用于标记基材的水基透明涂料的制作方法

专利名称：用于标记基材的水基透明涂料的制作方法
用于标记基材的水基透明涂料本发明涉及用于标记基材的涂料组合物、制备这些组合物的方法、 涂有这些组合物的基材及其制备方法、使用这些组合物制备标记的基材 的方法以及可由此方法获得的标记的基材。包装上通常需要标以例如标识语、条形码、有效日期或批号等信息。 它的一种实现方式是用某种组合物对包装进行涂覆，其中所述组合物在 用能量例如热处理后能形成可见的标记。当采用激光辐射作为能量时， 标记甚至可以小到肉眼不可见或几乎不可见。WO02/068205记述了 一种标记物品的方法，其中所述物品包括或涂 有一种包含具有官能团如多羟基化合物的材料和金属化合物如碱金属、 碱土金属、铁氧化物或盐和有机金属化合物的制剂。在用激光辐射时， 上述两种组分反应形成对比色的产物。WO02/068205的水基组合物的缺点在于只能提供黄色或灰/绿色标 记，不能提供黑色标记。黑色标记只能使用基于有机溶剂的体系获得。 此外，所述组合物也不适于涂覆纸或塑料。WO02/074548记述了包含多化合价金属的氧阴离子例如钼酸盐或 鴒酸盐、粘合剂和水或有机溶剂的涂料组合物。这些组合物被涂覆在基 材例如碳板上，干燥得到不透明涂料，并暴露于IR激光辐射产生黑色标 记。WO02/074548的涂料組合物的缺点在于只能获得不透明涂料。 WO2004/043704记述了包含成色剂，胺的钼酸盐、鵠酸盐或4凡酸盐， 水或有机溶剂以及任选地聚合粘合剂的涂料组合物。基于有机溶剂的体 系可以产生透明涂料而水基体系只能产生不透明涂料。该组合物被涂覆 在基材如聚对苯二曱酸乙二醇酯薄膜、铝箔或聚丙烯包装薄膜上、干燥 和暴露于IR激光或热敏式打印机以产生有色标记。WO2005/012442记述了一种包含颜料、水或有机溶剂、导电聚合物 和任选地粘合剂的涂料组合物。所述颜料可以是钼酸盐或鵠酸盐的氧阴 离子。WO2004/043704和WO2005/012442的水基涂料组合物的缺点在于只 能获得不透明涂料。本发明的一个目的在于提供能形成透明的无色涂料并在暴露于能 量后产生高反差标记的水基涂料组合物。这些目的是通过权利要求l所述的涂料组合物、权利要求22、 24和 25所述的方法以及权利要求23和28所述的基材达到的。本发明的组合物包含含氧过渡金属化合物和水基溶剂并能形成透 明的无色涂料，其在暴露于能量后产生高反差的标记。优选地，所述标记是黑色的。所述含氧过渡金属化合物优选地选自含氧的铬、钼和钨化合物。 含氧的铬、钼和鴒化合物的例子有铬、钼和钨的氧化物，碱金属、 碱土金属、铵和单、二、三和四-d-s烷基铵的单、二和多铬酸盐、钼酸 盐和钨酸盐，碱金属、碱土金属、铵和单、二、三和四-Cw烷基铵杂多 铬酸盐、钼酸盐、和鵠酸盐，；咸金属、^喊土金属、铵和单、二、三和四 -Cw-烷基铵过氧铬酸盐、钼酸盐和鴒酸盐，以及含羟基的铬酸盐、钼酸 盐和鵠酸盐。C-8烷基的例子有曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基和2-乙基己基。铬、钼和鴒的氧化物的例子有铬(ni)氧化物、铬(vi)氧化物、钼(iv)氧化物、钼(vi)氧化物、钨(IV)氧化物和钨(VI)氧化物。碱金属、碱土金属、铵和单、二、三和四-d-8烷基铵的单、二和多铬酸盐、钼酸盐和镇酸盐的例子有铬酸铵、铬酸钾、铬酸镁、重铬酸铵、重4各酸钠、重铬酸钾、钼酸4妄、钼酸钠、钼酸4甲、钼酸4美、钼酸钓、重 钼酸铵、七钼酸铵、八钼酸铵、十钼酸铵、鴒酸铵、鵠酸钠、鴒酸钾、鵠酸4^:、鵠酸^、偏鵠酸馁、偏鵠酸钠和仲鵠酸铵。多铬酸盐、钼酸盐和鴒酸盐又称作异多铬酸盐、钼酸盐和鴒酸盐。