专利名称：在液体脂肪相中含有聚合物微粒的分散体的长稳定性粉状化妆组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及在脂肪相中含有可分散聚合物的粉状化妆组合物，该组合物具体用于化妆、皮肤、药剂和卫生领域。更具体地，本发明涉及一种用于护理和/或化妆人的皮肤与面部以及嘴唇的长稳定性、无转移的粉状组合物。
这种组合物具体地可以呈用于脸部，更具体地用于脸颊与眼睑以及嘴唇化妆的自由流动、压制或密实的粉剂形式。该组合物尤其呈腮红、眼影形式，或脸用粉剂、身体用粉剂或除臭粉剂。该组合物可以压实成棒、小杯状或任何其他形式。脸用粉剂往往用于使皮肤变暗和/或染色皮肤。
人的皮肤或脸部用的化妆粉剂一般含有大量由颜料和/或填料构成的粉末，这些粉剂借助通常在室温下为液体的油类粘合剂将彼此粘结在一起，以及任选如化妆或皮肤活性剂之类的添加剂。该组合物还可以含有表面活性剂。
这些粉剂涂敷在皮肤或脸部上时，它们的缺陷是转移，即至少部分粉剂沉积在它们可能与其接触的某些载体上，特别是衣服或皮肤，还有玻璃、杯子、香烟上，留下痕迹。摩擦时尤其出现这种转移。由此可见，所涂敷产品持久性差，需要定期重新涂敷粉剂或脂。另外，特别是在衬衣领上出现这些不可接受的痕迹可能使某些妇女放弃使用这类化妆品。
此外，因为皮肤排汗与分泌皮脂，这些粉剂趋于从人的脸或身体上流失。这样，人们往往观察到这些粉剂迁移到皮肤的皱折、皱纹、大皱纹中而出现条痕；尤其眼周围皱纹与眼睑便是这种情况。这时化妆变得不雅，也不均匀。
脸部或白发用的粉剂也出现同样的现象；在这种情况下，某些深的皱纹化妆就显现出这种粉剂的迁移，结果现出使用者的年龄，还失去颜色。在某些情况下，还观察到，提高这一整天化妆亮度，就必需还要按时化妆涂敷或修饰。
为了吸收汗与皮脂，还使用“排斥”汗与皮脂的多孔填料，和任选地含氟粘合剂的填料，例如含氟硅氧烷衍生物(参见J09/020637文件)或用氟化物包裹的填料与颜料(参见J08/295612)。这类粉剂主要缺陷是贵，不能够成为大众商品。另外，这些含氟化合物往往存在无害性和毒性问题。
因此，仍然需要一种不具有上述缺陷的局部涂敷的粉剂组合物，这种组合物尤其具有完全的“无转移”性质，甚至有稍大的或很强的压力或摩擦也是如此。这种组合物还能够限制由皮肤分泌的分泌物，同时限制皮肤发干。
申请人非常惊奇地观察到，在化妆、皮肤、药剂或卫生组合物中使用在脂肪相中可分散的聚合物，化妆将能够达到稳定性非常好、完全不转移、耐水、同时涂敷时还令人愉快，整天可保持不变。另外，化妆的皮肤具有完全令人满意的稍微光滑的丝一般的光泽。它不发腻，并且不会随时间推移而发亮。
因此，本发明的目的是一种局部涂敷的粉剂组合物，该组合物含有至少一种粉状化合物，其微粒彼此之间用一种粘合剂粘在一起，其特征在于该粘合剂含有一种液体脂肪相，和以该组合物总重量计至少2％(重量)在所述液体脂肪相中可分散的聚合物。
这种组合物具体是一种化妆、皮肤、卫生或药剂组合物。因此，它含有与皮肤、粘膜和角蛋白纤维或体表生长物相容的组分。
除了上述那些优点之外，该组合物可只涂一次，就可达到均匀、均质化妆，不迁移，耐摩擦。涂在眼睑上时，实际上未观察到条纹。另外，该组合物在遮盖、在皮肤上使其变色、柔和、舒适与展着方面优于现有技术中这些组合物。
虽不应拘泥于下述理论，申请人认为，溶剂一旦蒸发，聚合物微粒产生足够粘合的填料和/或颜料沉积，以保持化妆原处不动。
在本申请中使用的聚合物可以是任何种类的。这样，可以使用游离基聚合物、缩聚物，甚至天然来源的聚合物及它们的混合物。这种聚合物可由本技术领域的技术人员根据其性质，还根据希望该组合物以后的应用进行选择。这样，该聚合物可以是成膜的或不成膜的。但是，为了优化“无转移”性质，优选的是使用可成膜的聚合物。
本发明还有一个目的是一种组合物，该组合物含有至少一种粉状化合物，其微粒彼此之间用一种粘合剂粘在一起，其特征在于该粘合剂含有一种化妆、皮肤、卫生或药剂的挥发性液体脂肪相，和以该组合物总重量计至少2％(重量)在所述液体脂肪相中可分散的成膜聚合物。
优选地，本发明的组合物含有至少一种选自化妆、皮肤、卫生或药剂活性剂的活性剂。
本发明另外一个目的是，在化妆、皮肤、药剂或卫生的粉剂组合物或者该组合物的生产中，作为一种粘合剂使用一种液体脂肪相，该液体脂肪相含有至少一种可微于所述液体脂肪相的聚合物，尤其是可成膜聚合物，以便降低，甚至消除在人的嘴唇和/或皮肤上沉积的组合物转移和/或迁移到与这种沉积接触的载体上，和/或增加其稳定性。
本发明另外一个目的是，在化妆、皮肤、药剂或卫生的粉剂组合物或者该组合物的生产中，使用一种液体脂肪相，该液体脂肪相含有以该组合物总重量计至少2％(重量)的可分散于所述液体脂肪相的聚合物，特别是可成膜的聚合物，以便降低，甚至消除在人的嘴唇和/或皮肤上沉积的组合物转移和/或迁移到与这种沉积接触的载体上，和/或增加其稳定性。
