假牙粘合剂组合物的制作方法

专利名称：假牙粘合剂组合物的制作方法
发明的背景通常可取出的假牙、牙板等包括固定在合适板或基托内的牙。使用假牙稳定剂填充假牙与牙龈或组织之间的间隙。假牙放入口腔之前，将假牙稳定剂放到假牙板表面上，为了装配完好，它应当均匀地接触牙龈和粘液组织。假牙稳定剂不仅配制成具有粘合性，而且要在假牙与牙龈或组织之间提供衬层或衬垫，由此使假牙牢固地定位于口腔内。
数年来，已经作了很大努力开发改进的假牙粘合剂组合物。单独或组合使用了合成和天然聚合物和树胶，而且与各种粘合剂和其他材料结合使用以克服某些缺陷。这些缺陷包括保持力不足、在放入和戴上期间粘合剂从牙板下渗出和从口腔和假牙上脱除残留粘合剂很凌乱和很困难。另外，食物也会留在假牙与戴者的口腔之间。
本行业内已知烷基乙烯基醚-马来酸共聚物及其盐可用于假牙粘合剂组合物中。揭示这些内容的专利包括1961年10月10日授予Germann等的美国专利№3003988、1990年12月25日授予Kumar等的美国专利№4980391、1991年12月17日授予Holeva等的美国专利№5073604、1999年5月4日授予Prosise等人的美国专利№5900470、1991年8月6日授予Tazi等的美国专利№5037924、1992年1月21日授予Tazi等人的美国专利№5082913、1996年6月11日授予Clarke等的美国专利№5525652。另外，带状或插入式假牙粘合剂也是已知的。例如，1989年11月14日授予Homan等的美国专利№4880702揭示了有三层的带状假牙稳定剂。外面的两层由选自平均分子量约为200000-10000000聚环氧乙烷、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇及其混合物的聚合物组成。内层由微晶蜡和足以将内层粘合到牙龈和假牙基托上的聚合物组成，接触水后，外层溶解。1990年2月7日公开的Altwirth的欧洲专利申请№0353375揭示了假牙粘合剂插入物，它由渗入有粘合剂的羊毛纤维和粘合剂组成，该粘合剂由藻酸盐和/或羧甲基纤维素、聚乙酸乙烯酯和醇溶剂的糊混合物组成。虽然已有上述技术和其他许多技术，仍然需求保持力改进的假牙稳定组合物。
根据本发明，发现假牙粘合剂组合物含有烷基乙烯基醚-马来酸共聚物和/或含异丁烯的三元共聚物的钙与锌混合盐，所述混合盐还含有规定量的游离酸，可提供优良的假牙保持力。本发明的假牙粘合剂组合物也可以有效地用作伤口敷料、水下粘合剂、生物粘合剂、释放其他活性物质的载体和/或任何其他需要粘合到皮肤或组织的应用，包括美容用的毛孔清洁带。
本发明的目的是提供具有牢固保持力的粘合剂组合物用的烷基乙烯基醚-马来酸共聚物和/或三元共聚物的钙与锌的混合盐，还含有规定量的游离酸，它可以与假牙一同使用。这些组合物可有效地将假牙长期固定在原位上。
发明的概述本发明涉及一种假牙粘合剂组合物，它含有烷基乙烯基醚-马来酸共聚物和/或含异丁烯的三元共聚物的混合盐，其中所述的混合盐含阳离子盐官能，含有或者基本由下述物质组成至少约22.5％钙阳离子、约15-25％锌阳离子、0-约2.5％选自铁、硼、铝、钒、铬、锰、镍、铜、钇、钛及其混合物的阳离子，以反应的初始羧基总量为基准，所述混合盐含有约36-50％游离酸成分。另外，本发明还涉及含有上述组合物和至少一种非粘合剂自承性层的假牙粘合剂组合物。本发明的假牙粘合剂组合物能够任选含有一种或多种其他粘合剂成分。本发明还涉及通过将上述组合物施加到假牙、直接施加到口腔、口腔的颚或牙脊，或施加到两者上，之后将假牙固定到口腔的牙脊或颚，从而提高假牙与口腔的粘合性的方法。
