专利名称：含有4－叔丁基－4'－甲氧基－二苯甲酰甲烷、1,3,5－三嗪衍生物和α－氰基－β,β'－二 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及-种用于保护皮肤和/或头发，免受紫外辐射，尤其是日光辐射损害的化妆品和/或皮肤用新型组合物(下文称作防晒剂)。更精确地讲，本发明涉及具有改善光稳定性的化妆品和/或皮肤用新型组合物，它在化妆品可接受的载体中同时含有三种特定的防晒剂。
本发明还涉及该组合物在化妆品和皮肤领域的应用。
已知波长为280-420纳米的光辐射会使人类表皮变成褐色；而被称作UV-B的波长为280-320纳米的辐射会引起红斑和导致皮肤损伤，从而妨碍皮肤的天然晒黑过程。因此该UV-B应该滤掉。
同样已知的是，能够导致皮肤变成褐色的UV-A，即波长为320-420纳米的辐射，可以引起皮肤损伤，尤其对于敏感性皮肤和长期暴露于日光辐射的皮肤更是如此。UV-A尤其会使皮肤失去弹性和产生皱纹，导致皮肤过早老化。在某些个体当中，它促使发生红斑反应或者使这种反应加剧，而且甚至可能是光致毒性和光致敏化的起因。因此同样希望滤掉UV-A。
所以，为了尽可能彻底有效地确保皮肤免受所有紫外辐射的损害，在生产防晒剂组合物的时候，-般将在UV-A和UV-B波段均有活性的防晒剂共用。
在这一方面，鉴于其固有的强吸收性能，Givaudan公司以“Parsol1789”商品名销售的4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷是一种在UV-A波段具有显著活性的防晒剂。
另外，1,3,5-三嗪衍生物，尤其是BASF公司以“Uvinul T150”为商品名销售的2,4,6-三(对-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪在UV-B波段具有强吸收性能。因此为了得到对于所有紫外辐射均具有广范围有效防护效果的产品，将其与前述的4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷结合使用应该是具有价值的。
但是，申请人业已发现在4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷存在下，这些1,3,5-三嗪衍生物具有大量化学分解的缺点。在这种情况下，结合使用这两种防晒剂不再能防止皮肤和头发受到较宽范围阳光辐射的损害。
经过上述光保护领域的大量研究，申请人现业已发现，通过向结合含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和至少一种1,3,5-三嗪衍生物，尤其是2,4,6-三(对-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪的组合物中，加入β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或者α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯，可以明显提高1,3,5-三嗪衍生物在此类组合物中的稳定性，从而全面改进此类组合物的效力。
这一发现是本发明的基础。
因此本发明涉及一种化妆品和/或皮肤用新型组合物，它在化妆品和/或皮肤可接受的载体中，含有ⅰ)4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷，ⅱ)至少一种符合下式(Ⅰ)的1,3,5-三嗪衍生物
其中-X2和X3相同或者不同，代表氧原子或者-NH-基团；-R1、R2和R3相同或者不同，选自氢；碱金属；任选被一个或者多个烷基或羟烷基取代的铵基；C1-C18直链或支链烷基；任选被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；含有1-6个氧亚乙基单元且端羟基被甲基化的聚环氧乙烷基团；下式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)的基团
其中-R4是氢或者甲基；-R5是C1-C9烷基；-n是一个0-3的整数；-m是一个1-10的整数；-A是C4-C8烷基或者C5-C8环烷基；-B选自C1-C8直链或支链烷基；C5-C8环烷基；任选被一个或多个C1-C4烷基取代的芳基；-R6是氢或甲基；和ⅲ)至少一种下式(Ⅴ)的β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯
其中-R7和R7’相同或不同，位于间位或者对位上，选自氢；C1-C8直链或支链烷氧基；C1-C4直链或支链烷基；-R8代表直链或支链C1-C12烷基；-R9代表氢原子或者-CN基团，所述的组合物不合对-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯。
这样，根据本发明可以制得化妆品和/或皮肤用组合物，它结合含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和共用的至少-种1,3,5-三嗪衍生物，即使在光的作用之下，该组合物中1,3,5-三嗪衍生物的含量仍然保持相对恒定。