本发明另外一个目的是，在含有至少一种粉状化合物的粉剂组合物或者该组合物的生产中的应用，其粉状化合物微粒彼此间用一种粘合剂粘合起来，使用的粘合剂含有一种挥发性液体脂肪相，和以该组合物总重量计至少2％(重量)可分散于所述液体脂肪相的聚合物，特别是可成膜的聚合物，以便降低，甚至消除在人的嘴唇和/或皮肤上沉积的组合物转移和/或迁移到与这种沉积接触的载体上，和/或增加其稳定性。
本发明还有一个目的是人的嘴唇或皮肤的美容或化妆方法，该方法是在嘴唇或皮肤上涂敷如上面定义的一种组合物。
本发明还有一个目的是限制，甚至消除皮肤或嘴唇的化妆或护理组合物转移到与所述皮肤或所述嘴唇不同的载体上的方法，和/或限制，甚至消除迁移所述组合物的和/或增加所述组合物的稳定性，该组合物含有至少一种粉状化合物，其微粒彼此间用一种粘合剂粘合起来，该方法是在该组合物中加入一种液体脂肪相，而液体脂肪相含有至少一种在所述液体脂肪相中可分散的聚合物，优选地以该组合物总重量计至少2％(重量)这种聚合物。
有利地，该聚合物呈用至少一种稳定剂对表面稳定化的已分散微粒形式。
在本发明组合物中使用微粒分散体的优点是，这些微粒在该脂肪相中仍处于基本微粒状态，不形成聚结体，使用纳米尺寸的无机微粒就不是这种情况。于是达到均匀的遮盖化妆。
这样一种分散体的另外一个优点是，在合成时有可能任意地调整聚合物微粒的尺寸，和按尺寸调节“多分散性”。当微粒是在该组合物中，或当它们被涂敷在皮肤或嘴唇时，还可能获得裸视不能见到的尺寸非常小的微粒。使用微粒状的颜料，这将是不可能的，因为它们的组成不能够调节平均微粒尺寸。
人们还观察到，本发明的组合物在人们特别关心的皮肤、半粘膜或粘膜上具有分散和粘附的性质，以及光滑舒适的触感。这些组合物还有一个优点是用一般的卸妆乳特别容易卸妆。这是非常明显的，因为具有高“无转移”性质的现有技术组合物是很难卸妆的。一般地，它们要用特定的卸妆产品共同出售，这就给使用者带来另外的限制。
因此，本发明的组合物在一种生理学上可接受的液体脂肪相中，优选地含有一般为球形的至少一种聚合物微粒的稳定分散体作为粉状化合物的粘合剂。这些分散体尤其可以在所述脂肪相中的稳定分散体里以聚合物的纳米微粒形式存在。这些纳米微粒的尺寸优选地是5-600纳米，如果该尺寸超过600纳米，这些微粒分散体就变得非常不稳定。
本发明组合物中聚合物分散体的另一个优点是，有可能改变聚合物或聚合物系统(聚合物加增塑剂类的添加剂)的玻璃态转化温度(Tg)，并因此使柔软的聚合物转化成多少有点硬的聚合物，这样能够根据所要求的应用调节该组合物的机械性质。
可能的是使用可成膜的聚合物，优选地该聚合物具有低于或等于皮肤温度的低(Tg)。这样将这种分散体涂敷到载体上时得到一种可成膜的分散体，根据现有技术使用无机颜料分散体时就不是这种情况。
本发明组合物中可使用的聚合物的分子量优选地是约2000-10000000，(Tg)是-100℃至300℃。
当该聚合物的玻璃态转化温度对于所要求的应用来说太高时，可以将它与一种增塑剂配合起来，以便降低所使用混合物的玻璃态转化温度。这种增塑剂可以选自在该应用领域中通常使用的增塑剂，具体选自能够成为聚合物溶剂的化合物。
在可成膜的分散聚合物中，可以列举丙烯酸或乙烯游离基均聚物或共聚物，它们的Tg优选地低于或等于40℃，具体是任选地与丙烯酸共聚合的丙烯酸甲酯。
在不成膜的聚合物中，可以列举任选地交联的乙烯或丙烯酸游离基均聚物或共聚物，它们的Tg优选地高于或等于40℃，如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯或聚丙烯酸叔丁酯。
非限制性地，本发明的聚合物可以选自下述聚合物或共聚物聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酰胺酯、具有脂肪链的聚酯；醇酸；丙烯酸和/或乙烯聚合物或共聚物；丙烯酸-硅氧烷共聚物；聚丙烯酰胺；含硅氧烷的聚合物和它们的混合物。
分散聚合物的液体脂肪相可以由在化妆或皮肤上可接受的任何油构成，具体选自矿物、动物、植物或合成来源的油，含碳的，含烃的和/或含硅氧烷的油，这些油可呈单一或混合形式，只要它们形成一种稳定的均匀混合物，并且它们与所希望的应用相容。
关于“液体脂肪相”，应当理解是在室温下任何不含水的液体介质。关于“挥发性的液体脂肪相”，应当理解是在室温下在1小时内能够从皮肤和/或嘴唇蒸发掉的任何非含水液体介质。
这样可以列举含烃的油，如石蜡油或凡士林油、水貂、龟、大豆油、全氢角鲨烯、甜杏仁、胡桐、棕榈、葡萄核、芝麻、玉米、parleam、arara、菜籽、向日葵、棉籽、abricot、蓖麻、鳄梨、希蒙得木、橄榄或谷胚油；羊毛脂酸、油酸、月桂酸、硬脂酸酯；脂肪酯，如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸-2-乙基-己酯、月桂酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-辛基-癸酯、肉豆蔻酸或乳酸-2辛基-十二烷酯、琥珀酸-2-二乙基己酯、苹果酸二异硬脂酯、三异硬脂酸甘油酯或二甘油酯；高级脂肪酸，如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；高级脂肪醇，如鲸蜡醇、硬脂醇或油醇，亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇；含硅氧烷的油，如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，任选地苯基化的含硅氧烷的油，如聚苯基三甲基硅氧烷，或任选地由脂族和/或芳族基团取代的，或用如羟基、硫代基和/或胺基之类的官能团取代的含硅氧烷的油；用脂肪酸、脂肪醇或聚氧亚烷基改性的聚硅氧烷。
