一种牙用含氟泡沫剂的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种含氟泡沫剂，尤其是涉及一种牙用含氟泡沫剂。
【背景技术】
[0002]龋齿是一种多发病，儿童的发病率高达60%以上。目前使用的氟化物防治龋齿的产品主要是氟凝胶、氟保护漆、漱口水等。
[0003]目前使用得最多的是氟化防龋泡沫，氟化防龋泡沫为酸性氟磷酸盐泡沫，浓密细腻的泡沫能够跟口腔中所有牙齿充分接触，当PH值为3.8-4.5，它的弱酸性有利于氟化物在在牙釉质表面滞留，可以促进氟磷灰石和氟化钙的形成，使牙釉质质地更加紧密，牙硬度增强，抗酸能力增强，从而使得抗龋作用持久。此外酸性氟磷酸盐的弱酸性可促进氟化物在釉质中的渗透，使初龋再矿化。
[0004]但是，现有的氟化防龋泡沫产品存在以下问题:
1、现有的氟化防龋泡沫产品，在群体实施过程中，由喷雾阀喷出的泡沫在牙托上保留的时间需要30分钟以上，但实际泡沫保留时间未超过20分钟，如果超时，泡沫会减少甚至消失，造成操作不便。
[0005]2、现有的氟化防龋泡沫产品，其盛装容器有两种材质，一种是聚酯树脂容器，一种是铝容器。
[0006]实际使用过程中，聚酯树脂容器如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，它可以抵御酸的侵蚀，但是也有一些缺陷。比如说，聚酯树脂的弹性和延展性较差，其瓶口和气雾阀之间的配合紧密度不好，当抛射剂的压力在0.2MPa以上时，瓶口就易泄漏抛射剂，抛射剂泄漏后，瓶内液体就不能气雾化，打出来的都是液体，不能形成泡沫，无法使用。而且，聚酯材料如PET还存在一些不安全因素:遇到浓酸浓碱及某些氯化烃时表现不稳定，酸性液体容易将聚酯材料里的有害物质溶出，未处理的残留量可致PET瓶释放乙醛，对身体造成损害;PET合成时会使用相关助剂改善材料性能，例如，目前国内普遍采用锑化合物作催化剂，其中以三氧化二锑使用最为广泛，其对人体的危害主要为引起中毒性肝损害，部分助剂含铅成分，会影响人体多个脏器、系统的功能(参见向斌，PET塑料瓶安全性解析，《中国包装》2010年第9期，54 — 55页)。据报道，通过科学验证，这种PET材料使用时间过长会使瓶子的分子散失严重，容易把其内部的有害物质溶出，从而带入人体内造成对身体的危害。而且使用时间超过一年，这种材料很有可能释放一种DEHP的致癌物质。但是，现有的含氟泡沫剂的有效期一般为两年或三年，如果使用PET作为包装材料，则在有效期的两年或三年内，可能会释放致癌物质，影响青少年儿童的健康。
[0007]使用铝容器作为含氟泡沫剂的包装材料时，因为铝材质的弹性和延展性较好，容器瓶口和喷雾阀之间配合紧密度较好，不容易泄漏抛射剂，使产品喷出的泡沫浓密细腻;并且铝制品的抗压能力强，变形压力约1.2MPa，爆破压力约1.4MPa(聚酯材料瓶变形压力约
0.7MPa，爆破压力约0.8MPa)，安全性强，这是采用铝制品的最大优势。但是也存在不足，因为铝制品容易与酸、碱性物质发生反应，所以一般在内层涂一层材料以将内装物和金属表面隔离。只要保护层无针眼，就可以应用包含有酸性物质的成分。但是容器保护层可能有针眼缺陷，而氟化泡沫成分的PH值大约为3.8-4.5，含有磷酸，保护层的任何缺陷都有可能导致酸腐蚀金属表面，导致泄漏。
【发明内容】
[0008]本发明要解决的技术问题是，克服现有技术的不足，提供一种能延长泡沫保留时间并抑制金属包装材料被腐蚀的牙用含氟泡沫剂。
