绝缘油中的多氯联苯类的分析方法及分析装置的制作方法

专利名称：绝缘油中的多氯联苯类的分析方法及分析装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于与杂质分离困难、且需要高灵敏度分析的试样的分析方法及装 置，特别涉及用于以简便且高的精度分析绝缘油中的多氯联苯(PCB)类的方法及装置。
背景技术：
在PCB处理设施中PCB处理后的废油(处理完的油、洗涤液)的判定基准值为 0. 5mg/kg，如果为该浓度以下，则认为没有污染。“平成4年厚生省告示第192号附表2”(方 法1，参照非专利文献1)所示的审定方法，为为了去除成为妨碍分析的油分而进行复杂的 前处理，通过高分解能的质谱仪来分析。
另一方面，明显可知，在变压器(柱状变压器)等电气设备中的绝缘油中含有微 量的PCB，按照PCB废弃物的适当处理推动的有关特别措施法，出现安全地处理国内所保管 的数百万个变压器等的PCB污染制品的需要。如果绝缘油中的PCB浓度为基准值(0.5mg/ kg)以下，那么不需要处理，因此用于判定这种情况的分析是重要的。但是，就上述审定方法 而言，由于以手工作业来进行组合有溶剂萃取、固相精制、硫酸处理的复杂的前处理，因此 不仅由于熟练的差别而导致人的误差大，难以确保测定精度，而且花费时间和劳力，进行数 百万的检样分析是不现实的。
对此，提出有各种更简便地分析绝缘油中的PCB的方法。例如有“用水·排水中 的多氯联苯(PCB)的试验方法(JIS 1(0093-200 ”(方法2、参照非专利文献幻；“日本电 气协会、绝缘油中的多氯联苯(PCB)的分析方法规定(JEAC1201-1991)”(方法3、参照非专 利文献幻；“石油学会法”(方法4、参照非专利文献4)等，任一个都是通过带有电子捕获 检测器的气相色谱法而分析的方法。就方法2而言，通过使用碱分解后硅胶、弗罗里硅土 (Florisil)等正相系填充剂的柱色谱法而将试样净化。就方法3而言，由于通过硅胶柱色 谱法硫酸处理法以及硅胶·弗罗里硅土二层柱色谱法而净化，因此定量下限为ang/kg左 右。就方法4而言，由于无法仅通过乙腈分配、硅胶柱色谱法而获得正确的结果，因此是合 用了硫酸处理的方法。
在绝缘油中的低浓度PCB的测定中，由于PCB和油成分的特性酷似，因此测定废油 中基准值0. 5mg/kg是非常难的。解决该难题的分析方法有对方法3的二层柱色谱法合用 硫酸处理的方法(方法5、参照专利文献1)；使用极性溶剂(优选为二甲基亚砜)，从绝缘油 中萃取PCB，使萃取了 PCB的极性溶剂通过固相萃取器而分离PCB馏分的方法(方法6、参 照专利文献2、。另外，在用液相色谱仪法来代替以往的柱色谱法而进行的方法中有通过 使用聚苯乙烯系填充剂的凝胶渗透色谱法并基于分子量的不同，将废油和PCB分离的方法 (方法7)；用液相色谱仪法进行在废弃物处理中的排出气体、灰、排水等环境试样中的PCB 分析中净化处理及馏分处理的方法(方法8、参照专利文献幻。这些是缩短处理时间，以少 量的溶剂进行净化，可以连续处理多个试样的方法。但是，由于以环境试样作为对象，因此 没有显示绝缘油中PCB的定量下限。
非专利文献1 平成4年厚生省告示第192号附表2
非专利文献2 用水 排水中O求1J夕口口 Ii 7工二义(PCB) Q試験方法(JIS K0093-2002)(平成14年3月20日修改)