有利地，可以使用一种或多种在室温大气压下可挥发的油，这些挥发油例如在环境温度与压力下的蒸汽压不为零，优选地是10-3毫米至300毫米Hg，其条件是沸腾温度高于30℃。这些挥发性油有利于获得具有完全“无转移”性质的粘膜。在这些油蒸发之后，在皮肤或粘膜上得到不粘合微粒的、不粘成膜沉积物，这些沉积物分别地随涂敷该组合物的皮肤或粘膜移动而移动。这些挥发性油还有利于该组合物涂敷在皮肤与嘴唇上。
这些油可以是含烃的油，在含硅氧烷的链端或悬挂的链端任选地含有烷基或烷氧基的硅氧烷油。
作为本发明可使用的挥发性硅氧烷油，可以列举其粘度为8厘斯的有2-7个硅原子的直链或环状硅氧烷，这些硅氧烷任选地包括有1-10个碳原子的烷基或烷氧基，以及C8-C18异构烷烃。这些挥发性油的量具体是以该组合物总重量计为0.5-30％，优选地是1-20％。
作为本发明可使用的挥发性油，具体可以列举八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十六甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，或C8-C18异构烷烃，如ISOPARs′,PERMETYLs以及具体地异十二烷。
在一种本发明的特别实施方式中，液体脂肪相选自下述组中-根据HANSEN溶解场(espace)，总体溶解度参数低于17(MPa)1/2的非含水的液体化合物，-或根据HANSEN溶解场，总体溶解度参数低于或等于20(MPa)1/2的单醇，-或它们的混合物。
在下述文章中，用下述关系式定义了根据HANSEN溶解场的总体溶解度参数总δ“聚合物手册”，第三版，第七章，第519-559页，EricA.Grulke的文章“溶解度参数值”δ=(do2+dp2+dh2)1/2式中-do表征分子碰幢时来自形成诱导偶极的LONDON色散力，-dp表征永久偶极之间DEBYE相互作用力，
-dh表征特定的相互作用力(氢键，酸/碱，给体/受体等类型)。在下述文章中描述过根据HANSEN在三维溶解场中溶剂的定义C.M.HANSEN，“三维溶解度参数”，J.Paint Technol.39,105(1967)。
在根据HANSEN溶解场总体溶解度参数低于或等于17(MPa)1/2的液体脂肪相中，可以列举由脂肪酸与多元醇的酯生成的植物油，具体是三甘油酯，如向日葵、芝麻或菜籽油，或由长链(即有6-20个碳原子)酸或醇得到的酯，具体地是化学式RCOOR′酯，式中R代表含有7-19个碳原子的高级脂肪酸残基，而R′代表含有3-20个碳原子的烃链，如棕榈酸酯、己二酸酯和苯甲酸酯，具体是己二酸二异丙酯。还可以列举烃，具体链烷烃、凡士林油，或氢化聚异丁烯、异十二烷或挥发性的＂ISOPARs＂，异链烷烃。还可以列举硅氧烷油，如聚二甲基硅氧烷与聚甲基苯基硅氧烷之类的硅氧烷油，任选地用脂族或芳族基团取代的，任选地用如羟基、硫代基和/或胺基之类的官能团取代的硅氧烷油，以及挥发性的含硅氧烷的油，特别地环状挥发性含硅氧烷的油。还可以列举单一或混合的溶剂，这些溶剂选自(1)有6个以上碳原子的直链、支链或环状的酯；(2)有6个以上碳原子的醚；(3)有6个以上碳原子的酮。关于根据HANSEN溶解场总体溶解度参数低于或等于20(MPa)1/2的单醇，应当理解是有至少6个碳原子的脂族脂肪醇，不含有取代基团的含烃链。作为本发明的单醇，可以列举油醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇和亚油醇。
作为非含水介质，还可以使用在L.V.M.H的FR-A-2 710 646文件中描述的介质。
如下面所指出的，本技术领域的技术人员根据构成该聚合物单体的性质和/或稳定剂的性质选择非含水介质。
此外，分散该聚合物的液体脂肪相的量可以是以该组合物总重量计为0.5-30％，优选地1-25％。
可以如EP-A-749747文件中所描述的那样生产聚合物分散体。这种聚合可在分散体中进行，即在生成过程中采用聚合物沉淀方法进行，同时用稳定剂保护已生成的微粒。
因此，制备一种含有起始单体与游离基引发剂的混合物。这种混合物溶于在本说明书下面部分中称之“合成溶剂”的溶剂中。当该脂肪相是一种非挥发的油时，可以在非极性有机溶剂(合成溶剂)中进行聚合，然后调节非挥发性油(它应该与所述合成溶剂混溶)，并选择性地蒸馏出该合成溶剂。
因此，选择如起始单体之类的合成溶剂，以及游离基引发剂，这里它们是可溶的，而这里所得到的聚合物微粒是不溶的，以便当它们生成时就沉淀了。具体地，可以选择如庚烷、异十二烷或环己烷之类的链烷中的合成溶剂。