[0009]本发明解决其技术问题采用的技术方案是，一种牙用含氟泡沫剂，包括以下组分，各组分的含量均以质量百分浓度表不:氟呙子为0.5—1.3% (优选0.9—1.1 % )、腐蚀抑制剂咪唑啉衍生物为I 一 3 %，还含有发泡剂(优选6 -10%)、抛射剂(优选1 — 12%)、酸化剂(优选6 — 8%) ;pH值为3.8 — 4.5。
[0010]产品中还包含甜味剂、香精、增稠剂等。
[0011]所述腐蚀抑制剂咪唑啉衍生物为含有咪唑啉基团的能溶于水的有机物。优选水溶性季铵盐咪唑啉、咪唑啉阳离子表面活性剂中的至少一种，如XCG SD-2咪唑啉阳离子表面活性剂、水溶性的含双键酰胺咪唑啉季铵盐(DAQS)、2—十七烷基咪唑啉。当咪唑啉衍生物的取代基为烷基时，烷基碳链越长，应用效果越好。
[0012]将本发明之含氟泡沫剂用铝制品包装，即使保护层有针眼，咪唑啉衍生物也会产生基团吸附膜覆盖效应，将保护层的针眼堵住，进而将含氟泡沫剂与铝制品包装材料隔离。即使咪唑啉衍生物未能将保护层的针眼堵住，其在金属表面可迅速形成高覆盖度、致密的疏水膜，可有效阻碍溶液中的腐蚀介质向金属表面扩散，从而达到阻碍腐蚀的目的。而且，咪唑啉衍生物具有发泡功能，与泡沫剂产生协同作用，使泡沫的停留时间更长(大于30分钟)。并且，咪唑啉衍生物的渗透力很强，可以促使氟离子深入牙缝深处，促进氟化物在釉质中的渗透，使牙釉质上的羟基磷灰石的羟基更迅速更全面地被氟离子取代，从而达到咪唑啉衍生物意想不到的协同效应，使防龋率提高，使初龋再矿化的治疗效果更好。
[0013]将人工初龋经人工唾液浸泡后，将人工初龋A置于本发明之含氟泡沫剂A中浸泡I小时，将人工初龋B置于未加腐蚀抑制剂咪唑啉衍生物的含氟泡沫剂B中浸泡I小时，通过偏光显微镜观察，可观察到人工初龋A釉质表层比人工初龋B明显增厚，脱矿区趋向于完整，使龋损得到修复。通过牙釉质显微硬度值数据的测定，人工初龋A牙釉质表面硬度上升率达22.0%以上，人工初龋B牙釉质表面硬度上升率约20%，人工初龋A牙釉质表面硬度上升率明显大于人工初龋B。
[0014]研究表明，咪唑啉衍生物分子基团越大，在金属表面的吸附就越完全，腐蚀抑制作用就越高效。咪唑啉衍生物是带正电的阳离子，吸附在带负电的金属表面，长的碳链作为疏水基远离金属，从而形成致密的保护膜，使得氢离子难以接近金属表面。而且，高覆盖度、致密的疏水膜，可有效阻碍溶液中的腐蚀介质向金属表面扩散，从而达到阻碍腐蚀的目的。
【具体实施方式】
[0015]以下结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。
[0016]各实施例中，对比实验中浸泡人工初龋B的含氟泡沫剂B，除没有加腐蚀抑制剂咪唑啉衍生物外，其他参数与对应的实施例相同。
[0017]实施例1
本实施例之牙用含氟泡沫剂，包括以下组分，各组分的含量均以质量百分浓度表示:氟离子为0.9%,腐蚀抑制剂咪唑啉衍生物为1.5%，还含有发泡剂6 %、抛射剂10.4%、酸化剂6.5%;ρΗ 值为 3.8 —4.2。
[0018]所述咪唑啉衍生物为XCG SD-2咪唑啉阳离子表面活性剂。
[0019]产品中还包含甜味剂2.5wt%、香精0.2wt%、增稠剂0.5wt%。
[0020]ZL96118327.6的产品保质期为两年，两年内的泄漏率为2.1%，三年内的泄漏率为5.0%。经实验证明，本实施例之产品盛装在铝制品包装材料中，其保质期可增加至三年，三年内的泄漏率为1.0%。泡沫的停留时间为35分钟。
[0021 ]临床效果实