再者，本发明中所用的β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或者α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯本身具有好的固有防晒能力的优点，从而为组合物的防止紫外辐射损害的性能作出贡献。此外，[4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷+1,3,5-三嗪衍生物+β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯]防晒剂体系已被证实对紫外辐射作用具有良好的稳定性(光稳定性)，由此带来本发明组合物的另一个附加优点。
本发明还涉及β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯在含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和共用的至少一种如上定义的1,3,5-三嗪衍生物的化妆品和/或皮肤用组合物中的应用，或者在生产此类组合物中的应用，以改善此类组合物中1,3,5-三嗪衍生物对紫外辐射的稳定性(光稳定性)。
本发明还涉及一种改善含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和如上定义的1,3,5-三嗪衍生物，尤其是2,4,6-三(对-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪的化妆品和/或皮肤用组合物对紫外辐射的稳定性(光稳定性)的方法，所述的方法在于向所述的组合物中加入有效量的β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯。
阅读下文的详细说明之后，本发明的其他特点、方面和优点将会了然。
因此本发明组合物中的第一种化合物是4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷。这是一种本身广为人知的防晒剂，在UV-A波段具有强吸收能力，最大吸收波长是358纳米，由Givaudan公司以“PARSOL1789”商品名销售，对应于下式(Ⅵ)
相对于组合物的总重量，4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷在本发明组合物中的含量为0.2-15％，优选为0.5-10％。
本发明组合物中的第二种化合物是1,3,5-三嗪的一种特定衍生物。本发明中可以使用的1,3,5-三嗪衍生物选自对应于下式(Ⅰ)的化合物
其中-X2和X3相同或者不同，代表氧原子或者-NH-基团；
-R1、R2和R3相同或者不同，选自氢；碱金属；任选被一个或者多个烷基或羟烷基取代的铵基；C1-C18直链或支链烷基；任选被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；含有1-6个氧亚乙基单元且端羟基被甲基化的聚环氧乙烷基团；下式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)的基团
其中-R4是氢或者甲基；-R5是C1-C9烷基；-n是一个0-3的整数；-m是一个1-10的整数；-A是一个C4-C8烷基或者C5-C8环烷基；-B选自C1-C8直链或支链烷基；C5-C8环烷基；任选被一个或多个C1-C4烷基取代的芳基；-R6是氢或甲基；第一类特别优选的1,3,5-三嗪衍生物特别是在文件EP-A-0517104中所述的符合上述式(Ⅰ)的1,3,5-三嗪衍生物，并具有下述特征
-X2和X3相同且代表氧；-R1选自任选地被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；前述式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅴ)的基团，其中-B是一个C1-C4烷基；-R6是甲基；-R2和R3相同或不同，选自氢；碱金属；任选地被一个或多个烷基或羟烷基取代的铵基；C1-C18直链或支链烷基；任选地被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；前述式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)的基团，其中-B是一个C1-C4烷基；-R6是甲基。
本发明第二类特别优选的1,3,5-三嗪衍生物特别是在文件EP-A-0570838中所述的符合式(Ⅰ)的1,3,5-三嗪衍生物，并具有下述特征-X2和X3相同且代表基团-NH-；-R3选自C1-C18直链或支链烷基；任选地被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；-R1选自氢；碱金属；铵；式(Ⅳ)基团；C1-C18直链或支链烷基；任选地被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；-如果X2是基团-NH-，那么R2选自C1-C18直链或支链烷基；任选地被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；-如果X2是氧，那么R2选自氢；碱金属；铵；式(Ⅳ)基团；C1-C18直链或支链烷基；任选地被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；第二类1,3,5-三嗪衍生物中特别优选的是如下式的化合物
其中R’代表2-乙基己基，R代表叔丁基。
第三类特别的1,3,5-三嗪衍生物描述于文件US4,724,137中，符合式(Ⅰ)且均具有如下特征-X2和X3相同且代表氧；-R1、R2和R3相同且代表C6-C12烷基，或者代表含有1-6个氧化乙烯单元且端羟基被甲基化的聚环氧乙烷基团。