碱金属、碱土金属、铵和单、二、三和四-d-s-烷基铵杂多铬酸盐、 钼酸盐和鵠酸盐的例子有具有钠、钾、镁、钩或铵或其混合物作对应阳离子(countercation)的[Fem(Mo6024)f-, [TeVI(Mo6024)〗6-， [IVII(Mo6024)]5-， Crm(Mo6〇24H6)]3-, [MnIV(Mo9032)f, [NiIV(Mo9032)f, [(Pv(Mo12O40)f, [(S^(MouO40)]4-, [(SIV(Mo1204。)]4-, [(CeIV(M0l2042)f, [I(W6024)f, [Te(W6024)f, [P(Wu04o)]3-和[Si(W,204。)]4-。含羟基的铬酸盐、钼酸盐和鵠酸盐的例子有铬(in)氢氧化物、铬(n) 氬氧化物和六羟基钼酸盐。含氧的铬、钼或鴒化合物或以商购或也可以由本领域已知的方法制备。更优选地，含氧过渡金属化合物选自碱金属、碱土金属、铵和单、 二、三和四-d-8烷基铵的单、二和多铬酸盐、钼酸盐和鴒酸盐。最优选地，含氧过渡金属化合物选自^咸金属、铵和单、二、三和四 -Cu烷基铵的单、二和多钼酸盐和钨酸盐。碱金属和铵的单、二和多钼 酸盐和鵠酸盐的例子有钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾、重钼酸铵、七钼酸铵、 八钼酸铵、十钼酸铵、鴒酸铵、鵠酸钠、鴒酸钾、偏鴒酸铵、偏鴒酸钠 和仲鴒酸铵。水基溶剂可以为水或水与水可混溶的有机溶剂的混合物。可以使用 任何可与水混溶的有机溶剂。可与水混溶的有机溶剂的例子有C!-4链烷 醇、C2—4多元醇、Cw的酮、。4-6的醚、C2—3的腈、硝基甲烷、二曱亚砜、 二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和环丁砜、其中C卜4链 烷醇和C2—4多元醇可用d-4的烷氧基取代。d-4链烷醇的例子有曱醇、乙 醇、丙醇、异丙醇或丁醇、异丁醇、仲丁醇和叔丁醇。其CM的烷氧基 衍生物的例子有2-乙氧基乙醇和l-曱氧基丙醇。C2—4多元醇的例子有乙二 醇和丙三醇。CM酮的例子有丙酮和甲基乙基酮。。4_6醚的例子有二甲氧 基乙烷、二异丙基乙基和四氬呋喃。Cw腈的例子有乙腈。优选地，可与水混溶的有机溶剂选自d—4链烷醇、C2-4多元醇、C3-6 酮、二曱基曱酰胺和二曱基乙酰胺，其中CM链烷醇和C2-4多元醇可用Cw 烷氧基取代。优选地，在水和可与水混溶的有才几溶剂的混合物中水/可与水混溶的有机溶剂之比为至少0.1/1,更优选地0.5/1,最优选地至少1/1。优选地，所述水基溶剂为水。能量可以为热或任何其它能量，其在施加于由本发明的组合物所形成的涂料上时能产生标记。这种能量的例子有UV、 IR、可见光或微波辐射。优选地，所述能量为IR辐射。更优选地，所述能量为波长在 780-1000000nm范围的IR辐射。更进一步优选地，所述能量为由二氧化 碳激光器或Nd:YAG激光器产生的IR辐射。最优选地，所述能量为由波 长为10600nm的二氧化碳激光器产生的IR辐射。透明涂料可以定义为可见光波长的透射率大于80%,优选地大于90%的涂料。透射率可以通过用UV/Vis分光计测量可见光语区的某一特 定波长下的透射率来确定。优选地，本发明的组合物还包含选自有机酸、多羟基化合物和石咸的 添力口剂。所述有机酸的化学式可以为Ri-COOH，其中W可以为氢、Cw3烷基、 C2.n烯基或芳基、其中Cw3烷基和C2-n烯基可以用羟基、羧基、NHC0d-4 烷基和/或芳基单取代或多取代，芳基可以用羟基、卣素、CM烷基、CM烷氧基、二(C—4烷基)氨基和/或芳基单取代或多取代。芳基的例子有苯基和萘基。卤素的例子有氯和溴。