单组分的牙科用粘合剂的制作方法
【专利摘要】本发明提供对于珐琅质和牙本质这两者显示优异的粘接性、且贮藏稳定性和环境光稳定性高的单组分的牙科用粘合剂。本发明是单组分的牙科用粘合剂，其含有1～30重量%含有磷酸基的单官能（甲基）丙烯酸酯化合物（a）、10～50重量%水溶性的聚合性单体（b）、5～50重量%疏水性的交联性（甲基）丙烯酸酯化合物（c）、水（d）、和聚合引发剂（e），上述水溶性的聚合性单体（b）是特定结构的单官能（甲基）丙烯酰胺化合物（b-1）和水溶性的交联性（甲基）丙烯酸系单体（b-2）的组合，上述单官能（甲基）丙烯酰胺化合物（b-1）与上述水溶性的交联性（甲基）丙烯酸系单体（b-2）的重量比为10：1～1：5。
【专利说明】单组分的牙科用粘合剂
【技术领域】
[0001]本发明涉及单组分的牙科用粘合剂，详细地，涉及单组分的牙科用粘合剂，其用于将牙齿的硬质组织(牙质)与牙科用复合树脂、牙科用复合体(歯科用- > # 7 — )、牙科用树脂水门汀等的牙科用修复材料粘接。
【背景技术】
[0002]在由龋蚀等导致的损伤牙质(珐琅质、牙本质和牙骨质)的修复中，通常可使用填充用复合树脂、填充用复合体等的填充修复材料、或金属合金、陶材、树脂材料等的牙冠修复材料。但是，一般地，填充修复材料和牙冠修复材料(在本说明书中，有时将两者统称为“牙科用修复材料”)自身没有对于牙质的粘接性。因此，目前在牙质与牙科用修复材料的粘接中，使用粘合剂的各种粘合体系被使用。作为目前普遍使用的粘合体系，有在牙质的表面、使用磷酸水溶液等的酸蚀刻剂实施蚀刻处理后、涂布作为粘合剂的粘接剂而将牙质和牙科用修复材料粘接的、所谓酸蚀刻型的粘合体系。
[0003]另一方面，作为没有使用酸蚀刻剂的粘合体系，有所谓的自蚀刻型的粘合体系。对于该粘合体系，以往2步骤的粘合体系是主流，所述2步骤的粘合体系是在牙质的表面涂布含有酸性单体、亲水性单体和水的自酸蚀底涂层后，不进行水洗，涂布含有交联性单体和聚合引发剂的粘接剂的体系，但最近，普遍使用单步骤的粘合体系，该体系使用了同时具有自酸蚀底涂层和粘接剂的功能的单组分的牙科用粘合剂。
[0004]这种单组分的牙科用粘合剂一般含有作为自酸蚀底涂层和/或粘接剂的构成成分的、含有羧酸基、膦酸基、硫代磷酸基、磷酸基等酸性基的单体、含有羟基等的亲水性单体、交联性单体、水、和聚合引发剂。
[0005]在对于牙质的珐琅质的粘接中，与受到脱矿质的珐琅质表面的微细凹凸的物理性相互作用、和与珐琅质中的磷灰石的化学性相互作用是重要的。另外，在对于牙质的牙本质的粘接中，与受到脱矿质而露出的亲水性的胶原质层的物理性相互作用和化学性相互作用是重要的。在与珐琅质中的磷灰石的化学性相互作用和与牙本质中的胶原质层的化学性相互作用中，具有亲水性基的单体起到重要的作用。
[0006]在具有亲水性基的单体中包括含有酸性基的单体、亲水性单体，在它们中，一般使用含有酸性基的(甲基)丙烯酸酯化合物、和含有羟基的水溶性(甲基)丙烯酸酯化合物。相对于此，作为具有亲水性基的单体，提出使用了含有酸性基的(甲基)丙烯酸酯化合物、和具有酰胺基的(甲基)丙烯酰胺化合物的单组分的牙科用粘合剂，报道了如果使用这样的单组分的牙科用粘合剂，在贮藏稳定性提高的同时，可得到对于牙本质和珐琅质的高的粘接性。
[0007]例如在专利文献I中，提出了含有含酸性基的聚合性单体、水溶性的(甲基)丙烯酰胺化合物、水、固化剂、和交联性聚合性单体的单组分的牙科用粘合剂。在专利文献I中，作为水溶性的(甲基)丙烯酰胺化合物，列举了单官能(甲基)丙烯酰胺化合物。但是，根据本发明人等的研究，在专利文献I记载的单组分的牙科用粘合剂中，对于牙本质的粘接性尚有改善的空间，另外，可知根据使用的单官能(甲基)丙烯酰胺化合物的种类，存在贮藏稳定性有不充分的情况这样的问题。