第三类1,3,5-三嗪衍生物中特别优选的是本身已知的2,4,6-三(对-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪，其在UV-B波段具有活性，为固体形式，特别由BASF公司以“UVINULT150”商品名销售。该产品符合下式
其中R’代表2-乙基己基。
按组合物的总重量计，1,3,5-三嗪衍生物在本发明组合物中的含量为0.5-20％，优选为1-10％。
本发明组合物中绝对必需的第三类化合物是包括β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯和α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯的一类化合物。本发明中可以采用的β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯和α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯化合物选自下式(Ⅴ)的化合物
其中-R7和R7’相同或不同，位于间位或对位上，选自氢；直链或支链C1-C8烷氧基；直链或支链C1-C4烷基；-R8代表直链或支链C1-C12烷基；-R9代表氢原子或者-CN基团。
在本发明可以采用的β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯和α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯中，特别优选的是α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯或者α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸乙酯。
α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯，亦称作octocrylene，用作UV-B波段的亲脂性防晒剂是已知的，可以购自市场，由BASF公司以“UVINUL N539”商品名销售。它符合下式
其中φ代表一个苯基。
α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸乙酯，亦称作etocrylene，也是一种UV-B波段的脂溶性防晒剂，可以购自市场，由BASF公司以“UVINUL N35”商品名销售。它符合下式
其中φ代表一个苯基。
这样，当向含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和上述的1,3,5-三嗪衍生物的防晒剂组合物中加入足量β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯时，可以观察到该1,3,5-三嗪衍生物对辐射的稳定性提高，从而改善该组合物随时间推移的防晒能力。
本发明组合物中β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯在组合物中的含量优选为占组合物总重量的至少等于0.5％。其含量更优选为占组合物总重量的0.5-20％。
本发明的化妆品和/或皮肤用组合物中除了上述三种防晒剂之外，当然还可以含有一种或多种在UV-A或UV-B波段具有活性的其他亲水性或亲脂性附加防晒剂(吸收剂)。这些附加防晒剂可以特别选自肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；亚苄基樟脑衍生物；苯并咪唑衍生物；除上述之外的三嗪衍生物；二苯酮衍生物；除上述之外的β,β’-二苯基丙烯酸酯衍生物；对氨基苯甲酸衍生物；专利申请WO-93/04665所描述的聚合物防晒剂以及聚硅氧烷防晒剂。其他有机防晒的实例见诸于专利申请EP-A0487404。
本发明组合物优选不含有对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯。实际上，对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯可以使含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和1,3,5-三嗪衍生物的本发明组合物不稳定化。
本发明组合物还可以含有人工皮肤晒黑剂和/或变黑剂(自动晒黑剂)，例如二羟基丙酮(DHA)。
本发明的化妆品和/或皮肤用组合物还可以含有经包覆或未经包覆的金属氧化物颜料或纳米颜料(初级颗粒平均粒径一般为5-100纳米，优选为10-50纳米)，所述的金属例如钛(无定形或晶体形式的金红石和/或锐钛矿)、铁、锌、锆或者铈，这些颜料本身就是已知的光保护剂，它们通过物理阻断(反射或折射)紫外辐射而起作用。其他常用的涂覆剂是氧化铝和/或硬脂酸铝。这些经包覆或未经包覆的纳米颜料特别见述于专利申请EP-A0518772和EP-A0518773中。
本发明组合物还可以合有化妆品中常用的其他添加剂，特别选自脂肪类；有机溶剂；离子型增稠剂或非离子型增稠剂；软化剂；抗氧剂；抗自由基剂；遮光剂；稳定剂；润肤剂；聚硅氧烷；α-羟基酸类；消泡剂；水化剂；维生素；香料；防腐剂；表面活性剂；填料；螯合剂；聚合物；推进剂；碱化剂或酸化剂；着色剂；或其他化妆品和/或皮肤领域常用的其他成分，尤其是乳剂形式防晒剂组合物生产中常用的成分。
脂肪类可以由一种油、蜡或其混合物构成。油指的是室温下为液态的化合物。蜡指的是室温下为固态或者基本为固态的化合物，其熔点一般高于35℃。