当选择的脂肪相是挥发性油时，可以直接地在所述油中进行聚合，这种油因此还起作合成溶剂的作用。这些单体如同游离基引发剂在这里也应该是可溶的，而所得到的聚合物应该是不溶的。
这些单体在聚合前在合成溶剂中的量优选地是以该反应混合物重量计为5-20％。所有单体在反应开始前都在该溶剂中，或一部分单体可以随着聚合反应进行而随之加入。
游离基引发剂具体地可以是偶氮二异丁腈或叔丁基过氧-2-乙基己酸酯。
借助一种可能是嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物(单一或混合)的稳定剂，与聚合相适应地使聚合物微粒表面稳定。可以在聚合时采用任何已知的方法进行稳定，具体采用直接加入嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物进行稳定。
优选地，该稳定剂在聚合前已存在于该混合物中。不过，连续地加入稳定剂也是可能的，特别是当也是连续加入单体时也如此。
可以使用的稳定剂的量是，以起始的单体混合物重量计为2-30％(重量)，优选地是5-20％(重量)。
当使用接枝聚合物和/或嵌段聚合物作为稳定剂时，选择合成溶剂，以便至少一部分所述聚合物-稳定剂的接枝或序列在所述溶剂中是可溶的，另外一部分接枝或序列在这里是不溶的。聚合时使用的聚合物-稳定剂在合成溶剂中应该是可溶的或可分散的。此外，优选地选择一种稳定剂，它的不溶的序列或接枝在聚合时对已生成的聚合物具有一定的亲合力。
在接枝聚合物中，可以列举用含烃链接枝的含硅氧烷的聚合物；用含硅氧烷链接枝的含烃聚合物。
用聚羟基硬脂酸类型的可溶接枝接枝的共聚物，该共聚物具有例如聚丙烯酸类型的不溶骨架，以丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4醇酯与丙烯酸或甲基丙烯酸C8-C30醇酯为主要成分的共聚物也都适合。
作为含有至少一种聚有机硅氧烷类型嵌段和至少一种游离基聚合物嵌段的接枝或序列嵌段共聚物，可以列举丙烯酸/硅氧烷类型接枝共聚物，特别当非含水介质是含硅氧烷的介质时，可以使用这些接枝共聚物。
作为含有至少一种聚有机硅氧烷类型嵌段和至少一种聚醚的接枝或序列的嵌段共聚物，可以使用聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由DOWCORNING公司以商品名‘DOW CORNING 3225C’销售的产品，聚月桂基甲基硅氧烷，如由DOW CORNING公司以商品名‘DOW CORNING Q2-5200’销售的产品。
作为含有至少一种由一种或多种单体聚合得到的嵌段，这些单体具有一个或多个任选共轭的烯属键，(一般称之氢化或未氢化二烯)，和至少一种乙烯聚合物嵌段的接枝或序列嵌段共聚物，可以列举序列共聚物，特别是聚苯乙烯/聚异戊二烯、聚苯乙烯/聚丁二烯类的“二嵌段”或“三嵌段”类型序列共聚物，如由BASF公司以商品名“LUVITOLHSB”销售的产品，聚苯乙烯/(乙烯-丙烯)共聚物类的“二嵌段”或“三嵌段”类型序列共聚物，如由Shell Chemical Co公司以商品名‘KRATON’销售的产品，或聚苯乙烯/(乙烯-丁烯)共聚物类的“二嵌段”或“三嵌段”类型序列共聚物。
作为含有至少一种由氢化或未氢化二烯聚合得到的嵌段和至少一种丙烯酸聚合物嵌段的接枝或序列嵌段共聚物，可以列举聚(甲基丙烯酸甲酯)/聚异丁烯双-或三序列共聚物，或具有聚(甲基丙烯酸甲酯)骨架和具有聚异丁烯接枝的接枝共聚物。
作为含有至少一种由氢化或未氢化二烯聚合得到的嵌段和至少一个聚醚嵌段的接枝或序列嵌段共聚物，可以列举聚氧化乙烯/聚丁二烯或聚氧化乙烯/聚异丁烯的双-或三序列共聚物。
当使用无规聚合物作为稳定剂时，选择这种稳定剂，以便它具有足够量的基团，使它变得在所要求的合成溶剂中是可溶的。
于是，可以使用丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4醇酯，和丙烯酸或甲基丙烯酸C8-C30醇酯的共聚物。具体可以列举甲基丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
优选地，作为稳定剂，选择一种带尽可能完全的微粒表面层，几个聚合物-稳定剂链的聚合物，这时达到在由聚合所得到的聚合物微粒上吸附。
在这种情况下，这时可取的是使用或者接枝聚合物，或者嵌段聚合物作为稳定剂，以便具有较好的界面活性。事实上，在合成溶剂中不溶的序列或接枝在微粒表面上带来体积较大的表面层。
另一方面，当液体脂肪相含有至少一种硅氧烷油时，优选地，稳定剂选自含有至少一种聚有机硅氧烷类型的嵌段和至少一种游离基聚合物或聚醚或聚酯嵌段的接枝或序列嵌段共聚物。
