重结晶所得晶体真空干燥即为富马酸海藻糖甲酯。
将富马酸海藻糖甲酯0.1kg、柠檬酸5kg、甘油3kg、壳聚糖5 kg和水86.9 kg混合 均匀制成荔枝保鲜剂。
使用时再用5倍重量的水稀释得复合保鲜剂。
挑选成熟度在8份左右，无病虫害和机械损伤、果型端正的"妃子笑"荔枝放入复 合保鲜剂中浸泡20min后，取出晾干，置于相对湿度60 卯％，温度25 35。C的室内 贮藏。10天好果率>95%，水分损失<4%。
实施例2
富马酸海藻糖甲酯的制备方法同实施例1。
将富马酸海藻糖甲酯0.5kg、柠檬酸8kg、甘油lkg、壳聚糖2 kg和水88.5kg混合 均匀制成荔枝保鲜剂。
使用时再用6倍重量的水稀释得复合保鲜剂。
挑选成熟度在8份左右，无病虫害和机械损伤、果型端正的"桂味"荔枝放入复合 保鲜剂中浸泡15min后，取出晾干，置于相对湿度60 90%，温度25 35"的室内贮 藏。10天好果率>95%，水分损失<3%。
实施例3
富马酸海藻糖甲酯的制备方法同实施例1。
将富马酸海藻糖甲酯0.2kg、柠檬酸6kg、甘油2.5kg、壳聚糖4kg和水90.9kg混 合均匀制成荔枝保鲜剂。
使用时再用8倍重量的水稀释得复合保鲜剂。
挑选成熟度在8份左右，无病虫害和机械损伤、果型端正的"糯米糍"荔枝放入复 合保鲜剂中浸泡20min后，取出晾干，置于相对湿度75 卯％，温度25 35。C的室内 贮藏。10天好果率〉92%,水分损失<4%。富马酸海藻糖甲酯的制备方法同实施例1。
将富马酸海藻糖甲酯0.4kg、柠檬酸7kg、甘油1.5kg、壳聚糖3kg和水88.1kg混合 均匀制成荔枝保鲜剂。
使用时再用io倍重量的水稀释得复合保鲜剂。
挑选成熟度在8份左右，无病虫害和机械损伤、果型端正的"白蜡"荔枝放入复合 保鲜剂中浸泡20min后，取出晾干，置于相对湿度70 90%，温度25 35'C的室内贮 藏。8天好果率〉90%，水分损失<5%。
权利要求
1、一种荔枝保鲜剂，其特征在于它是由以下重量百分比的原料配制而成富马酸海藻糖甲酯0.1～0.5％、有机酸5～8％、甘油1～3％、壳聚糖或羧甲基纤维素钠2～5％和余量为水；该富马酸海藻糖甲酯由下述方法获得将富马酸分子中的两个羧基一个与甲醇酯化，另一羧基与海藻糖分子中羟基酯化，再合成而得。
2、 根据权利要求1所述的荔枝保鲜剂，其特征在于所述的富马酸海藻糖甲酯的制备步骤如下a、 将马来酸酐与无水甲醇按1.0: (0.9 1.3)的摩尔比在55 65'C下保温反应25 35min后加入物料总质量3 5%的催化剂无水A1C13， 75 85。C下保温反应1.5 2.5h， 冷却至室温，用饱和KHC03溶液溶解、过滤，调节滤液pH-3 4，析出白色固体，抽 滤、水洗，重结晶，干燥，得白色片状晶体富马酸单甲酯；b、 按摩尔比为1.0: (1.8 2.6)的比例加入富马酸单甲酯和氯化亚砜，在80 100 'C下回流40 50min，反应结束后，蒸出未反应的亚硫酰氯后减压蒸馏，得到无色透明 油状液体富马酸单甲酯单酰氯。c、 在装有海藻糖的烧瓶中，冰水浴下缓慢滴加一定量的富马酸单甲酯单酰氯，再 升温至35 45r反应30min。将反应液滴加到饱和NaHC03溶液中，分离上层析出的淡 黄色蜡状物，水洗至中性，重结晶，将晶体干燥得富马酸海藻糖甲酯。
3、 根据权利要求1所述的荔枝保鲜剂，其特征在于有机酸是柠檬酸、苹果酸、富 马酸。
全文摘要
一种荔枝保鲜剂，按重量百分比计，它是由富马酸海藻糖甲酯0.1～0.5％、有机酸5～8％、甘油1～3％、壳聚糖或羧甲基纤维素钠2～5％和余量为水配制而成；该富马酸海藻糖甲酯由下述方法获得将富马酸分子中的两个羧基一个与甲醇酯化，另一羧基与海藻糖分子中羟基酯化，再合成而得。本发明是一种无毒的保鲜剂，能有效抑制有害微生物的生长，减少荔枝水份散失，保持果皮鲜红，提高常温下保鲜好果率，且不改变荔枝风味及果实结构。
文档编号A23B7/14GK101647488SQ200910042389
公开日2010年2月17日 申请日期2009年8月29日 优先权日2009年8月29日
发明者乔艳辉, 聃 侯, 周如金, 庆 张, 梁红冬, 滕俊江 申请人:茂名学院