作为油可以列举矿物油(凡士林)；植物油(甜杏仁油、macadamia油、黑茶藨子油、西蒙得木油)；合成油例如全氢角鲨烯、脂肪醇、脂肪酸或脂肪酸酯类(例如由Finetex公司以商品名“Finsolv TN”销售的苯甲酸C12-C15醇的酯；棕榈酸辛酯；羊毛酸异丙酯(le lanolated’isopropyle)；其中两种酸为辛酸或癸酸的甘油三酯)；氧亚乙基化或氧亚丙基化的酯类或醚类；聚硅氧烷类(环二甲基硅氧烷；聚二甲基硅氧烷或PDMS)或氟化物类；聚烯烃类。
作为蜡化合物，可以列举石蜡、巴西棕榈蜡、蜂蜡和氢化蓖麻油。
有机溶剂中可以列举醇类和低级多元醇类。
增稠剂可以特别选自交联聚丙烯酸；改性或未改性瓜耳胶和纤维素，例如羟丙基化瓜耳胶、甲基羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素。
当然，本领域人员可以选择一种或多种上述任选化合物(尤其是其他防晒剂)和/或它们的用量，只要这些待加入的附加物质不会影响，或者基本上不会影响本发明三元组合所固有的优异特性。
本发明的组合物可以用本领域人员所熟知的方法制备，尤其是哪些用来制备油包水型或者水包油型乳液的方法来制备。
本发明的组合物可以呈各种简单或者复杂乳液(油/水、水/油、油/水/油或水/油/水)的形式，例如膏霜、奶状，或者为凝胶形式或透明膏霜形式、粉状、固体棒状，并任选地包装成泡沫或者喷雾的气溶胶形式。
本发明组合物优选地呈水包油型乳液的形式。
当其呈乳液形式时，其水相可以含有一种按照已知方法制备的非离子载体分散体(Bangham,Standish和Watkins,J.Mol.Biol.13,238(1965),FR2315991和FR2416008)。
本发明的化妆品和/或皮肤用组合物可用作使人体皮肤或头发免受紫外线损伤的化合物(防晒化合物)，或者用作彩妆组合物。
当本发明的化妆品组合物被用来保护人体表皮免受紫外辐射侵害，或者被用作防晒剂组合物时，它可以呈溶剂中或脂肪类物中的悬浮液或分散体的形式，呈非离子泡状分散体(dispersionvesiculaire)形式或者呈乳液的形式，优选为水包油型乳液的形式，例如膏霜或奶状、软膏状、凝胶状、透明膏霜、固体棒状、棒剂、气溶胶泡沫或喷雾形式。
当本发明的化妆品组合物被用来保护头发时，它可以是香波、洗液、凝胶、乳剂、非离子泡状分散体和定型发胶的形式，并且可以形成例如一种洗去式组合物，在洗发之前或之后使用的组合物，在染色或脱色之前或之后使用的组合物，在卷发、弄直头发之前、期间或之后使用的组合物，一种定型或调理用的乳液或凝胶，一种用于吹干或者定型用的乳液或凝胶，一种用于烫发、弄直头发、头发染色和头发脱色的组合物。
当该组合物用于睫毛、眉毛和肤用彩妆品，例如处理表皮用的膏霜、粉底霜、唇膏、眼影、胭脂、睫毛膏或者眼线时，它可以呈无水或含水的固体或膏状，为水包油或油包水型乳液，非离子泡状分散体或悬浮液。
举一个说明性的例子，对于具有水包油型载体的本发明防晒剂制剂，在全部制剂中，水相(特别含有亲水性防晒剂)的重量占50-95％，优选为70-90％；在全部制剂中，油相(特别含有亲油性防晒剂)的重量占5-50％，优选为10-30％；在全部制剂中，乳化剂的重量占0.5-20％，优选为2-10％。
本发明还涉及一种用于美容护理或保护皮肤和/或头发免遭紫外辐射，尤其是日光辐射损害的方法，其特征在于向头发或皮肤上施用有效量前述化妆品组合物。
下面将给出一个用于说明本发明而绝不具有限制性的具体实施例。
实施例制备A、B、C和D四种水包油型乳液，其中通用的载体组成如下(其含量表示为占组合物总量的重量百分数)-鲸蜡硬脂醇和氧亚乙基化鲸蜡硬脂醇(330E)的80/20混合物，由Tensia公司以“DEHSCONET390”为商品名销售 7％-甘油二硬脂酸酯和甘油单硬脂酸酯的混合物，由ISP公司以“CERASYNTH SD”为商品名销售 2％-鲸蜡醇 1.5％-聚二甲基硅氧烷，由Dow Corning公司以“DC200 Fluid”为商品名销售 1.5％-苯甲酸C12-C15醇酯，由Finetex公司以“FINSOLV TN”为商品名销售 15％-乙二胺四乙酸二钠盐，2H2O 0.1％-甘油20％-防腐剂 适量-去离子水适量至100％乳液A(对比)还含有一种1,3,5-三嗪衍生物，即2,4,6-三(对-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪(Uvinul T 150)。乳液B(也是对比)结合含有Uvinul T150和4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷(Parsol1789)。乳液C(根据本发明)除了含Uvinul T150和Parsol1789之外，还含有α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(Uvinul N539)。乳液D(对比)结合含有Uvinul T150、Parsol1789和另一种常用的UV-B防晒剂，即甲氧基肉桂酸辛酯(Parsol MCX)。
涉及其所含有的前述不同防晒剂的A、B、C和D的乳液组合物汇总于下表(Ⅰ)(其含量表示为占组合物总重量的百分比)表(Ⅰ)
对每一乳液，检测紫外光照射后剩余2,4,6-三(对-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪的百分数，方法如下对每一制剂，制备四个对照试样和四个实测试样，在预先用水洗涤、干燥后的磨毛PMA(聚甲基丙烯酸甲基酯)板上涂覆16毫克该制剂，涂覆面积为2厘米×4厘米。然后在一个温度控制在约35-40℃的容器内对这些板(SUNTEST CPS Heraeus)辐照4小时以模拟天然紫外辐射，而在对其他板进行辐照的同时，保持对照板不见光。