非专利文献3 日本電気協会、絶縁油中O f 'J塩素化Ε 7工二 > (PCB) ”分析方 法規定(JEAC 1201-1991)(平成3年9月30日发行)
非专利文献4 第44 · 45次日本环境化学协会讲演会预备稿集，65_74，(平成19 年12月沈日发行)
专利文献1 日本特开2006-313125号公报
专利文献2 日本特开2000-88825号公报
专利文献3 日本特开2001-831 号公报发明内容
发明要解决的课题
上述方法1虽然可分析绝缘油中的PCB判定基准值(0.5mg/kg)以下的浓度，但 是由于在二甲基亚砜分配、硫酸处理上花费时间，因此1个检样的前处理需要约2天，另外 由于使用高分解能的质谱仪，因此分析费用也高。方法2、3、4由于任一个都不可能将绝缘 油完全去除，因此在通过气相色谱法来测定时，与PCB同时洗提的油分成为阻碍，灵敏度不 充分。方法5进行的基于柱色谱法的净化有如下等多的问题点需要大量的展开溶剂，另 外每次测定都必须通过湿式填充来制作柱色谱法用柱，花费时间；进一步，填充剂因生产批 次、保存状态而导致性能易于变化，成为测定误差的原因。另外，在进行多检样处理的情况 下，由于需要很多的器具和机械材料，无法自动化处理，因此需要庞大的处理时间和劳力。 方法6进行的固相萃取虽然由于可使用预先填充了填充剂的市售品而为简易，但是在调节 (conditioning)和PCB展开上大量使用溶剂，对于固相萃取柱的生产批次的每次改变都需 要确认PCB和油分的洗提容量。就方法7而言，无法完全地分离油分和PCB，如果不合用硫 酸处理等油分分解处理就无法分析基准值以下的低浓度PCB。就方法8而言，虽然可通过使 用液相色谱法而为自动化，但是由于以环境试样作为对象，因此没有给出绝缘油中PCB的 定量下限。进一步，由硫酸含浸硅胶柱、硝基柱、活性炭柱的净化法存在有如下问题油分去 除不充分，必须进行在方法1、5、6的净化法中进行的硫酸处理、二甲基亚砜分配。
本发明的目的在于，解决这样的以往的问题，提供精度更高、简便 便宜、并可更迅 速地分析绝缘油中的PCB类的方法及装置。
解决课题的技术方案
为了解决上述课题，本发明者们发现如下事实，从而完成了本发明通过使包含多 氯联苯(PCB)类的绝缘油与由含有二乙烯基苯及甲基丙烯酸酯系有机单体作为单体成分 的共聚物粒子形成的微小粒子接触，从而可将油分和PCB有效地分离。
SP，本发明的要旨如下。
(1) 一种多氯联苯类的分析方法，其特征在于，为测定绝缘油中的多氯联苯类浓度 的多氯联苯类的分析方法，包括作为前处理的如下工序将含有二乙烯基苯及甲基丙烯酸 酯系有机单体作为单体成分的共聚物粒子与含有多氯联苯类的绝缘油接触，分离绝缘油中 的多氯联苯类和作为杂质的油分。
(2)根据前述(1)所述的多氯联苯类的分析方法，甲基丙烯酸酯系有机单体具有二醇型羟基或可转换为二醇型羟基的基团。
(3) 一种多氯联苯类的分析装置，其特征在于，为用于测定绝缘油中的多氯联苯类 浓度的分析装置，具备填充有包含二乙烯基苯及甲基丙烯酸酯系有机单体作为单体成分的 共聚物粒子的容器，具有通过使含有多氯联苯类的绝缘油
通过该容器而将该绝缘油中的多氯联苯类与作为杂质的油分分离的分离精制部、 和对经由该分离精制部的绝缘油测定多氯联苯类浓度的分析部。
(4)根据前述C3)所述的多氯联苯类的分析装置，甲基丙烯酸酯系有机单体具有二醇型羟基或可转换为二醇型羟基的基团。