发明的详细说明本发明的假牙粘合剂组合物含有烷基乙烯基醚-马来酸共聚物和/或含异丁烯的三元共聚物(优选共聚物)的钙和锌的混合盐，其中所述的混合盐含规定量的游离酸，并任选含有0-约2.5％选自铁、硼、铝、钒、铬、锰、镍、铜、钇、钛及其混合物的阳离子。该粘合剂组合物的形式可以是粉、乳膏、糊、液体、气雾剂和/或薄片。粉洒到假牙上，湿润，接着放入口腔。该组合物也可以与各种常规的释放载体结合，形成可施加到假牙上并放入口腔的液体或糊。这些组合物能够任选含有至少一种非粘合性的自支撑层。具有自支撑层的假牙粘合剂组合物完全湿润，并施加到假牙上。本发明的基本和任选组分的详细说明如下所述。
定义在本文中使用的“安全和有效的粘合剂量”指足以形成与口腔和/或假牙与口腔的颚和牙脊的粘合性，而对使用者无毒、对口腔组织无损害和不改变假牙材料的量。
本文中使用的“AVE/MA”术语指烷基乙烯基醚-马来酸共聚物。“AVE/MA/IB”术语指烷基乙烯基醚、马来酸和异丁烯的三元共聚物。本文中使用的“混合的聚合物盐”或“混合盐”术语指AVE/MA或AVE/MA/IB的盐，其中至少两种不同的阳离子在同一聚合物上彼此混合或与其他酯官能混合。本发明含有混合的聚合物(共聚物或三元共聚物)盐，该盐含有下述基本盐钙和锌阳离子。本文中使用的“游离酸”(“FA”)成分术语或者指AVE/MA和/或AVE/MA/IB加上任何其他的聚合物羧基的单价阳离子例如-COONa中的未反应羧基(-COOH)。单价阳离子包括IA族阳离子，例如钠、钾、氢等。“游离酸”术语优选指AVE/MA共聚物和/或AVE/MA/IB加上钠和钾阳离子中的末反应羧基(-COOH)。“游离酸”术语更优选仅指AVE/MA和/或AVE/MA/IB的未反应的羧基(-COOH)。本文中使用的“其他的粘合剂组分”术语指所述作为本发明基本的AVE/MA和/或AVE/MA/IB混合盐以外的粘合剂。
本文中使用的描述共聚物或三元共聚物的混合盐官能的百分率定义为聚合物上反应的初始总羧基的化学计量百分率。除非另有说明，本文中使用的所有其它百分率都指重量百分率。
聚合物所述的烷基乙烯基醚-马来酸共聚物含有下述重复结构单元 其中R表示烷基，优选C1-C5烷基，n是大于1的表示聚合物分子内重复结构单元的数目的整数。
“三元共聚物”或“含异丁烯的三元共聚物”指马来酸酐或酸、烷基乙烯基醚(优选含C1-C5烷基)和异丁烯的三元共聚物，具有结构(A-B)n，其中A是马来酸酐或酸，B是烷基乙烯基醚(优选含C1-C5烷基)和/或异丁烯。三元共聚物的初始酐或酸的比粘度优选至少约为5.5，优选至少约6，优选在25℃以甲基乙基酮的1％重量/体积溶液测得。三元共聚物必须含有至少部分异丁烯。
本发明的假牙粘合剂组合物含有AVE/MA共聚物和/或三元共聚物的混合盐，其中所述混合盐含有阳离子盐官能，含有下述组分(或基本由下述组成)至少约22.5％钙阳离子、约15-25％锌阳离子、0-约2.5％选自铁、硼、铝、钒、铬、锰、镍、铜、钇、钛及其混合物的阳离子，以反应的初始羧基总量为基准，所述混合盐含有约36-50％游离酸组分。AVE/MA共聚物的比粘度有一个范围。例如，比粘度优选1.2-14，优选以共聚物的初始酐或酸在甲基乙基酮中的1％重量/体积溶液于25℃测得。也能够使用其他的方法和溶剂测量比粘度，例如在DMF(二甲基甲酰胺)中的1％重量/体积溶液中于25℃下测量，和在2-丁酮中的1％重量/体积溶液中于25℃下测量。
阳离子盐官能优选含约22.5-49％钙阳离子，更优选约23.5-48％钙阳离子，以反应的初始羧基为基准。另外，阳离子盐官能优选含约16-24％锌、更优选约18-22％锌阳离子，以反应的初始羧基为基准；优选约0.001-2.5％铁阳离子，更优选约0.01-2％铁阳离子，以反应的初始羧基为基准。所述阳离子盐官能优选含有约37.5-45％游离酸成分。游离酸成分的量优选仅指H+(-COOH)。