然后对试样进行如下处理将每一块板浸入到55毫升异丙醇中溶解和萃取防晒剂。然后将含有防晒剂的板和溶剂用超声波处理5分钟以保证有效地萃取。得到的溶液用高效液相色谱分析。
对每一被测试样，其中剩余2,4,6-三(对-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪的比率计算为被辐照板的浓度与未辐照板浓度之比。
权利要求
1．化妆品和/或皮肤用组合物，它在一种化妆品和/或皮肤可接受的载体中，含有ⅰ)4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷，ⅱ)至少一种符合下式(Ⅰ)的1,3,5-三嗪衍生物
其中-X2和X3相同或者不同，代表氧原子或者-NH-基团；-R1、R2和R3相同或者不同，选自氢；碱金属；任选被一个或者多个烷基或羟烷基取代的铵基；C1-C18直链或支链烷基；任选被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；含有1-6个氧亚乙基单元且端羟基被甲基化的聚环氧乙烷基团；下式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)的基团
其中-R4是氢或者甲基；-R5是C1-C9烷基；-n是一个0-3的整数；-m是一个1-10的整数；-A是一个C4-C8烷基或者C5-C8环烷基；-B选自C1-C8直链或支链烷基；C5-C8环烷基；任选被一个或多个C1-C4烷基取代的芳基；-R6是氢或甲基；ⅲ)至少一种下式(Ⅴ)的β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯
其中-R7和R7’相同或不同，位于间位或者对位上，选自氢；C1-C8直链或支链烷氧基；C1-C4直链或支链烷基；-R8代表直链或支链C1-C12烷基；-R9代表氢原子或者-CN基团，所述的组合物不含对-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯。
2．权利要求1的组合物，其特征在于该1,3,5-三嗪衍生物选自具有如下特征的化合物-X2和X3相同且代表氧；-R1选自任选地被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；前述式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)的基团，其中-B是一个C1-C4烷基；-R6是甲基；-R2和R3相同或不同，选自氢；碱金属；任选地被一个或多个烷基或羟烷基取代的铵基；C1-C18直链或支链烷基；任选地被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；前述式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)的基团，其中-B是一个C1-C4烷基；-R6是甲基。
3．权利要求1的组合物，其特征在于该1,3,5-三嗪衍生物选自具有如下特征的化合物-X3是基团-NH-；-R3选自C1-C18直链或支链烷基；任选地被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；-R1选自氢；碱金属；铵；式(Ⅳ)基团；C1-C18直链或支链烷基；任选地被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；-R2选自直链或支链C1-C18烷基；任选地被一个或多C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基。
4．权利要求1的组合物，其特征在于该1,3,5-三嗪衍生物选自具有如下特征的化合物-X2是氧；-X3是-NH-基团；-R3选自直链或支链C1-C18烷基；任选地被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；-R1选自氢；碱金属；铵；式(Ⅳ)基团；直链或支链C1-C18烷基；任选地被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；-R2选自碱金属；铵；式(Ⅳ)基团；直链或支链C1-C18烷基；任选地被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基。
5．权利要求4的组合物，其特征在于该1,3,5-三嗪衍生物是符合下式的化合物
其中R’代表一个2-乙基己基，且R代表一个叔丁基。
6．权利要求1的组合物，其特征在于该1,3,5-三嗪衍生物是具有如下特征的化合物-X2和X3相同且代表氧；-R1、R2和R3相同且代表C6-C12烷基或者含有1-6个氧亚乙基且端羟基被甲基化的聚环氧乙烷基团。
7．权利要求6的组合物，其特征在于该1,3,5-三嗪衍生物是符合下式的化合物
其中R’代表2-乙基己基。
8．权利要求1-7中任何一项的组合物，其特征在于该1,3,5-三嗪衍生物在组合物中的含量为占组合物总重量的0.5-20％。
9．权利要求8的组合物，其中所述的含量为占组合物总重量的1-10％。
10．权利要求1-9中任何一项的组合物，其特征在于该β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯是α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯。