(5)根据前述(3)或⑷所述的多氯联苯类的分析装置，容器为固相萃取用的容器 或液相色谱仪中使用的分离柱。
(6)根据前述( ( 中任一项所述的多氯联苯类的分析装置容器，容器为液相 色谱仪中使用的分离柱，具备用于相对于该容器将洗脱液循环送液的再循环用阀门，其构 成为进行再循环送液至从绝缘油中充分分离油分为止。
(7)根据前述C3) (6)中任一项所述的多氯联苯类的分析装置，分析部具有用 于保持多氯联苯类的捕获柱，用于在该捕获柱将多氯联苯类分取、浓缩的第1切换阀门，用 于将由捕获柱除去的多氯联苯类导入气相色谱仪的第2切换阀门。
(8)根据前述(7)所述的多氯联苯类的分析装置，使氦气流入捕获柱，去除捕获柱 中残存的洗脱液和水分。
发明效果
以往，虽然进行基于溶剂萃取、柱色谱法、固相萃取等手工作业的前处理，但是在 绝缘油中的低浓度PCB的测定方面，由于PCB和油成分的特性酷似，因此难以将它们分离。 根据本发明，通过使用具有特定特性的有机聚合物系的前处理剂，将该前处理剂填充于固 相萃取柱或液相色谱仪用的分离柱，使用这些柱而进行绝缘油的净化，从而不仅不需要一 直以来所必需的硫酸处理，而且自动化变容易。由于没有手工作业因此不仅简易，而且不需 要大量地使用的玻璃器具、器材，可省力化。另外，通过使用液相色谱仪的自动取样器，多检 样处理也可自动化 无人化。进一步，由于通过进行自动化，从而消除伴随处理的熟练程度 而导致的人的误差，因此分析精度提高。
通过使用在净化用柱中填充有二乙烯基苯与具有二醇型羟基作为官能团的甲基 丙烯酸酯系有机聚合物的共聚物粒子的柱，从而相比于以往的柱色谱法、固相萃取、凝胶渗 透色谱法而言，溶剂使用量变少。另外，由于不使用其它的试剂、填充剂、固相柱等，因此分 析费用变便宜。
通过使用具备捕获柱和切换阀门的加热除去装置，从而可使浓缩操作自动化，因 此可省去基于使用旋转式蒸发器的手工作业的浓缩操作工序，自动地进行全部工序。对于 用公定方法1个检样花费2天左右的分析，可以在同样的分析精度下，将1个检样的分析时 间缩短至2 3小时。另外，由于不使用浓硫酸、碱溶液等危险的试剂，因此安全性高，即使 不是分析技术者也可获得良好的结果。
本说明书包含，作为本申请优先权基础的日本专利申请2008-135013号的说明书 和/或附图中所记载的内容。


图1为共聚物的分子结构，该共聚物包含前处理中使用的、作为单体成分的二乙 烯基苯以及具有二醇型羟基的甲基丙烯酸酯系有机单体。
图2为填充有实施例1的前处理剂的柱的概略结构图。
图3为绝缘油中的PCB分析的操作流程图。
图4为作为实施例1的、用操作指南进行油分分解处理和浓缩处理时的PCB分析 的操作流程图。
图5为实施例1的绝缘油中的PCB分析装置的概略结构图。
图6为作为实施例2的、自动地进行绝缘油中的PCB分析的全部工序的时的操作 流程图。
图7为表示实施例2的绝缘油中的PCB分析装置的分离精制部的概略结构图。
图8为表示实施例2的绝缘油中的PCB分析装置的分析部的概略结构图。
符号说明
1螺丝式柱端
2 管道
3前处理剂
4过滤器
5管连接用螺丝孔
6洗脱液
7再循环用阀门
8 泵
9自动取样器
10净化用柱
11分离判定检测器
12再循环用阀门控制部
13馏分收集器
14加热除去装置
15GC/MS 装置