烷基乙烯基醚马来酸酐共聚物通过烷基乙烯基醚单体例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、二乙烯基醚、丙基乙烯基醚和异丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚形成相应的易于水解成酸共聚物的烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物而得到。合适的共聚物可以由现有技术例如US2782182和US2047398中已知的方法制备，这两篇文献在这里全文引入以供参考。酐和酸两种形式也能够从供应商处买到。例如新泽西州Wayne的ISP Corporation就出售分别为“GANTREZS Series”和“GANTREZ AN Series”的商标为“GANTREZ”的聚合物游离酸形式(I)及其相应的酐形式。当酐共聚物溶解于水中时，酐键分裂，形成高极性的聚合物游离酸(I)。因此，比酸形式便宜的酐形式可以用作酸的便利和便宜的前体。宜采用高温提高酐水解成酸的速率。三元共聚物能够由1999年5月4日授予Prosise等的美国专利№5900470、1991年8月6日授予Tazi等的美国专利№5037924和1992年1月21日授予Tazi等的美国专利№5082913所述的方法制成，其全文在这里引入以供参考。
本发明主题聚合物的盐形式可以由AVE/M酐或酸共聚物或三元共聚物与至少一种阳离子盐官能在含水介质中的相互作用形成，所述阳离子盐官能例如具有一般为例如羧酸的反应物的官能团的锌、钙、钠、钾、铁或铵化合物，例如氢氧化物、氧化物、乙酸盐、卤化物、乳酸盐等。在一个优选的实施方式中，采用氧化锌和氢氧化钙。含有铁阳离子的聚合物混合盐能够由AVE/M酐/酸聚合物与盐形式的铁化合物例如n水合硫酸铁的相互作用形成。
应当避免可形成毒性、刺激或污染副产物的离子，或提供特殊的预防和处理，以保证从最终聚合物盐的产物中排除或不含这种副产物。使用的具体化合物应当基本是纯的，以保证获得基本纯的聚合物盐最终产物。
如果所要求的是聚合物的盐形式，那么就将氧化锌粒子的水分散液与氢氧化钙和任选n水合硫酸铁混合。它与聚合物粉的浆料混合，其用量要足以提供最终产物内所要求的阳离子含量。这在环境温度下进行，接着，在连续剧烈混合下缓慢加热至70-95℃，以避免聚合物阳离子盐在局部沉淀，连续混合，以保证所有形成盐的化合物都与共聚物反应。
或者，将聚合物水解，并在一种或多种二价和/或单价金属碱的水性混合物或浆料中通过加热聚合物/碱混合物至约45-100℃范围进行中和。聚合物混合盐与铁阳离子的反应通过向水解和中和的聚合物混合盐中加入铁盐而实现。与铁阳离子的反应的结束由粘度增高至稳定态来指示。或者，在水解和中和反应之前，可以将铁盐与聚合物/金属碱混合物进行混合。
在上述任一种方法中，将形成的浆料或溶液转移到干燥的不锈钢浅盘中，并放入60-70℃强制通风对流的烘箱中，时间要足以蒸发反应介质(水)，并从聚合物中脱除水(约18-24小时)。或者，形成的浆料或溶液也能够用热蒸汽于100-200℃转鼓干燥，以蒸发水含量，并回收薄片状聚合物。干燥后，聚合物形成能够容易地从盘或鼓表面上剥下的脆薄片，根据要求研磨成细粉，以提供满意的假牙稳定性能。这些AVE/MA聚合物混合盐的制备方法进一步在1991年12月17日授予Holeva等的美国专利№5073604、1999年2月16日授予Liang等的5872161和1998年11月3日授予Synodis等的5830933中有描述，其全文在这里引入以供参考。