[0008]在专利文献2中，提出了含有特定结构的聚合性酸性磷酸酯单体、特定结构的聚合性酸性单体、和聚合性N-取代烷基丙烯酰胺单体或丙烯酰胺单体等的单组分的牙科用粘合剂，记载了在该粘合剂中，可配混单官能(甲基)丙烯酰胺化合物、多官能(甲基)丙烯酰胺化合物。另外，在专利文献3中，提出了含有具有2个以上聚合性基的至少I种酸性(甲基)丙烯酰胺单体、含酸性基的单体、聚合引发剂、和单官能或多官能的非酸性(甲基)丙烯酰胺单体的粘合剂。但是，根据本发明人等的研究，可知专利文献2和3中记载的粘合剂根据组成，对于牙本质和珐琅质的任意一者或这两者有粘接性差的情况。另外，可知专利文献2和3中记载的粘合剂存在对于环境光的稳定性低、操作富余时间短这样的问题。
[0009]现有技术文献专利文献
专利文献1:日本特开2005-179283号公报专利文献2:日本特表2007-520465号公报专利文献3:日本特开2006-176511号公报。
【发明内容】
[0010]本发明的目的是提供对于珐琅质和牙本质这两者显示优异的粘接性，且贮藏稳定性和环境光稳定性高的单组分的牙科用粘合剂。
[0011]本发明是单组分的牙科用粘合剂，其含有
I~30重量％含有磷酸基的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(a)、
10~50重量％水溶性的聚合性单体(b)、
5~50重量％疏水性的交联性(甲基)丙烯酸酯化合物(C)、
水(d)、和聚合引发剂(e)，
上述水溶性的聚合性单体(b)是下述通式(I)所示的单官能(甲基)丙烯酰胺化合物(b-Ι)和水溶性的交联性(甲基)丙烯酸系单体(b-2)的组合，上述单官能(甲基)丙烯酰胺化合物(b-Ι)与上述水溶性的交联性(甲基)丙烯酸系单体(b-2)的重量比为10:1~1:5。
[0012][化I]
【权利要求】
1.单组分的牙科用粘合剂，其含有 I~30重量％含有磷酸基的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(a)、 10~50重量％水溶性的聚合性单体(b)、 5~50重量％疏水性的交联性(甲基)丙烯酸酯化合物(C)、 7jCCd)和 聚合引发剂(e)， 上述水溶性的聚合性单体(b)是下述通式(I)所示的单官能(甲基)丙烯酰胺化合物(b-Ι)和水溶性的交联性(甲基)丙烯酸系单体(b-2)的组合，上述单官能(甲基)丙烯酰胺化合物(b-Ι)与上述水溶性的交联性(甲基)丙烯酸系单体(b-2)的重量比为10:1~1:5，
式中，R1和R2分别独立地是碳原子数为I~3的烷基，R3为氢原子或甲基。
2.根据权利要求1所述的单组分的牙科用粘合剂，其中，上述水(d)的配混量为I~50重量％，上述聚合引发剂(e)的配混量为0.01~10重量％。
3.根据权利要求1所述的单组分的牙科用粘合剂，其中，上述水溶性的交联性(甲基)丙烯酸系单体(b-2)选自下述通式(2)所示的水溶性的双(甲基)丙烯酰胺化合物和1，2_双(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基氧基)乙烷中的至少I种，
式中，X是碳原子数为I~6的直链或支链脂肪族基，在该基团中可插入选自-0-、-S-、-CO-O-、-CO-NH-、-O-CO-NH-和-NH-C0-NH-中的至少I个键，R4和R5分别独立地是氢原子或碳原子数为I~4的直链或支链脂肪族基，R6和R7分别独立地是氢原子或甲基。
4.根据权利要求1所述的单组分的牙科用粘合剂，其中，上述单官能(甲基)丙烯酰胺化合物(b-Ι)为N，N- 二乙基丙烯酰胺。
【文档编号】A61K6/00GK104185468SQ201380017795
【公开日】2014年12月3日 申请日期:2013年3月15日 优先权日:2012年3月30日
【发明者】武井满, 野尻大和 申请人:可乐丽则武齿科株式会社