16带有再循环功能的液相色谱仪
17六角阀门
18四角阀门
19捕获柱具体实施方式
以下，详细说明本发明。
用于测定绝缘油中的多氯联苯类浓度的本发明的多氯联苯类的分析方法，其特征 在于，包括如下工序作为前处理将含有二乙烯基苯及甲基丙烯酸酯系有机单体作为单体 成分的共聚物粒子与含有多氯联苯类的绝缘油接触，分离绝缘油中的多氯联苯类和作为杂 质的油分。作为绝缘油可以以在柱状变压器等电力器具中使用，被怀疑微量地含有多氯联苯类的绝缘油作为分析对象。此处，多氯联苯(PCB)类是指，联苯的氢原子被氯原子取代 的、以通式C12HnCl(1(l_n) (0 ^ η ^ 9)表示的化合物，其包括基于取代氯的数量、位置的不同而 产生的全部的异构体。
在分析时，根据需要可以预先稀释绝缘油而使用。另外，有时，可以通过进行硫酸 处理将油分分解后，进行基于上述共聚物粒子的分离。
作为甲基丙烯酸酯系有机单体，除了甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯等甲基丙 烯酸烷基酯之外，可使用由氨基、羟基、可转换为二醇型羟基的基团等取代的甲基丙烯酸 酯。由于PCB的分离能力优异，因此特别地优选使用具有二醇型羟基的上述共聚物。此处， 二醇型羟基在甲基丙烯酸烷基酯的情况下，优选醇部分为2，3_ 二醇型。图1表示这样的共 聚物的分子结构的例子。图1为，甲基丙烯酸_2，3-二羟基丙酯(甘油单甲基丙烯酸酯) 与二乙烯基苯的共聚物，粗线表示与其它单体单元的键，或者与其它的分子链的交联键。二 乙烯基苯及甲基丙烯酸酯系有机单体的共聚比没有特别地限定，一般而言，按照摩尔比，以 全体作为1，二乙烯基苯的比例为0.2 0.8左右。另外，视情况可以包含二乙烯基苯及甲 基丙烯酸酯系有机单体以外的单体作为结构单元，作为这样的第3单体成分的例子，可以 列举出苯乙烯、具有2个以上双键的有机单体等。共聚物中的第3单体成分的比例，按照摩 尔比，优选设为不足10%。作为具有图1结构的共聚物粒子的例子，可列举出日立高新技 术公司制的柱用填充剂NOBIAS RP-SGl (商品名)。
共聚物的粒子的粒径可以与一般的固相萃取柱或者液相色谱仪用分离柱同样地， 使用3 100 μ m的粒子，优选设为5 50 μ m左右。特别地，通过设为10 μ m以下的微小 粒径，从而可有效地进行绝缘油的分离精制。另外，粒子的多孔度没有限定，但是优选具有 以用气体吸附法而测定的值为约100 约500m2/g的比表面积，以及约10 约1000人的直 径孔。
包含该共聚物的粒子的前处理剂通常收纳于在化学、机械性上具有充分强度的容 器中。通过将塞满了前处理剂的柱用于带有再循环功能的液相色谱仪中，可更有效地进行 绝缘油的分离精制。另外，通过由自动取样器的使用而自动地进行绝缘油试样的导入，从而 可全自动地连续处理多个检样。
以往方法无法完全去除作为杂质的油分，然而，通过在净化用柱中作为前处理剂 将具有二醇型羟基作为官能团的甲基丙烯酸酯与具有苯基的二乙烯基苯的共聚物粒子收 纳而使用，与基于以硫酸含浸硅胶、弗罗里硅土等作为填充剂的柱色谱法、固相萃取，以及 使用聚苯乙烯系填充剂的凝胶渗透色谱法的净化相比，则可更有效地分离油分和PCB。如果 进一步使用带有再循环功能的液相色谱仪，那么可多次通过净化用柱，可从PCB污染绝缘 油中完全地去除油分。另外，再循环的次数可根据绝缘油的种类等来改变。