聚合物混合盐与水或唾液接触时具有特别好的粘合质量，这使它们极其适用于假牙组合物中的假牙粘合剂材料。本发明的组合物含有安全和有效量的聚合物混合盐粘合剂量，优选占组合物的至少20％(重量)，更优选至少30％，(重量)，作为唯一的粘合剂组分或作为辅助粘合剂与其他粘合剂组分结合使用。
任选的非粘合剂自承性层本发明的假牙粘合剂组合物任选含有至少一种非粘合剂自承性层。所述的非粘合剂自承性层的特征在于能够保持强度，并使粘合剂组合物在水和/或唾液存在下保持完整性。非粘合剂自承性层可以包括这样的材料例如聚酯、聚丙烯、尼龙、人造丝、纤维素乙酸酯、非粘合剂纤维素衍生物、布、羊毛纤维、纸、塑料、皮革、微晶蜡、合成纤维、天然纤维及其混合物。优选非粘合剂纤维素衍生物、聚酯、聚丙烯、尼龙、人造丝、布、纸、微晶蜡及其混合物。更优选聚酯、聚丙烯、人造丝、尼龙、布和纸。
非粘合剂自承性层可以是适于为本发明粘合剂组合物提供强度和/或完整性的任何物理形态。这些物理形态包括非织造织物、织造织物、连续的、切断的及其组合。另外，非粘合剂自承性层可以由本行业内已知的任何方法形成。这些方法包括非粘合、喷粘、纺粘、针刺、梳理、热粘合水刺、熔喷、孔印制粘合、针缝、湿法成网、干法成网及其组合。
其他的粘合剂组分本发明的组合物也可以包含其他的粘合剂组分。这些粘合剂组分如果存在，是以安全和有效的粘合量使用。总的来说，其他的粘合剂组分的含量可以约为0-90％，优选约为10-70％，最优选约为20-50％，以组合物重量为基准。
合适的粘合剂组分包括水溶性亲水性胶体或暴露于水份就溶胀形成粘性物料的聚合物。这些粘合剂材料包括天然胶、合成的聚合物胶、AVE/MA共聚物酸、AVE/MA共聚物酐、AVE/MA/IB、合成的聚合物、粘康粘合剂(mucoadhesive)聚合物、亲水性聚合物、糖衍生物、纤维素衍生物和通常用于假牙稳定组合物并与本发明聚合物相容的粘合剂材料及其混合物。这些材料的例子包括刺梧桐树胶、爪耳胶、白明胶、褐藻胶、藻酸钠、黄蓍胶、脱乙酰壳多糖、聚乙二醇、丙烯酰胺聚合物、丙烯酯聚合物、聚乙烯醇、聚胺、聚季铵化合物、聚丁烯、硅氧烷、聚环氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺阳离子聚合物。
优选纤维素衍生物、聚乙二醇、聚环氧乙烷、刺梧桐树胶、藻酸钠、脱乙酰壳多糖、聚乙烯醇及其混合物。最优选纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟基-丙基甲基纤维素及其混合物。
其他成分本发明也可以含有还原剂。还原剂有助于在向假牙施加本发明的聚合物混合盐后从口腔取出假牙。本文中使用的优选还原剂是抗坏血酸及其水溶性盐。还原剂也可以与鳌合剂组合使用。优选的鳌合剂包括柠檬酸盐、酒石酸盐、乳酸盐等。还原剂和/或鳌合剂也可以由组合物中的本行业内已知的载体释放，所述载体对口腔施用安全(即用于人无毒并获得批准)。这些载体包括表面活性剂、溶剂等。
还原剂和/或鳌合剂以安全和有效的量使用。本文中使用的“安全和有效的量”术语指足以有助于松开在口腔内固定的假牙而对使用者无毒、对口腔组织无损害和不改变的假牙材料的量。由此，假牙戴者可将聚合物混合盐粘合剂组合物施加到假牙或口腔组织上，并将假牙放入口腔内。当要求取下时，戴者在口中沙沙摇动，假牙就释放含有还原剂和/或鳌合剂的组合物和合适的溶剂(一种或多种)，它们有助于使假牙活动。