当液体脂肪相不含有硅氧烷油时，稳定剂优选地选自如下-(a)含有至少一种聚有机硅氧烷类型的嵌段和至少一种游离基聚合物或聚醚或聚酯嵌段的接枝或序列嵌段共聚物，-(b)丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4醇酯，和丙烯酸或甲基丙烯酸C8-C30醇酯的共聚物，-(c)含有至少一种由氢化或未氢化的二烯聚合所得到的嵌段，和至少一种乙烯或丙烯酸聚合物，或聚醚，或聚酯的接枝或序列嵌段共聚物，或它们的混合物。
根据本发明所得到的分散体那么可以用于特别是化妆、皮肤、药剂和/或卫生的，或一般地生理学的组合物，如皮肤或嘴唇护理或化妆的组合物，或头发组合物，或防晒组合物，或皮肤染色组合物。
根据该应用，注意选择在挥发或不挥发的油中使用成膜或不成膜聚合物分散体。有少量，例如约0.1-10％，在室温下非挥发性油能够增加不同粉状化合物的粘合性。
该组合物可以含有一种或多种粉状化合物，例如以该组合物总重量计68-96.8％(重量)。这些粉状化合物可以选自在化妆或皮肤组合物中通常使用的颜料和/或珍珠母和/或填料。有利地，粉状化合物的量是以该组合物总重量计为75-95％。粉状化合物的量降低得越多，无转移和舒适的品质增加就越多。
另外，无转移性质随着液体脂肪相中可分散聚合物的量而增加。实际上，该聚合物以活性物质表示可以是以该组合物总重量计为直到20％(重量)。在该组合物中，使用10％(重量)以上，直到20％的聚合物活性物质，可达到稳定性极佳的无转移沉积。在2-10％(重量)，无转移效果是显著的。因此，可以任意地改变无转移的性质，而使用现有技术不损害沉积薄膜舒适性的无转移组合物，这将是不可能的。
本发明的组合物可以优选地含有少于30％(重量)的液体脂肪相。大于30％，得到一种膏状非粉末结构。
颜料可以是白色或彩色的，无机或/或有机的。在无机颜料中，可以列举任选地表面经处理的二氧化钛，氧化锆或氧化铈，以及氧化铁或氧化铬，锰紫，天青石蓝，铬的水合物和铁蓝。在有机颜料中，可以列举碳黑，D&C型颜料，胭脂红色基漆，钡，锶，钙，铝基漆。
珠光颜料可以选自白珠光颜料，如覆盖二氧化钛或氧氯化铋的云母，彩色珠光颜料，如含氧化铁的二氧化钛云母，尤其含铁蓝或氧化铬的二氧化钛云母，含上述类型有机颜料的二氧化钛云母以及氧氯化铋基的珠光颜料。
填料可以选自无机或有机的，层状或球状的。可以列举滑石、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙粉末(Atochem公司的Orgasol或Nylon12)、聚-β-丙氨酸和聚乙烯、特氟隆、月桂酰基-赖氨酸、氧氯化铋、淀粉剂、氮化硼、聚四氟乙烯粉剂、空心微球，如Expancel(NobelIndustrie)、polytrap(DOW CORNING)和硅氧烷树脂微珠(例如Tospearts de Toshiba)、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球(SILICA BEADS de MAPRECOS)、玻璃或陶瓷微胶囊、由有8-22个碳原子，优选地12-18个碳原子的有机羧酸得到的金属皂，例如硬脂酸锌、镁或锂、月桂酸锌、肉豆蔻酸镁。
该组合物还含有在该组合物脂肪相中可溶的染料。这些脂溶染料例如是Soudan红、DC Red 17、DC Green 6、β-胡萝卜素、大豆油、brunSoudan、DC Yellow 11、DC Violet 2、DC orange 5、喹啉黄。它们的量可以是0.01-20％组合物的重量，优选地是0.1-6％。
本发明组合物中的聚合物能够在嘴唇和/或皮肤上形成粘合沉积物，构成容纳颜料和/或活性剂以及脂溶染料(如果存在的话)的网。根据所使用的聚合物与颜料的相对量，有可能获得或多或少无光泽或有光泽的，并或多或少无转移的和/或长久稳定性的沉积物。
作为在本发明组合物中可使用的化妆、皮肤、卫生或药剂活性剂，可以列举水合剂、维生素、基础脂肪酸、鞘类脂物、防晒剂。这些活性剂是在这些粉剂中通常的使用量，具体浓度是0.001-20％该组合物总重量。
根据所要求的施用类型，本发明的组合物还可以含有在所研究领域中通常使用的组分，这些组分的量为以所要求盖伦药物形式的合适的量。
具体地，该组合物还可以含有使聚合物稳定的附加脂肪相的液体脂肪相，附加的脂肪相可以选自植物、动物、无机或合成来源的，甚至含硅氧烷的糊状蜡、树胶和/或脂肪，及其它们的混合物。
能够在本发明组合物存在的在室温下为固体的蜡中，可以列举含烃的蜡，如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、Ouricoury蜡、日本蜡、软木北非茅草蜡或蔗蜡、链烷蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡、蒙旦蜡、地蜡、聚乙烯蜡、费-托合成法得到的蜡、氢化油、脂肪酯和在25℃凝固的甘油酯。还可以使用硅氧烷蜡，其中可以列举聚甲基硅氧烷的烷基、烷氧基和/或酯蜡。这些蜡可以呈稳定的蜡胶体微粒分散体状，如根据如‘微乳化液理论与实践’(L.M.Prince Ed.,AcademicPress(1977)，第21-32页)描述的已知方法可以制备的这些蜡。作为在室温下为液体的蜡，可以列举希蒙得木油。