净化之后，将PCB馏分分取进行浓缩处理，然而，由于可以通过使用具有加热除去 功能的捕获柱而使其自动化，将绝缘油试样中的PCB的全部量进行分取 浓缩而测定，因此 相比于操作指南法，得到数百倍高灵敏度。在测定时，由于将洗脱液、水分导入气相色谱仪 则有可能成为测定的障碍，因此如果通过在PCB的加热除去之前使氦气通过捕获柱从而将 它们去除，则更高精度的分析成为可能。
PCB馏分的分取虽然也可使用馏分收集器，但是在此情况下，无法将试样中的PCB 的全部量注入于气相色谱仪中。
实施例
接着，基于附图来说明本发明的实施例。
(实施例1)
图2为，填充有由含有二乙烯基苯及甲基丙烯酸酯系有机聚合物的共聚物的粒子 形成的前处理剂的柱。通过螺丝式柱端1密封管道2的两端，以没有空隙的方式使管道2内 已经填充好的前处理剂3封闭。如果在绝缘油试样中混入作为杂质的粒子时，在管道2的 两端使用过滤器4而使该粒子不混入前处理剂3的层。与此相对，通过用于与液相色谱仪 连接而制作的管连接用螺丝孔5使液体流入前处理剂3。
图3为，对于绝缘油中的PCB分析的操作流程，将采用本发明的操作流程和采用作 为以往方法的告示法的操作流程进行比较的图。告示法为，可以以高精度分析废油中的基 准值(0. 5mg/kg)以下的PCB的唯一方法。如果比较前处理时间，那么告示法花费13. 5小 时(约2天)，而相对于此，采用本发明的全自动前处理法为2. 5小时。
图4为，本实施例的绝缘油中的PCB分析的操作流程。该分析方法按照操作指南 来进行绝缘油中的PCB分析中的油分分解处理及浓缩处理的工序，自动进行将绝缘油中的 PCB类和作为杂质的油分分离的净化工序。虽然如本实施例那样，为了减小绝缘油中的油分 浓度，优选在净化之前进行由硫酸的分解处理，但如上所述，其不同于硫酸处理为必须的现 有技术，本发明中可视情况而省略硫酸处理。图5表示，用于进行净化的液相色谱仪的概略 结构图。
首先，对基于指南操作的油分分解处理进行说明。就硫酸处理而言，将称量有绝缘 油试样0. lg、正己烷IOml和浓硫酸25ml倒入IOOml的分液漏斗，将其振荡10分钟后，静置 20分钟，使其分液·分配。进行2次，分取正己烷层。中和处理是加入氢氧化钾溶液或氢 氧化钠溶液等碱性溶液，中和至PH6 8。使用旋转式蒸发器、氮气吹洗(nitrogen purge) 等将其浓缩至1ml，制成油分分解处理试样。
接着，通过液相色谱仪来自动地进行净化处理。具体而言，首先，通过图5的自动 取样器9而定量注入油分分解处理试样。所注入的试样被由泵8送液的洗脱液6送入净化 用柱(分离柱)10，通过分离油分等杂质和PCB从而进行净化处理。由于预先进行了油分分 解处理，因此以1次的分离就可以结束净化。使用正己烷等作为洗脱液。
PCB馏分分取的方法是预先使用PCB标准试样，将所使用的液相色谱仪设定为净 化条件，预先确认PCB馏分的洗提时间。接着向液相色谱仪中注入油分分解处理试样，在洗 提试样中的PCB馏分时切换馏分收集器13的阀门，将PCB馏分分取。使用旋转式蒸发器、 氮气吹洗等，将所获得的PCB馏分浓缩至0. 5ml,向GC/MS (或GC/E⑶)装置15中注入1 2μ 1来测定。
(实施例2)