d-4烷基的例子 有曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。Cm烷氧基的例子有甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧 基、异丁氧基和叔丁氧基。化学式为R-COOH,其中I^为Cw3烷基，的有机酸的例子有乙酸、 丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、月桂酸和肉豆蔻酸。 化学式为R、COOH，其中W为用羟基、羧基和/或芳基单取代或多取代的Cm烷基，其中芳基是用d—4烷基、cl4烷氧基和/或芳基单取代或多取代，的有机酸的例子有乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、草酸、琥珀酸、苯乙酸、对-曱笨基乙酸、4-联苯乙酸、4-曱氧基苯乙酸、3,4-二 曱氧基苯乙酸、l-萘乙酸、氢化肉桂酸、3,4,5-三乙氧基氢化肉桂酸、4-苯丁酸和扁^j臾。化学式为Ri-COOH,其中R^为C2。烯基，的有机酸的例子有反式-2-戊烯酸、反式-3-己烯酸、2,4-己二烯酸、2，6-己二烯酸、反式-2-辛烯酸 和十一碳烯酸。化学式为RLcOOH,其中R'为用羟基、羧基、NHCOC—4烷基和/或 芳基单取代或多取代的C2-U烷基，其中所迷芳基是用单个或多个羟基、卣素、C]-4烷基和/或CL4烷氧基取代，的有机酸的例子有抗坏血酸、富马酸、马来酸、粘康酸、a-乙酰氨基肉桂酸、4-曱基肉桂酸、阿魏酸、 反式-肉桂酸、反式-3，4-二曱氧基肉桂酸、反式-2-氯肉桂酸、反式-3,4,5-三曱氧基肉桂酸和反式-苯乙烯乙酸。化学式为RLC00H，其中R'为芳基，的有机酸的例子有苯曱酸和l-萘酸。化学式为R'-COOH,其中W为用羟基、C!-4烷基和/或二(d-4-烷基) 氨基单取代或多取代的芳基，的有机酸的例子有3,5-二叔丁基水杨酸、4-(二甲基氨基)苯甲酸、3-羟基-2-萘酸和l-羟基-2-萘酸。也可使用有机酸的混合物。优选的有机酸的化学式为RLCOOH，其中W可以为氢、Cw3烷基、 C2—n烯基，其中C!-3烷基和C2-u烯基可以用羟基、羧基、NHCOC!—4烷基和/或芳基单取代或多取代，芳基可以用羟基、C!-4烷基、d-4烷氧基和/或芳基单取代或多取代。优选的有机酸的例子有蚁酸、乙酸、丁酸、月桂酸、乳酸、2,6-己 二烯酸、十一碳烯酸、抗坏血酸、草酸、琥珀酸、苹果酸、酒石酸、柠 檬酸、富马酸、粘康酸、苯乙酸、对-曱苯基乙酸、4-联苯乙酸、4-甲氧 苯乙酸、扁桃酸、a-乙酰氨基肉桂酸、4-甲基肉桂酸、阿魏酸、反式-肉 桂酸和反式-苯乙烯乙酸。更优选的有机酸选自月桂酸、乳酸、2，6-己二烯酸、抗坏血酸、草 酸、琥珀酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、富马酸、粘康酸、苯乙酸、扁 桃酸、阿魏酸和反式-肉桂酸。最优选的有机酸为酒石酸或柠檬酸。当所迷有才几酸可以以D-对映体、L-对映体或外消旋物存在时，包含 所有这三种形式。优选的多鞋基化合物选自碳水化合物如单糖、二糖和多糖，及其其 中羰基被还原成羟基的衍生物即所谓的糖醇。单糖的例子有葡萄糖、甘露糖、半乳糖、阿拉伯糖、果糖、核糖、 赤藓糖和木糖。二糖的例子有麦芽糖、纤维二糖、乳糖和蔗糖。多糖的 例子有纤维素、淀粉、阿拉伯树胶、糊精和环糊精。糖醇的例子有内消 旋赤藓醇、山梨糖醇、甘露糖醇和季戊四醇。更优选的多羟基化合物为二糖、多糖和糖醇。最优选的多羟基化合物为蔗糖、阿拉伯树胶和内消旋赤藓醇。当多羟基化合物可以以D-对映体、L-对映体或外消旋物存在时，包 含所有这三种形式。