另外，本发明组合物也可以含有一种或多种毒性可以接受的增塑剂。本文中使用的“毒性可以接受”术语用来描述毒性适于施用到人和/或低级动物的材料。可以用于本发明组合物中的增塑剂包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯、甘油、二醇、三甘醇、Igepal、Gafac、山梨糖醇、磷酸三甲苯酯、癸二酸二甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸乙基邻苯二甲酰乙酯、邻-和对-甲苯乙基磺酰胺及其混合物。增塑剂的含量可以约为0-70％，优选约为1-30％，以组合物的重量为基准。
本发明的还含有非粘合剂自承性层的假牙粘合剂组合物，也可以包含粘到干假牙上的涂层，如果它存在，它就放到假牙粘合剂组合物的一面上。适用作该类粘合层的组合物包括聚丁烯、硅氧烷、橡胶、凡士林、天然聚合物、合成聚合物及其混合物。粘合层的含量可以约为0-70％，优选约为0.5-20％，以组合物的重量为基准。
其他的合适组分包括着色剂、防腐剂例如对羟基甲酸甲酯和对羟苯甲酸丙酯、增稠剂例如二氧化硅和聚乙二醇和载体例如液态凡士林、凡士林、矿物油和甘油。优选聚乙二醇、二氧化硅和凡士林。着色剂、防腐剂、增稠剂和载体的含量可以约为0-20％，以组合物重量为基准。
本发明的组合物还可以包含一种或多种提供香味、香气和/或感知性优点(加热剂或冷却剂)的组分。合适的组分包括天然或人工的甜味剂、薄荷醇、乳酸薄荷酯、冬青油、薄荷油、留兰香油、叶醇、丁子香花油、茴香脑、水杨酸甲酯、桉叶油素、桂皮、乙酸1-薄荷酯、一串红、丁子香酚、欧芹油、噁烷酮(oxanone)、α-紫罗兰酮、甘牛至草、柠檬、橙子、丙烯基乙氧愈创木酚、肉桂、香草醛、麝香草酚、沉香醇、称为CGA的肉桂醛甘油醛缩醇，及其混合物，还有冷却剂。冷却剂能够是多种材料中的任一种。其中包括这样的材料氨甲酰、薄荷醇、酮缩醇、二醇及其混合物。本发明组合物中优选的冷却剂是对薄荷烷氨甲酰剂(paramenthan carboxyamide agent)例如商品名为“WS-3”的N-乙基-对-薄荷烷(menthan)-3-氨甲酰、称为“WS-23”的N，2，3-三甲基-2-异丙基丁酰胺及其混合物。其他的优选冷却剂选自薄荷醇、由Takasago制备的称为TK-10的3-1-薄荷氧基丙烷-1，2-二醇、由Haarmann和Reimer制备的称为MGA的薄荷酮甘油醛缩醇和由Haarmann和Reimer制备的称为Frescolat的乳酸薄荷酯。本文中使用的薄荷醇和薄荷基术语包括这些化合物的右旋和左旋异构体和其外消旋混合物。TK-10在7/10/84授予Amano等的美国专利№4459425中有描述。WS-3和其他试剂在1979年1月23日授予Watson等的美国专利№4136163中有描述，它们的全文在这里引入以供参考。这些试剂的含量可以约为0-50％，以组合物的重量为基准。
本发明的组合物可以用作假牙粘合剂和/或用作湿组织例如粘膜组织、伤口、口腔粘膜等上的生物粘合剂。本发明的粘合剂组合物能够用来释放一种或多种适于局部施加到粘膜或湿组织上的治疗活性成分。本文使用的“治疗活性成分”术语指透过身体的湿组织或粘膜表面例如口腔、伤口被吸收时或施加到皮肤表面上时具有药理活性的试剂。治疗活性成分的含量可以约为0-70％，以组合物重量为基准。
用于本发明组合物的治疗活性成分包括抗菌剂例如碘、磺酰胺、双缩二胍或酚，抗生素例如四环素、新霉素、卡那霉素、灭滴灵或氯林可霉素，抗炎剂例如阿斯匹林、扑热息痛、消痛灵(甲氧萘丙酸)及其盐、布洛芬、痛主消、氟比洛芬、吲哚类辛、丁子香酚、或氢化可的松；牙用脱敏剂如硝酸钾、氯化锶或氟化钠；麻醉剂如利多卡因、苯佐卡因；抗霉剂；芳香族化合物如樟脑、桉叶油、食用香料、日用香料、或感知剂(加热剂或冷却剂)、和醛衍生物如苯甲醛；胰岛素；类固醇；和抗肿瘤药。认为在某些治疗方式中，为得到最佳疗效，在同一释放体系中组合这些试剂是有用的。因此，例如在单一释放体系中可混合抗菌剂和抗炎剂以得到综合效果。