图6为，实施例2中绝缘油中的PCB分析的操作流程。该例子为不进行净化前的油 分分解处理和浓缩处理，自动地进行从绝缘油试样的称量到气相色谱仪测定为止的全部工 序的例子。图7为用于进行它的绝缘油中的PCB分析装置的概略结构图，特别显示有将绝 缘油中的PCB类和油分分离的分离精制部。图8为显示绝缘油中的PCB分析装置的分析部 的概略结构图，该分析部为测定特别是经由分离精制部的绝缘油中的PCB浓度的分析部。
通过自动取样器9，将由正己烷稀释的绝缘油试样的相当于绝缘油0. Ig注入带有再循环功能的液相色谱仪。所注入的试样被由泵8送液的洗脱液6送入净化用柱(分离 柱)10，分离油分等杂质和PCB，从而进行净化处理。在紧接着净化用柱10之后放置分离判 定装置11。其是采用紫外可见光检测器(UV)或二极管阵列检测器(DAD)的装置，监控杂 质(油分)和PCB的分离行为，如果杂质和PCB的分离不充分，那么通过再循环用阀门控制 部12切换再循环用阀门7，从而切换为将流路导回净化用柱10(再循环模式)。如果分离 充分，那么通过再循环用阀门控制部12将再循环用阀门7切换从而将流路导入相当于分析 部的加热除去装置14 (PCB馏分分取模式)。分离判定是对采用检测器的色谱图进行波形处 理，计算出与预先由PCB标准试样而获得的色谱图的峰分离度。通过设置分离度的判定基 准从而自动地判断是否进一步进行再循环。
在图8的加热除去装置14中，作为第1切换阀门的六角阀门17与捕获柱19连接， 在捕获柱19中将PCB馏分进行柱浓缩(PCB馏分柱浓缩模式)。在分取PCB馏分时，需要预 先确认由标准试样所获得的每次再循环的PCB洗提容量。接着切换六角阀门17，使氦气在 捕获柱19中流动。此时，将捕获柱加热至比洗脱液的沸点高10°C左右的温度。由此可去除 捕获柱中残存的再循环LC的洗脱液和试样中的水分(溶剂去除模式)。此时，需要设定为 PCB异构体中沸点低的成分不从捕获柱19除去的温度。继续，一下子加热至使由捕获柱19 所捕获的PCB除去的温度Q50 300°C左右)，送入作为检测部的GC/MS (或GC/ECD)装置 15进行测定(加热除去模式)。
(实施例3)
进一步，作为其它的例子，对不使用液相色谱仪而进行净化的方法进行说明。将由 含有二乙烯基苯及甲基丙烯酸酯系有机单体作为单体成分的共聚物粒子形成的前处理剂， 与适当的溶剂一同倒入烧杯等玻璃容器，向其中加入绝缘油试样，通过在规定时间、规定温 度下进行搅拌，仅将试样中的PCB保持在前处理剂中。其后，通过过滤来分离前处理剂，通 过以用于从前处理剂中除去PCB的溶剂进行处理，从而将PCB回收并测定。或通过加热将 PCB回收并进行测定。
或者，将前处理剂填充于玻璃管并在其中保持绝缘油，或者通过在纤维表面涂布 前处理剂，将其浸渍于绝缘油中，从而将绝缘油中的PCB保持在前处理剂中，其后，通过在 溶剂中使保持有PCB的前处理剂通过，从而通过插入气相色谱仪的注入口进行加热，使PCB 从前处理剂中除去，可以测定PCB。
本说明书中所引用的全部刊物、专利及专利申请作为参考按照原样采纳于本说明 书中。
权利要求
1.一种多氯联苯类的分析方法，其特征在于，为测定绝缘油中的多氯联苯类浓度的多 氯联苯类的分析方法，包括作为前处理的如下工序将含有二乙烯基苯及甲基丙烯酸酯系 有机单体作为单体成分的共聚物粒子与含有多氯联苯类的绝缘油接触，分离绝缘油中的多 氯联苯类和作为杂质的油分。
2.根据权利要求1所述的多氯联苯类的分析方法，其中，甲基丙烯酸酯系有机单体具 有二醇型羟基或可转换为二醇型羟基的基团。