这些蜡可以是0-28％(重量)该组合物重量，优选地是1-10％。
该组合物还可以含有在这样一些组合物中通常使用的任何添加剂，如增稠剂、抗氧化剂、香料、防腐剂、表面活性剂、脂溶聚合物，如聚亚烷基，更具体是聚丁烯、与脂肪相相容的聚丙烯酸酯和含硅氧烷的聚合物以及聚吡咯烷酮衍生物。当然，本技术领域的技术人员注意选择这种或这些补充化合物和/或它们的量，以便本发明组合物的有利性质不会或基本上不会被所希望加入的添加剂改变。
在一种本发明特定的实施方式中，本技术领域的技术人员可以采用一般的方法制备本发明的组合物。这些组合物可以呈压制或压实粉剂状，例如呈用指甲或海棉使用的棒或杯状它们作为胭脂、腮红或眼影、口用粉剂、脸或身体的护理或化妆粉剂或除臭粉剂涂敷。它们还可以呈自由流动粉剂状，特别是作为胭脂粉剂、脸部或身体护理或化妆的粉剂或除臭粉剂。
本发明的组合物有利地是无水的，以该组合物总重量计，可以含有5％以下的水。它们具体可以呈粉剂样固体乳剂。它们还可以含有离子和/或非离子的类脂物的赋形剂。这些盖伦药物形式是根据所研究领域的一般方法制备的。
这些局部涂敷的组合物具体地构成保护、治疗或护理脸部、颈部、手或身体的化妆、皮肤、卫生或药剂组合物(例如无水护理膏、防晒油、身体用凝胶)，化妆组合物(例如化妆凝胶)或人工晒黑组合物。
在下面实施例中更详细地说明本发明。
实施例1聚合物分散体根据EP-A-749746实施例1的方法，由丙烯酸甲酯与丙烯酸以比85/15在异十二烷中制备一种非交联共聚物分散体，但用异十二烷代替庚烷。这样得到一种聚(丙烯酸甲酯/丙烯酸)微粒分散体，而其表面用在异十二烷中以商品名KRATON G1701(Shell)销售的聚苯乙烯/(乙烯-丙烯)共聚物二嵌段嵌段共聚物加以稳定，该微粒分散体干物质比率是22.6％(重量)，平均微粒尺寸是175纳米(多分散性0.05)，Tg为20℃。这种共聚物是成膜的。
实施例2聚合物分散体根据EP-A-749746实施例2的方法，制备在异十二烷中用二甲基丙烯酸乙二酯交联的聚甲基丙烯酸甲酯的分散体。这样得到一种聚甲基丙烯酸甲酯微粒分散体，而其表面用在异十二烷中以商品名KRATONG1701(Shell)销售的聚苯乙烯/(乙烯-丙烯)共聚物序列二嵌段共聚物加以稳定，该微粒分散体干物质比率是19.7％(重量)，平均微粒尺寸是135纳米(多分散性0.05)，Tg为100℃。这种共聚物在室温下是不成膜的。
实施例3眼影制备具有下述组成的眼影·实施例1分散体(3.4％聚合物) 15.0克·滑石29.0克·云母20.0克·氧氯化铋8.0克·硬脂酸锌3.0克·Nylon 1220.0克·颜料5克这些颜料含有DC Red 27、DC Red 7、DC Red 36、氧化铁黑和褐色氧化铁混合物。该组合物制备方法如下填料与颜料在Lodige型混合器中预混合，然后在这种预混合物中加入粘合剂并以同样方式进行均化。全部物料再在Osokawa公司的Alpine磨碎机中磨碎。所得到的粉剂剂经筛分后在小杯中压实。
实施例4眼影如实施例3制备具有下述组成的眼影·实施例1分散体(3.4％聚合物) 6.6克·滑石22.9克·云母22.0克·氧氯化铋8.0克·硬脂酸锌3.0克·Nylon 1220.0克·褐色氧化铁 3.0克·红色氧化铁 6.5克·氧化铁黑6.0克·二氧化钛2.0克这里磨碎机是空气喷射磨碎机。
实施例5眼影如实施例4那样制备眼影，但用实施例2得到的聚合物分散体代替该聚合物分散体。
眼影对比实施例根据现有技术制备含有与实施例4与5同样组成的眼影，只是用含有下述组成的含碳油混合物代替该聚合物分散体-3.6克癸酸/辛酸三甘油酯，-2.0克氢化异链烷烃(不挥发的)，-1.0克希蒙得木油。
对比试验第一组特定的10人在半边脸的眼睑上不加区别地涂实施例4与5的眼影与对比实施例的眼膏。每种产品记为1-10。这些试验结果如下-4小时后的稳定性 本发明是6.6，而对比实施例是5.4；-4小时后颜色稳定性本发明是6.5，而对比实施例是5.9；-产品凝固 本发明是7，而对比实施例是6.3；-在眼睑上粘附性 本发明是6.9，而对比实施例是5.9；-分散性能 本发明是7.2，而对比实施例是5.6；
-柔软性本发明是6.7，而对比实施例是5.8；-均匀性本发明是6.3，而对比实施例是5.1；-压实时不变颜色本发明是7.3，而对比实施例是6.2；-遮盖 本发明是6.7，而对比实施例是5.1；-舒适 本发明是7.7，而对比实施例是7.3。
第二组特定的人员在半边脸的眼睑上不加区别地涂实施例5的眼影，与对比实施例的眼影进行对比。本发明在眼睑上粘附性、涂敷柔软性、化妆均匀性与其脂的遮盖能力方面都优于一般的眼影。
实施例6眼影如实施例3制备具有下述组成的眼影·实施例1分散体(3.4％聚合物) 10.0克·滑石19.5克·云母22.0克·氧氯化铋8.0克·硬脂酸锌3.0克·Nylon 1220.0克·褐色氧化铁 3.0克·红色氧化铁 6.5克·氧化铁黑6.0克·二氧化钛2.0克这里磨碎机是空气喷射磨碎机。
权利要求