所述;咸可以选自石咸金属、^咸土金属和铵的氬氧化物和石灰酸盐以及化 学式为(R^I^R"N的胺，其中R2、 R 和R"可以相同或不同并可以为氢、 d—8烷基或芳基，或其中W可以为氢、d.s烷基或芳基而RS和I^可以与它 们所连接的氮一起形成5元或6元环，其中d-s烷基和芳基可以用羟基或 氨基单取代或多取代。碱金属、碱土金属或铵的氬氧化物和碳酸盐的例子有氢氧化钠、氬 氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钓、碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁和碳酸钙。化学式为(Wl^R"N的胺的例子有氨，三乙胺、二和三丁胺，二和三戊胺，二和三已胺，单、二和三乙醇胺，N,N-二曱基乙醇胺，乙二胺， 1,2-和1,3-二氨基丙烷，苯胺，吗啉，哌啶，吡嗪和吡咯烷。优选的碱有碱金属、碱土金属或铵的氢氧化物和化学式为 (!^R^R"N的胺，其中R2、 ！^和I^可以相同或不同并可以为氢或Cj-8烷基， 其中C,.8烷基可以用羟基或氨基单取代或多取代。更优选的碱为碱金属或铵的氢氧化物和氨。优选地，碱/含氧过渡金属化合物的摩尔比为至少7:1,更优选地至 少9:1，最优选地至少18:1。在本发明的组合物的一个优选实施方案中，所述添加剂为有机酸或 多羟基化合物。在此实施方案中，含氧过渡金属化合物优选地选自碱金 属和铵的单、二和多钼酸盐和鴒酸盐，并更优选地选自碱金属和铵的单 和二钼酸盐和鵠酸盐如钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾、二钼酸铵、鵠酸铵、 鵠酸钠、和鵠酸钾。特别优选的组合物是其中含氧过渡金属化合物为二 钼酸铵而添加剂为有机酸的组合物，或其中含氧过渡金属化合物为碱金 属单钼酸盐或鴒酸盐如钼酸钠或钼酸钾或鵠酸钠或鴒酸钾而添加剂为 多羟基化合物。在本发明组合物的另一优选实施方案中，添加剂为碱。在此实施方案中，含氧过渡金属化合物优选地是碱金属和铵的单、二和多钼酸盐，更优选地为八钼酸铵。优选地，本发明的组合物还包含水溶性或水分散性聚合粘合剂。 水溶性是指在25°C下于1 OOg水中至少可溶解5g聚合粘合剂。 可以使用任何适合的水溶性或水分散性聚合粘合剂，例如丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯、乙烯基聚合物及其衍生物、聚烯烃、聚氨酯和天然聚合物及其衍生物。还可以使用聚合粘合剂的混合物。丙烯酸类聚合物是由至少 一种丙烯酸单体或由至少 一种丙烯酸单 体与至少一种其它烯类不饱和聚合物如苯乙烯单体、乙烯单体、烯烃单 体或顺丁烯二酸单体形成的聚合物。丙烯酸单体的例子有(甲基)丙烯酸或其盐，(曱基)丙烯酰胺、(曱基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸d—6烷基酯如(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁 酯或(曱基)丙烯酸己酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己基酯、(曱基)丙烯酸二 (CM烷氨基)d—6烷基酯如丙烯酸二曱基氨基乙酯或丙烯酸二乙氨基乙 酯、由二(d-4烷氨基)C-6-烷基胺与(曱基)丙烯酸形成的酰胺。苯乙烯单体的例子有苯乙烯、4-甲基苯乙烯和4-乙烯基联苯。乙烯 单体有例子有乙烯醇、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯基异丁基醚和醋酸乙 烯酯。烯烃单体的例子有乙烯、丙烯、丁二烯和异戊二烯以及其氯化或 氟化衍生物如四氟乙烯。