组合物的制备方法制备本发明假牙粘合剂组合物(乳膏、粉、片、液体、气雾剂、糊)的方法包括现有技术中描述的常规方法。常规方法在1996年6月11日授予Clarke等的US5525652、1961年10月10日授予Germann等的US3003988、1991年12月17日授予Holeva等的US5073604和1999年2月16日授予Liang等的US5872161中有描述，其全文在这里引入以供参考。
制备本发明任选包含非粘合剂自承性层的假牙粘合剂组合物的方法包括向非粘合剂自承性层施涂重量已经称过的粘合剂组分。该方法在1999年3月2日的授予Liang等的US5877233、2/16/99授予Liang等的US5872160、1996年10月25日申请的Rajaiah等的US5880172中有描述。其全文在这里引入以供参考。
在本“组合物的制备方法”部分中使用的“混合物”术语指溶液、浆料或悬浮液。
粘合剂组分可以采用各种方法施涂到非粘合剂自承性层上。它们包括(a)用水湿润非粘合剂自承性层，将粘合剂组分的粉(一种或多种)均匀过筛到湿润层上，接着再用水湿润该层；(b)将粘合剂组分(一种或多种)溶解于水和/或其他溶剂(一种或多种)中，并将形成的混合物施涂到层上；(c)用在AVE/MA聚合物的加工期间制成的混合物施涂到层上；(d)当层形成时，将粘合剂组分(一种或多种)加入到层内；(e)将粘合剂组分(一种或多种)溶解于水和/或其他溶剂(一种或多种)中，将形成的混合物湿润/施涂到层上，并均匀地将一种或多种粘合剂以粉状过筛到湿润/涂过的层上，任选用该混合物和/或水再施涂/再湿润该层；(f)多次重复步骤(e)的方法；和(g)上述方法(a)-(f)的任何组合。
如上所述，粘合剂组分可以溶解于水和/或其他溶剂中，而且形成的混合物施涂到层上。聚合物的溶剂包括水和/或醇例如甲醇、丙醇、异丙醇、乙醇、丁醇、1，4-丁二醇、环己醇和二甘醇，醚或醚醇例如四氢呋喃、乙二醇单甲基醚、二甘醇单甲基醚、二噁烷和乙醚；酯例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸仲丁酯；醛、酮或酮醇例如苯甲醛、甲醛溶液、甲基乙基酮、双丙酮醇、丙酮、环己酮、苯基氧酮和甲基异丁基酮；内酰胺或内酯例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮和丁内酯；烃例如苯、甲苯、二甲苯、己烷、石油溶剂油(mineral spirits)、矿物油和汽油；氯代烃例如四氯化碳、氯苯、氯仿、二氯乙烯、二氯甲烷；硝基烷例如硝基乙烷和硝基甲烷；硫醇例如苯硫酚和2-巯基-1-乙醇；和其他溶剂例如乙酸、吡啶和二甲基甲酰胺。
聚合物的优选溶剂是水、甲醇、丙醇、异丙醇、四氢呋喃、乙酸甲酯、苯甲醛、甲醛溶液、甲基乙基酮、双丙酮醇、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺及其混合物。通常用作增塑剂的化合物也能够用作聚合物的溶剂。这些增塑剂包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯、甘油(glycercin)、二甘醇、三甘醇、Igepal  CO-630、Gafac  RE-610、山梨糖醇、磷酸三甲苯酯、癸二酸二甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸乙基邻苯二甲酰乙酯和对-甲苯乙基磺酰胺。