1.含有至少一种粉状化合物的局部涂敷粉剂组合物，而所述化合物微粒彼此间用一种粘合剂粘合起来，其特征在于该粘合剂含有一种液体脂肪相，和以该组合物重量计至少2％(重量)在所述液体脂肪相中可分散的聚合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于该聚合物是可成膜聚合物。
3.粉剂组合物，该组合物含有至少一种粉状化合物，而所述化合物微粒彼此间用一种粘合剂粘合起来，其特征在于该粘合剂含有一种化妆、皮肤、卫生或药剂的挥发性的液体脂肪相，和以该组合物重量计至少2％(重量)在所述液体脂肪相中可分散的聚合物。
4.根据权利要求1-3中任一权利要求所述的组合物，该组合物还含有至少一种选自化妆、皮肤、卫生或药剂活性剂的活性剂。
5.根据权利要求2-4中任一权利要求所述的组合物，该组合物还含有至少一种染色物质。
6.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中该聚合物呈用至少一种稳定剂在表面稳定的已分散的微粒状。
7.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中聚合物选自游离基聚合物、缩聚物、天然来源的聚合物及其混合物。
8.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中聚合物选自聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酰胺酯、具有脂肪链的聚酯；醇酸；丙烯酸和/或乙烯聚合物或共聚物；丙烯酸-硅氧烷共聚物；聚丙烯酰胺；含硅氧烷的聚合物和它们的混合物。
9.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中该液体脂肪相由矿物、动物、植物或合成来源的含碳的、含烃的和/或含硅氧烷的油以单一的或混合的形式构成。
10.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中该液体脂肪相选自石蜡油或凡士林油、水貂、龟、大豆油、全氢角鲨烯、甜杏仁、胡桐、棕榈、parleam、葡萄核、芝麻、玉米、菜籽、向日葵、棉籽、abricot、蓖麻、鳄梨、希蒙得木、橄榄或谷胚油；羊毛脂酸、油酸、月桂酸、硬脂酸酯；脂肪酸酯，如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸-2-乙基-己酯、月桂酸-2-乙基癸酯、棕榈酸-2-辛基-癸酯、肉豆蔻酸或乳酸-2辛基-十二烷酯、琥珀酸-2-二乙基己酯、苹果酸二异硬脂基酯、三异硬脂酸甘油酯或二甘油酯；高级脂肪酸，如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；高级脂肪醇，如鲸蜡醇、硬脂醇或油醇，亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇；含硅氧烷的油，如任选地苯基化的聚二甲基硅氧烷，如聚苯基三甲基硅氧烷，或任选地由脂族和/或芳族基团取代的，或用如羟基、硫代基和/或胺基之类的官能团取代的含硅氧烷的油；用脂肪酸、脂肪醇或聚氧亚烷基改性的聚硅氧烷，挥发性油，如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十六甲基环六硅氧烷、十七甲基三硅氧烷、十七甲基辛基三硅氧烷或C8-C16异链烷，具体是异十二烷。
11.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中液体脂肪相选自如下-根据HANSEN溶解场，总体溶解度参数低于17(MPa)1/2的非含水的液体化合物，-或根据HANSEN溶解场，总体溶解度参数低于或等于20(MPa)1/2的一元醇，-或它们的混合物。
12.根据权利要求1、2和4-11中任一权利要求所述的组合物，其中该脂肪相含有至少一种在室温下挥发的油。
13.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中液体脂肪相含有至少一种非挥发性油。
14.根据权利要求6-13中任一权利要求所述的组合物，其中稳定剂选自嵌段聚合物、接枝聚合物、无规聚合物及其混合物。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中稳定剂选自用烃链接枝的含硅氧烷的聚合物；用硅氧烷链接枝的含烃聚合物；带聚羟基硬脂酸类型可溶接枝的，具有聚丙烯酸类型不溶骨架的接枝共聚物；含有至少一种聚有机硅氧烷类型的嵌段和至少一种游离基聚合物嵌段的接枝或序列嵌段共聚物；含有至少一种聚有机硅氧烷类型的嵌段和至少一种聚醚的接枝或嵌段共聚物；丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4醇，或丙烯酸或甲基丙烯酸C8-C30醇的共聚物；含有至少一种由二烯聚合得到的嵌段和至少一种乙烯聚合物嵌段的接枝或嵌段共聚物；含有至少一种由二烯聚合得到的嵌段和至少一种丙烯酸聚合物嵌段的接枝或嵌段共聚物；含有至少一种由二烯聚合得到的嵌段和至少一种聚醚嵌段的接枝或嵌段共聚物。
