或多种。基于聚丙烯酸的聚合物可包括提高聚合物基质组 分对水的渗透性的官能团，例如铵基团，例如作为它们的盐。
[0131] 作为实例，基质材料可由丙烯酸聚合物例如卡波姆、任选的表面活性剂例如聚山 梨酯或脱水山梨醇酯（例如脱水山梨醇单油酸酯）、甘油和作为缓冲剂的EDTA形成。可存在 其它组分，如精氨酸和硝酸钾。
[0132] 包含这样的树脂的组合物10可施用于干牙齿上，并且嘴保持张开以使得树脂在30 秒到2分钟内固化。
[0133] 示例的基于溶剂的基质材料B可包括(总计100%):
[0134] B1. 20_70wt.%(或至少25wt·%，或至少30wt·%，和在一些实施方式中，高达 65wt · %、或高达60wt · % )的第一聚合物基质组分，
[0135] B2. l_30wt.%(或至少2wt·%、或至少5wt·%和在一些实施方式中高达20wt · % 或高达10wt.%)的第一溶剂，
[0136] B3. 0_40wt.%的粘度调节剂，例如颗粒30、蜡和/或树胶，和
[0137] 84.0-20%的其它添加剂，例如0.001-5￥1%的表面活性剂和0.001-5￥匕％的缓 冲剂。
[0138] 在一个实施方式中，基于溶剂的漆可包括上述量的：
[0139] Bl.Bli.源自丙烯酸和甲基丙烯酸的酯的共聚物，例如可从Evonik以商品名 Eudragit?获得的（例如，Eudragit?rl P0，聚(丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸甲酯-共-三 甲基铵基乙基甲基丙烯酸酯氯化物），其是具有季铵基团的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和 低含量的甲基丙烯酸酯（比率为1:2:0.2)的共聚物，该季铵基团作为它们的盐存在。该聚合 物具有通式：
[0140]
:?； 5
[0141] Blii .基于甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的阴离子共聚物，例如可以商品名 Eudragit?L 100-55获得的(聚（甲基丙烯酸-共-丙烯酸乙酯）1:1)。该聚合物具有通式：
[0142]
[0157] B3. 0_40wt.%的粘度调节颗粒30和/或蜡，和
[0158] B4. 0-20%的其它添加剂。
[0159] 实例可光固化的第一聚合物基质组分B1可包括(总计100%):
[0160] Bla.官能单体(例如，HEMA):10_50wt·%
[0161 ] Bib ·交联单体(例如，Bis-GMA): 50-90wt · %
[0162] B1 c ·引发剂(例如，樟脑醌）：0 · 1 _2wt · %
[0163] Bid.共引发剂(例如，DMAEMA)0-3wt. %，例如至少lwt. %。
[0164] B1 e ·抑制剂（以降低储存中的自身聚合)0_3wt · %，例如至少0 · 01 wt · %，例如约 0.1%〇
[0165] 合适的官能单体Bla包括单官能和多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(本文中统称 为（甲基）丙烯酸酯）。合适的（甲基)丙烯酸酯包括25°C下粘度为约0.1至约lOOcps的那些。 多官能（甲基)丙烯酸酯的使用可提高树脂组合物的固化速度。这些单体的实例包括甲基丙 烯酸羟烷基酯，例如甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)和甲基丙烯酸2-羟基丙酯；甲基丙烯酸 乙二醇酯类，包括甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯 和二甲基丙烯酸四（乙二醇）酯；和二甲基丙烯酸二醇酯例如二甲基丙烯酸丁酯、二甲基丙 烯酸十二烷酯和二甲基丙烯酸1，6_己二醇酯(HDDMA)，及这些的混合物。