可以任选包含于粘合剂组合物中的其他粘合剂例如CMC的溶剂，包括水和可与水混溶的溶剂例如乙醇和丙酮的混合物。低浓度溶液能够制成高达40％丙酮和/或50％醇。可使用的其他溶剂包括乙醇胺；乙二醇、甘油、1，2，6-己三醇、单-、二-和三乙酸甘油酯、1，5-戊二醇、聚乙二醇(分子量600或以下)、丙二醇和三羟甲基丙烷。
当粘合剂组合物通过将粘合剂组分(一种或多种)溶解于水和/或其他溶剂中制备时，该方法的各种实施方式包括将聚合物溶解于聚合物的一种或多种溶剂中，将任选的粘合剂溶解于合适溶剂中，并将形成的混合物施涂到非粘合剂自承性层上，接着任选将一种或多种粘合剂过筛到涂过的层上。施涂层能够由本行业内通常已知的技术实施，包括挤出、刮涂、喷涂、浸渍等。
聚合物由上述方法中的一种沉积到层上后，接着层干燥。然后，假牙粘合剂组合物通过环辊或微碎裂机或任何其他的合适装置，使之机械软化。接着该组合物在液压机或平辊或其他合适的装置中压平滑。然后，该组合物冲切成假牙形状。这些形状可以有利于将该组合物施加到假牙上。
下面的实施例进一步描述和说明本发明范围内的实施方式。这些实施例仅用于说明，不可理解为限制本发明。不脱离本发明的精神和范围，可以对它们进行多种改变。
实施例I(A-G)下面的实施例A-G描述了各种混合盐和制备这些AVE/MA聚合物的混合盐的方法。
1Gantrez AN169，购自ISP Corporation，和/或比粘度为6.3和/或7.3的AVE/MA共聚物。
对上述组分称重，并加入到4升反应容器内，同时混合。使用15％水使所有粉初步形成糊，除了AVE/MA。从容器壁上洗下残留粉。接着，使混合物在80-95℃反应。在烘箱中60-70℃干燥盘内溶液。将所有薄干片研成细粉。使用12.81-27.90g氢氧化钙、9.38-15.64g氧化锌和/或0-3.42g n-水合硫酸铁(III)，就能够改性上述聚合物盐。由上述同样方法以不同用量，用AVE/MA/IB代替AVE/MA，就能够获得相应的AVE/MA/IB的混合盐。
实施例II混合下述组分就能够制成乳膏状的假牙稳定组合物。
在玻璃瓶中称重、混合红色染料、凡士林和矿物油并于50-60℃加热，直至目视均匀。.接着，在容器内称重并振动混合粉(二氧化硅胶体、CMC、AVE/MA共聚物混合盐或AVE/MA/IB混合盐)。然后，用刮勺将粉混入液体，直至看到均匀的粉红乳膏。上述乳膏能够通过使AVE/MA混合盐或AVE/MA/IB混合盐的量增加或减少0-18.75克，凡士林增加或减少0-18.75克和/或CMC增加或减少0-18.75克进行改性。上述乳膏组合物也能够通过使用不同的AVE/MA聚合物混合盐和/或AVE/MA/IB混合盐的混合物进行改性。受验者将0.1-2克该乳膏组合物放到假牙上。然后，受验者将假牙放入其口腔内，并将其压入就位。
实施例III混合下述组分就能够制成粉状假牙稳定组合物。
混合所有组分。上述组合物能够通过使AVE/MA混合盐或AVE/MA/IB聚合物混合盐的量增加或减少0-50克，和/或CMC增加或减少0-40克进行改性。上述粉组合物也能够通过使用不同的AVE/MA混合盐和/或AVE/MA/IB混合盐的混合物进行改性。受验者将0.1-2克该组合物放到预湿润的假牙上，使它简单地水合。然后，受验者将假牙放入其口腔内，并将其压入就位。
实施例IV用水湿润58英寸×20英寸非织造聚酯织物(非粘合剂自承性层)，就能够制成片状假牙稳定组合物。用下述组合物均匀涂敷该湿片。然后，再用水弄湿该层。干燥该层。用环辊机械软化该组合物，接着，在液压机上将该组合物压平滑。将组合物冲切成所要求的形状。湿润并将这些组合物片施加到假牙上。接着，将假牙装入口腔并将其压入就位。