16.根据权利要求14或15中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该稳定剂是含有至少一种由二烯聚合得到的嵌段和至少一种乙烯聚合物嵌段的接枝或嵌段共聚物。
17.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，该组合物还含有至少一种附加的脂肪相，该脂肪相选自植物、动物、无机、合成来源的或含硅氧烷的蜡、树胶和/或糊状脂肪以及它们的混合物。
18.根据权利要求1、5-16中任一权利要求所述的组合物，其特征在于粉状化合物选自填料、颜料、珠光剂及其混合物。
19.根据权利要求1-18中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该粉状化合物占该组合物总重量高达96.8％(重量)。
20.根据权利要求13-19中任一权利要求所述的组合物，其特征在于非挥发性油占该组合物总重量的0.1-10％。
21.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该聚合物(以干物质计)占该组合物总重量高达20％。
22.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该聚合物(以干物质计)占该组合物总重量的2-10％。
23.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该液体脂肪相含有至少一种选自C8-C16异链烷烃和有2-7个硅原子的直链或环状硅氧烷，这些硅氧烷任选地含有有1-10个碳原子的烷基，以及它们的混合物。
24.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，这些组合物呈压实、压制或自由流动的粉剂状。
25.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，这些组合物呈无水状。
26.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，这些组合物呈皮肤和/或嘴唇的护理和/或化妆产品形式。
27.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，这些组合物呈腮红或眼影、口用产品、脸部或身体护理或化妆的粉剂、除臭粉剂。
28.在化妆、皮肤、药剂或卫生粉剂组合物或此类组合物的生产中，使用一种液体脂肪相，该脂肪相含有一种在所述液体脂肪相中可分散的聚合物，以减少，甚至消除涂敷在人的嘴唇和/或皮肤上组合物向与该涂敷物接触的载体上转移和/或增加该组合物的稳定性。
29.在化妆、皮肤、药剂或卫生粉剂组合物或此类组合物的生产中，作为粘合剂使用一种液体脂肪相，该脂肪相含有以该组合物总重量计至少2％(重量)在所述液体脂肪相中可分散的聚合物，以减少，甚至消除在人的嘴唇和/或皮肤上涂敷的组合物向与该沉积物接触的载体上转移和/或增加该组合物的稳定性。
30.在含有至少一种粉状化合物的粉剂组合物或此类组合物的生产中使用可分散于所述液体脂肪相的聚合物，所述粉状化合物微粒彼此用一种粘合剂粘合起来，该粘合剂含有一种挥发性液体脂肪相，和以该组合物总重量计至少2％(重量)在所述液体脂肪相中可分散的聚合物，以减少，甚至消除在皮肤和/或嘴唇上涂敷组合物的转移和/或迁移和/或增加该组合物的稳定性。
31.根据权利要求28-30中任一权利要求所述的应用，其特征在于该组合物是可成膜聚合物。
32.嘴唇或皮肤美容或化妆护理的方法，该方法是将权利要求1-27中任一权利要求所限定的化妆组合物分别涂敷在嘴唇或皮肤上。
33.限制，甚至消除皮肤或嘴唇的化妆或护理组合物转移到与所述皮肤和所述嘴唇不同的载体上的化妆方法，和/或限制所述组合物迁移，甚至消除所述组合物迁移，和/或增加所述组合物稳定性，该组合物含有一种粉状化合物，其微粒彼此用一种粘合剂粘合起来，该方法是在该组合物中加入一种在液体脂肪相中含有至少一种可分散聚合物的所述液体脂肪相。
全文摘要
本发明涉及一种用于护理和/或化妆皮肤的粉剂组合物,特别是化妆、皮肤、卫生与药剂的粉剂组合物,该组合物可以呈自由流动、压制或压实形式,该组合物含有至少一种粉状化合物和一种脂肪粘合剂,该粘合剂含有至少2%(重量)在液体脂肪相中,特别是挥发性液体脂肪相中表面稳定的聚合物微粒。根据聚合物的量,有可能达到在嘴唇或皮肤上均匀无转移和非常长的稳定性的性质的扑粉化妆。本发明还涉及这种分散体在这样一种组合物中的应用。
文档编号A61K8/00GK1225259SQ9812601
公开日1999年8月11日 申请日期1998年12月22日 优先权日1997年12月22日
发明者V·德拉波特里, P·勒曼, N·穆然 申请人:莱雅公司