3.一种多氯联苯类的分析装置，其特征在于，为用于测定绝缘油中的多氯联苯类浓度 的分析装置，具备填充有包含二乙烯基苯及甲基丙烯酸酯系有机单体作为单体成分的共聚 物粒子的容器，具有通过使含有多氯联苯类的绝缘油通过该容器而将该绝缘油中的多氯联 苯类与作为杂质的油分分离的分离精制部、和对经由该分离精制部的绝缘油测定多氯联苯 类浓度的分析部。
4.根据权利要求3所述的多氯联苯类的分析装置，其中，甲基丙烯酸酯系有机单体具 有二醇型羟基或可转换为二醇型羟基的基团。
5.根据权利要求4所述的多氯联苯类的分析装置，其中，容器为固相萃取用的容器或 液相色谱仪中使用的分离柱。
6.根据权利要求5所述的多氯联苯类的分析装置，其中，容器为液相色谱仪中使用的 分离柱，具备用于相对于该容器将洗脱液循环送液的再循环用阀门，其构成为进行再循环 送液至从绝缘油中充分分离油分为止。
7.根据权利要求6所述的多氯联苯类的分析装置，其中，分析部具有用于保持多氯联 苯类的捕获柱，用于在该捕获柱将多氯联苯类分取、浓缩的第1切换阀门，用于将由捕获柱 除去的多氯联苯类导入气相色谱仪的第2切换阀门。
8.根据权利要求3所述的多氯联苯类的分析装置，其中，容器为固相萃取用的容器或 液相色谱仪中使用的分离柱。
9.根据权利要求8所述的多氯联苯类的分析装置，其中，容器为液相色谱仪中使用的 分离柱，具备用于相对于该容器将洗脱液循环送液的再循环用阀门，其构成为进行再循环 送液至从绝缘油中充分分离油分为止。
10.根据权利要求9所述的多氯联苯类的分析装置，其中，分析部具有用于保持多氯 联苯类的捕获柱，用于在该捕获柱将多氯联苯类分取、浓缩的第1切换阀门，用于将由捕获 柱除去的多氯联苯类导入气相色谱仪的第2切换阀门。
11.根据权利要求3所述的多氯联苯类的分析装置，其中，容器为液相色谱仪中使用的 分离柱，具备用于相对于该容器将洗脱液循环送液的再循环用阀门，其构成为进行再循环 送液至从绝缘油中充分分离油分为止。
12.根据权利要求11所述的多氯联苯类的分析装置，其中，分析部具有用于保持多氯 联苯类的捕获柱，用于在该捕获柱将多氯联苯类分取、浓缩的第1切换阀门，用于将由捕获 柱除去的多氯联苯类导入气相色谱仪的第2切换阀门。
13.根据权利要求3所述的多氯联苯类的分析装置，其中，分析部具有用于保持多氯 联苯类的捕获柱，用于在该捕获柱将多氯联苯类分取、浓缩的第1切换阀门，用于将由捕获 柱除去的多氯联苯类导入气相色谱仪的第2切换阀门。
14.根据权利要求13所述的多氯联苯类的分析装置，其中，将氦气流入捕获柱，去除捕获柱中残存的洗脱液和水分。
全文摘要
本发明的目的在于提供，精度更高、简便·便宜、并可更迅速地分析绝缘油中的PCB类的方法及装置。一种测定绝缘油中的多氯联苯类的浓度的多氯联苯类的分析方法，其特征在于，包括如下工序作为前处理将含有二乙烯基苯及甲基丙烯酸酯系有机单体作为单体成分的共聚物粒子与含有多氯联苯类的绝缘油接触，分离绝缘油中的多氯联苯类和作为杂质的油分。甲基丙烯酸酯系有机单体优选具有二醇型羟基。
文档编号G01N30/72GK102037353SQ20098011869
公开日2011年4月27日 申请日期2009年5月20日 优先权日2008年5月23日
发明者三浦顺吉, 井上嘉则, 河原井雅子, 蛭田多美 申请人:株式会社日立高新技术