11．权利要求1-9中任何一项的组合物，其特征在于该β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯是α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸乙基酯。
12．权利要求1-11中任何一项的组合物，其特征在于该β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯在组合物中的含量为占组合物总重量的至少等于0.5％。
13．权利要求12的组合物，其特征在于所述的含量为占组合物总重量的0.5-20％。
14．权利要求1-13中任何一项的组合物，其特征在于4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷在组合物中的含量为占组合物总重量的0.2-15％。
15．权利要求14的组合物，其特征在于所述的含量为占组合物总重量的0.5-10％。
16．权利要求1-15中任何一项的组合物，其特征在于呈油包水型乳液的形式。
17．β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯在化妆品和/或皮肤用组合物中或在化妆品和/或皮肤用组合物生产中的应用，用以改善组合物中所含有的1,3,5-三嗪衍生物对紫外辐射的稳定性，所述的组合物结合含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和至少一种权利要求1-7中任何一项所定义的1,3,5-三嗪衍生物。
18．权利要求17的应用，其特征在于β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯是α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯。
19．权利要求17的应用，其特征在于β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯是α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸乙基酯。
20．权利要求17-19中任何一项的应用，其特征在于该1,3,5-三嗪衍生物是2,4,6-三(对-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪。
21．权利要求17-20中任何一项的应用，其特征在于该1,3,5-三嗪衍生物在组合物中的含量为占组合物总重量的0.5-20％。
22．权利要求21的应用，其特征在于所述的含量为占组合物总重量的1-10％。
23．权利要求17-22中任何一项的应用，其特征在于β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯在组合物中的含量为占组合物总重量的至少等于0.5％。
24．权利要求23的应用，其特征在于所述的含量为占组合物总重量的0.5-20％。
25．权利要求17-24中任何一项的应用，其特征在于4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷在组合物中的含量为占组合物总重量0.2-15％。
26．权利要求25的应用，其特征在于所述的含量为占组合物总重量的0.5-10％。
27．改善含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和权利要求1-7中任何一项所定义的1,3,5-三嗪衍生物的化妆品和/或皮肤用组合物对紫外辐射稳定性的方法，其特征在于向所述的组合物中加入有效量β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯。
28．权利要求27的方法，其特征在于β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯是α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸乙基己基酯。
29．权利要求27的方法，其特征在于β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯是α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸乙基酯。
30．权利要求27-29中任何一项的方法，其特征在于该1,3,5-三嗪衍生物是2,4,6-三(对-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪。
31．用以保护皮肤和/或头发免受紫外辐射、尤其是日光辐射损害的美容护理方法，其特征在于在皮肤和/或头发上施用有效量权利要求1-16中任何一项定义的组合物。
全文摘要
本发明公开了一种化妆和/或皮肤用新型组合物,它在化妆品和/或皮肤可接受的介质中,含有:i)4－叔丁基－4’－甲氧基—二苯甲酰甲烷;ii)至少一种特定的1,3,5－三嗪衍生物;和iii)至少一种β,β’－二苯基丙烯酸烷基酯或(α－氰基)－β,β’－二苯基丙烯酸烷基酯。该组合物特别具有光稳定性。本发明还涉及该组合物在化妆品和/或皮肤学领域的应用。
文档编号A61K8/00GK1224344SQ9719608
公开日1999年7月28日 申请日期1997年6月12日 优先权日1996年7月1日
发明者D·阿拉德, S·福雷斯蒂尔 申请人:莱雅公司