一种阳离子光固超支化含氟聚丙烯酸酯低聚物的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及光固化领域，尤其涉及一种阳离子光固超支化含氟聚丙烯酸酯低聚物 的合成方法。
【背景技术】
[0002] 光固化涂料是指在高能量紫外线照射下发生化学反应，在涂层快速交联聚合，进 而固化形成固态涂层。从上世纪60年代开始，光固化涂料因为低的V0A(挥发性有机物） 排放而取得了突飞猛进的发展。
[0003] 传统光固化涂料的低聚物存在以下不足：（1)传统光固化涂料的低聚物在使用 时，需要加入大量多官能单体作为稀释剂，大量稀释剂的使用，不仅会降低固化速度，而且 会导致膜的严重收缩；(2)稀释剂本身存在易挥发、毒性大等缺点；（3)传统光固化涂料的 防水性、黏附性都有待改善。
【发明内容】
[0004] 本发明针对现有技术的缺陷，旨在公开一种阳离子光固超支化含氟聚丙烯酸酯低 聚物的合成方法。
[0005] 本发明采用以下技术方案解决上述技术问题：一种阳离子光固超支化含氟聚丙烯 酸酯低聚物的合成方法，所述合成方法包括如下步骤：
[0006] (1)称取0.01~0.03mol的邻苯二甲酸酐加入至50ml的DMF中，升温至70~ 90°C，溶解成均相后，称取0. 005~0. 015mol的环氧丁醇缓慢滴加至体系中，调节pH值为 5,，反应完成后，通过沉淀分离纯化处理后，在真空烘箱中于50~70°C下干燥，制得超支化 聚酯；
[0007] (2)分别称取0.015~0.02mol的丙烯酸十三氟辛脂、0.05~O.lmol的甲基丙 烯酸缩水甘油脂加入至l〇〇ml的1. 4-二氧六环溶液中，以丁腈作为引发剂，升温至80~ 90°C，反应完成后，通过沉淀分离纯化处理后，在真空烘箱中于50~70°C下干燥，制得含氟 环氧丙烯酸酯；
[0008] (3)分别称取0? 01~0? 02mol的所述超支化聚酯、0? 002~0?Olmol的所述含氟环 氧丙烯酸酯加入至l〇〇ml的DMF溶液中，以对羟基苯甲醚为阻聚剂，在pH值为5,60~80°C 的条件下搅拌反应30~60min，制得产物。
[0009] 优选地，所述步骤（1)中所述邻苯二甲酸酐的用量为0. 02mol，所述环氧丁醇的用 量为 0?Olmol。
[0010] 优选地，所述步骤（2)中所述丙烯酸十三氟辛脂与所述甲基丙烯酸缩水甘油脂的 摩尔比为1:1~3。
[0011] 优选地，所述步骤（2)中所述丙烯酸十三氟辛脂与所述甲基丙烯酸缩水甘油脂的 摩尔比为1:2。
[0012] 优选地，所述步骤（2)中所述丙烯酸十三氟辛脂的用量为0.016mol，所述甲基丙 烯酸缩水甘油脂的用量为0. 〇52mol。
[0013] 优选地，所述步骤（3)中所述超支化聚酯与所述含氟环氧丙烯酸酯的摩尔比为 1:0. 1 ~0? 2〇
[0014] 优选地，所述步骤（3)中所述超支化聚酯与所述含氟环氧丙烯酸酯的摩尔比为 1:0. 15〇
[0015] 优选地，所述步骤（3)中所述超支化聚酯的用量为0. 015mol，所述含氟环氧丙烯 酸酯用量为0.00225mol〇
[0016] 优选地，所述合成方法包括如下步骤：
[0017] (1)称取0? 02mol的邻苯二甲酸酐加入至50ml的DMF中，升温至80°C，溶解成均 相后，称取〇.Olmol的环氧丁醇缓慢滴加至体系中，调节pH值为5,，反应完成后，通过沉淀 分离纯化处理后，在真空烘箱中于55°C下干燥，制得超支化聚酯；
[0018] (2)分别称取0? 016mol的丙烯酸十三氟辛酯、0? 052mol的甲基丙烯酸缩水甘油脂 加入至100ml的1. 4-二氧六环溶液中，以丁腈作为引发剂，升温至80°C，反应完成后，通过 沉淀分离纯化处理后，在真空烘箱中于55°C下干燥，制得含氟环氧丙烯酸酯；
[0019] (3)分别称取0? 015mol的所述超支化聚酯、0? 009mol的所述含氟环氧丙烯酸酯加 入至100ml的DMF溶液中，以对羟基苯甲醚为阻聚剂，在pH值为5, 70°C的条件下搅拌反应 50min，制得产物。
[0020] 本发明通过以邻苯二甲酸酐和环氧丁醇开环聚合反应合成超支化聚酯，以含氟丙 烯酸酯与环氧丙烯酸酯聚合反应合成含氟环氧丙烯酸酯，在将合成的超支化聚酯通过含氟 环氧丙烯酸酯接枝改性，制得一种阳离子光固超支化含氟聚丙烯酸酯低聚物。
[0021] 本发明的优点在于：固化速度快、成膜收缩率低，能提高光固化涂料的防水性、黏 附性，主要运用于光固化领域。
【附图说明】
[0022] 图1为本发明中超支化聚酯的合成路线图。
[0023] 图2为本发明中含氟聚丙烯酸酯的化学反应示意图。
[0024] 图3为本发明中超支化聚酯接枝含氟聚丙烯酸酯的示意图。
[0025] 图4为本发明以超支化聚酯用量为变量测定的光固化膜收缩率变化曲线图。
[0026] 图5为本发明以含氟聚丙烯酸酯用量为变量测定的光固化膜接触角变化曲线图。
【具体实施方式】
[0027] 以下结合附图对本发明进行详细的描述。
[0028] 实施例1
[0029] 不同超支化聚酯用量对光固化膜收缩率影响的实验：
[0030] (1)称取0.02mol的邻苯二甲酸酐（PA)加入至50ml的DMF中，升温至80°C，溶解 成均相后，分别称取〇.Olmol的环氧丁醇缓慢滴加至体系中，调节pH值为5,，反应完成后， 通过沉淀分离纯化处理后，在真空烘箱中于55°C下干燥，制得超支化聚酯；
[0031] (2)分别称取0? 016mol的丙烯酸十三氟辛脂（PF0A)、0? 052mol的甲基丙烯酸缩水 甘油脂（GMA)加入至100ml的1. 4-二氧六环溶液中，以丁腈作为引发剂，升温至80°C，反应 完成后，通过沉淀分离纯化处理后，在真空烘箱中于55°C下干燥，制得含氟环氧丙烯酸酯；
[0032] (3)称取0. 009mol的含氟环氧丙烯酸酯加入至100ml的DMF溶液中，分别称取0、 0. 012mol、0. 014mol、0. 015mol、0. 018mol、0. 02mol的超支化聚酯加入至体系中，以对羟基 苯甲醚为阻聚剂，在pH值为5, 70°C的条件下搅拌反应50min，制得产物；
[0033] (4)将产物、环氧环己基甲酸酯以及光引发剂PI按质量分数比为10:4:1的比例进 行混合，超声分散，搅拌均匀，制得涂料；
[0034] (5)将涂料涂覆