[0166] 合适的交联单体Bib包括双酚二甲基丙烯酸甘油醇酯(Bis-GMA)，其是双酚A和甲 基丙烯酸缩水甘油酯的缩合产物；二甲基丙烯酸三乙二醇酯（TEDGMA);脂族和芳族聚氨酯 二甲基丙烯酸酯(PUDMA);和尿烷二甲基丙烯酸酯(UDMA)，及这些的混合物。也可使用在60 °C下粘度大于约1000厘泊(cps)的其它粘性树脂。交联单体的量可对树脂的机械性质和粘 度具有影响。
[0167] 合适的（甲基)丙烯酸酯的其它实例包括较高粘度的（甲基)丙烯酸酯，例如脂族和 芳族二尿烷二甲基丙烯酸酯(DUDMA)、聚碳酸酯二甲基丙烯酸酯(PCDMA)、2份甲基丙烯酸羟 烷基酯和1份双（氯甲酸酯）的缩合产物，如U. S.专利No . 5，276，068和5，444，104中所公开 的；和乙氧基化的双酸A二甲基丙烯酸酯(EBPDMA)，如U. S.专利No. 6，013，694中所公开的。
[0168] 大多数甲基丙烯酸酯是中等疏水的。一些形式的膜非常强且不易于从牙齿脱离。 在一些实施方式中，与牙齿形成强键合的第一（甲基)丙烯酸酯Bla与作为形成较低强度键 合的交联剂的第二（甲基）丙烯酸酯Bib(例如二聚体)进行组合。作为实例，半可溶于水的 HEMA(甲基丙烯酸羟乙酯）与较低强度的二聚体如聚乙二醇(PEG)二甲基丙烯酸酯（其是在 每个末端通过甲基丙烯酸酯单元封端的环氧乙烷的聚合物)组合。PEG的分子量可被控制/ 选择以获得期望的键合和释放性质。这提供了与较弱骨架的交联和中等亲水性。作为实例， PEG二甲基丙烯酸酯可具有100-2000、例如至少500的数均分子量。另外地或替代地，通过改 变化学计量学，例如通过用HEMA超载共混物，可控制交联密度。
[0169] 实例光引发剂Blc包括樟脑醌(CQ)、苯基丙二酮(PPD)、苯偶因酯、二苯酮、酰基膦 氧化物和二苯基氧化膦(lucirin)。共引发剂Blc可与光引发剂组合使用，例如脂族叔胺，例 如二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)。
[0170] 合适的共引发剂Bid包括DMAEMA，及脂族和芳族胺（例如在CQ作为引发剂的情况 下)。
[0171] 合适的抑制剂B1 e包括丁基化的羟基甲苯、丁基羟基甲苯（BHT )、单甲基醚氢醌 (MEHQ)〇
[0172] 用于这些树脂的示例性的溶剂B2包括C2-C2Q醇，例如乙醇、丙醇、鲸蜡醇、硬脂醇， C3-C2Q酮，例如丙酮，和C6-C2Q经，例如己烧和庚烧。
[0173] 这样的制剂可用蓝光或可见范围内的其它波长固化。合适的光吸收/固化为400-492nm，例如475-480nm(取决于实际制剂）。作为实例，CQ是用蓝光波长范围内峰吸收并当在 460-490nm范围内激发时产生自由基的光引发剂。共引发剂例如DMAEMA加速光固化过程。当 配制为组合物10并施用于干燥牙齿时，组合物可在蓝光照射下在10秒至1分钟内固化。PPD 使用较短的波长(420-430nm) 〇
[0174] 作为一个实例，丙烯酸、Bis-GMA、CQ、HEMA和任选的DMAEMA的混合物与溶剂如丙酮 和/或乙醇、示例性的颗粒和任选的二氧化硅颗粒组合。组合物可在蓝光下30秒内固化。这 样的组合物在过量唾液中保持完整，并可以通过剥离和擦刷完全除去。
[0175] 作为另一个实例，丙烯酸、衣康酸和HEMA的混合物与甘油磷酸钙、Bis-GMA、樟脑 醌、二氧化硅珠和示例性的颗粒组合并施用于牙齿。该组合物可在蓝光下在10-20秒内固 化。
[0176] 粘度调节剂(B3)
[0177] 示例性的组合物1可包括至少lwt. % (或至少2wt. %、或至少5wt. %、或至少 10wt. %、或至少15wt. % )的组分B3,例如高达50wt. %、或高达20wt. %。
[0178] 本文中公开的组合物10的组分B3可包括0-100wt. %，例如至少5wt. % (或至少 20wt. %、或至少40wt. % )的颗粒30。颗粒可具有至少2(或至少3、或至少5)的摩氏硬度。