这些组合物片能够通过使AVE/MA聚合物混合盐或AVE/MA/IB聚合物混合盐的量增加或减少0-60克，和/或CMC增加或减少0-60克进行改性。上述组合物片也能够通过使用不同的AVE/MA混合盐和/或AVE/MA/IB聚合物混合盐的混合物进行改性。
权利要求
1.一种假牙粘合剂组合物，它含有烷基乙烯基醚与马来酸或酐的共聚物的混合盐，所述的混合盐含阳离子盐官能，含有(a)至少22.5％钙阳离子，优选23.5-48％；(b)15-25％锌阳离子，优选18-22％；(c)0-2.5％选自铁、硼、铝、钒、铬、锰、镍、铜、钇、钛及其混合物的阳离子；和(d)36-50％游离酸成分；其中当所述组合物的形式是粉时，该组合物含有至少10％(重量)混合盐。
2.如权利要求1所述的假牙粘合剂组合物，其中所述的共聚物的比粘度大于5.5。
3.一种假牙粘合剂组合物，它含有烷基乙烯基醚、马来酸或酐与异丁烯的三元共聚物的混合盐，所述的混合盐含阳离子盐官能，含有(a)至少22.5％钙阳离子，优选23.5-48％；(b)15-25％锌阳离子，优选18-22％；(c)0-2.5％、优选0.01-2％选自铁、硼、铝、钒、铬、锰、镍、铜、钇、钛及其混合物的阳离子；优选铁，和(d)36-50％游离酸成分。
4.如权利要求1或3所述的假牙粘合剂组合物，它还含有一种或多种选自其他粘合剂组分、增塑剂、着色剂、防腐剂、增稠剂、载体、食用香料、日用香料、感知剂及其混合物的组分。
5.如权利要求4所述的假牙粘合剂组合物，其中所述的其他粘合剂组分选自天然胶、合成聚合物、粘康粘合剂聚合物、亲水性聚合物、天然聚合物、糖衍生物、纤维素衍生物、AVE/MA共聚物的混合盐、AVE/MA共聚物酸、烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物及其混合物。
6.如权利要求5所述的假牙粘合剂组合物，其中所述的纤维素衍生物选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠及其混合物。
7.如权利要求4所述的假牙粘合剂组合物，其中所述的载体选自液态凡士林、凡士林、矿物油、甘油及其混合物。
8.如权利要求1或3所述的假牙粘合剂组合物，其中所述的组合物还包含至少一种非粘合剂自承性层，优选选自聚酯、聚丙烯、尼龙、人造丝、纤维素乙酸酯、非粘合性纤维素衍生物、布、羊毛纤维、纸、塑料、皮革、微晶蜡、合成纤维、天然纤维及其混合物。
9.如权利要求12所述的假牙粘合剂组合物，其中所述的非粘合剂自承性层的物理形式选自非织造织物、织造织物、连续的、切断的及其组合。
10.一种提高假牙与口腔粘合性的方法，所述方法为将权利要求1或3所述的组合物施加到假牙、口腔或两者上，然后使假牙固定到口腔内。
全文摘要
本发明涉及一种假牙粘合剂组合物,它含有烷基乙烯基醚－马来酸或酐共聚物和/或含异丁烯的三元共聚物的混合盐,其中该混合盐含有阳离子盐官能,它含有至少约22.5%钙阳离子、约15－25%锌阳离子,以反应的初始羧基总量为基准,该混合盐含有约36－50%游离酸组分。另外,本发明涉及含有上述组合物和至少一种非粘合剂自承性层的假牙粘合剂组合物。本发明又涉及通过将上述组合物施加到假牙上、直接施加到口腔、口腔的腭或牙脊、或施加到两者上,之后将假牙固定到口腔的腭或牙脊上,来提高假牙与口腔的粘合性的方法。
文档编号A61K6/00GK1347300SQ00806026
公开日2002年5月1日 申请日期2000年4月13日 优先权日1999年4月14日
发明者J·拉贾哈, C·A·舒马赫, J·R·惠特尼, K·A·吉尔达-韦伯, R·H·卡伯特森 申请人:宝洁公司