[0179] 颗粒30可起到粘度调节剂和/或磨料的作用。磨料可用作例如抛光剂。合适的颗粒 包括二氧化硅(例如硅胶、水合二氧化硅或沉积二氧化硅的形式）、氧化铝、不溶性磷酸盐、 正磷酸盐、聚偏磷酸盐和β焦磷酸钙、碳酸钙、树脂磨料如脲醛缩合产物及其混合物。
[0180] 可用作粘度调节剂的合适的蜡和树胶包括本文中其它地方提及的那些。
[0181] 可用作粘度调节剂的合适的增稠剂可包括淀粉、阴离子聚合物等。
[0182] 其它添加剂(Β4)
[0183] 组合物10可包括至少lwt. %(或至少2wt. %、或至少5wt. %、或至少10wt. %、或至 少15wt. % )的组分B4,例如高达50wt. %、或高达20wt. %。
[0184] 作为其它添加的实例，组合物10可包括如下的一种或多种：
[0185] 着色剂:可选择着色剂以提供具有白色外观或色调的膜。
[0186]牙齿和软组织脱敏剂:这些可包括亚锡离子(例如氯化物和羧酸盐）、精氨酸、柠檬 酸钾、氯化钾、酒石酸钾、碳酸氢钾、草酸钾、硝酸钾、锶盐及其混合物。
[0187] 防污剂:例如硅氧烷聚合物。
[0188] 调味剂:作为例子，可使用牙膏中通常使用的任何调味剂。
[0189] 示例性第二漆组合物
[0190] 用于屏障层的合适的漆组合物包括自身固化和光固化的组合物。
[0191 ] 实例组合物可包括(组分总计100% ):
[0192] A. l_70wt. % (或至少5wt. %，或至少10wt. %，和在一些实施方式中，高达 50wt. %、或高达20wt. % )的第二聚合物基质组分，其可包含可聚合单体和可聚合单体与固 化剂的反应产物中的至少一种，
[0193] B. l_98wt. % (或至少5wt. %，或至少 10wt. %，或至少50wt. %，或至少60wt. %，和 在一些实施方式中高达96wt. %或高达95wt. % )的第二溶剂，
[0194] C.0_40wt.%的粘度调节剂，和
[0195] D · 0_50wt · % (或1 _20wt · % )的其它添加剂（即除组分A、B和C之外）。
[0196] 第二聚合物基质组分A可基本上不含水（包含少于5wt. %的水、或少于lwt. %的 水）。在一些实施方式中，在形成第二组合物中不使用水。此外，用于形成第二组合物的组分 可以是干燥的，且可以是无水的（在可能的情况下）。第二聚合物基质组分优选不溶于第一 溶剂中。
[0197] 第二聚合物基质组分A可以是包括聚苯乙烯末端嵌段和聚烯和/或聚二烯中间嵌 段(例如包括聚异戊二烯、聚丁二烯、聚（乙烯-丁烯)和聚（乙烯-丙烯）的一种或多种）的共 聚物。
[0198] 包括聚苯乙烯末端嵌段和聚异戊二烯或聚丁二烯的中间嵌段的共聚物可以商品 名Kraton?D商购获得。包括聚苯乙烯末端嵌段和聚（乙烯-丁烯)或聚（乙烯-丙烯）中间嵌 段的共聚物可以商品名Kraton? G商购获得。
[0199] 示例性的基于聚苯乙烯的共聚物包括可以商品名Kraton?FGi9〇i和Kraton? G1652获得的那些。Krat〇n?FG1901材料是基于苯乙烯和乙烯/丁二烯的透明的线性三嵌 段共聚物，苯乙烯含量约30 %。Kraton? G1652材料是基于苯乙烯和乙烯/ 丁烯(SEBS)的透 明的或半透明的线性三嵌段共聚物，苯乙烯/橡胶比率为30/70。
[0200] 第二溶剂B是安全的、非毒性溶剂。第二溶剂与第一溶剂不相容。第二聚合物基质 组分可溶于第二溶剂中，但是第一聚合物基质组分不溶于第二溶剂中。在一些实施方式中， 第二溶剂B是庚烷。有利地，已发现庚烷与第一层材料是不相容的。
[0201] 粘度调节的C可与第一组合物中的上面列举的粘度调节剂相同或不同。
[0202] 添加剂D可包括上面作为第一组合物中的可能组分列举的任何添加剂。除这些添 加剂之外，口腔护理剂还可包含在第二层中。其它可能的添加剂包括热致变色物质和颜色 改变添加剂。这些类型的添加剂可能使使用者能够视觉确定完成处理的时间。
[0203] 在示例性的实施方式中，屏障层包含如下的混合物：
[0204] A.至少5wt. %的苯乙烯-乙烯/ 丁烯嵌段共聚物，例如Krat〇n?G1652,或至少 10wt. %