马来酸单体的例子有马来酸、马来酸酐和马来 酰亚胺。丙烯酸类聚合物的例子有如例如由Ciba出售的商品名称为Ciba Glascol LE15、 LS20和LS24的羧化丙烯酸共聚物、例如由Ciba出售的 商品名称为Ciba⑧Glascol LS26的羧化苯乙烯丙烯酸共聚物、例如由 Ciba出售的商品名称为Ciba⑧Glascol C44的苯乙烯丙烯酸共聚物、和 例如由Ciba出售的商品名称为Ciba Glascol E11的聚丙烯酸聚合物。聚苯乙烯是由至少一种苯乙烯单体与至少一种乙烯单体、烯烃单体 和/或马来酸单体形成的聚合物。苯乙烯聚合物的例子有苯乙烯丁二烯苯 乙烯嵌段聚合物、苯乙烯乙烯丁二烯嵌段聚合物、苯乙烯乙烯丙烯苯乙 烯嵌段聚合物和苯乙烯-马来酸酐共聚物。乙烯基聚合物是由至少一种乙烯单体或由至少一种乙烯单体与至 少一种烯烃单体或马来酸单体形成的聚合物。乙烯基聚合物的例子有聚 氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醋酸酯、部分水解的聚乙烯醋酸酯和曱基乙 烯基醚-马来酸酐共聚物。其衍生物的例子有羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙 酰基改性聚乙烯醇、乙酰丙酮改性聚乙烯醇和硅改性聚乙烯醇。聚烯烃是由至少一种烯烃单体或由至少一种烯烃单体或马来酸单 体形成的聚合物。聚烯烃的例子有聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯和异丙烯 -马来酸酐共聚物。聚氨酯是由至少一种二异氰酸酯单体与至少一种多元醇单体和/或 多胺单体形成的聚合物。二异氰酸酯单体的例子有六亚甲基二异氰酸 酯、曱苯二异氰酸酯和二苯曱烷二异氰酸酯。天然聚合物的例子有淀粉、纤维素、明胶、酪素和天然橡胶。衍生 物的例子有氧化淀粉、淀粉-醋酸乙烯酯接枝共聚物、羟乙基纤维素、羟 丙基纤维素、曱基纤维素、乙基纤维素、羧曱基纤维素和乙酰基纤维素。聚合粘合剂在本领域是已知的，并可通过已知的方法例如通过聚合 由适当的单体制造。优选地，聚合粘合剂选自丙烯酸类聚合物、苯乙烯丁二烯共聚物、 苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、部分水解的聚醋酸 乙烯酯、甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物、羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰 基改性聚乙烯醇、乙酰丙酮改性聚乙烯醇、和硅改性聚乙烯醇、异丙烯 -马来酸酐共聚物、聚氨酯、纤维素、明胶、酪素、氧化淀粉、淀粉-醋 酸乙烯酯接枝共聚物、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲 基纤维素和乙酰基纤维素。更优选地，聚合粘合剂为丙烯酸类聚合物。最优选地，聚合粘合剂为如Ciba出售的商标为Ciba⑧Glascol ,如 Ciba Glascol LE15、 LS20、 LS24、 LS26、 El 1和C44的丙烯酸类聚合物。优选地，本发明的组合物可以还包含其它组分。所述可存在于涂料组合物中的其它组分可以是适于改善该组合物 性能的任何组分。其它组分的例子有IR吸收剂、UV吸收剂、颜料、成 色剂、稳定剂、抗氧化剂和标记剂，其中所述标记剂是添加到产品中用 于指示其制造源的各种物质。IR吸收剂的例子有烷基化三苯基硫代磷酸酯，例如名为Ciba⑧ Irgalube 211的商品。UV吸收剂的例子有2-羟基-4-甲氧基二苯曱酮。可以添加颜料来提高非成像区与成像区之间的反差或作为安全特征。可添加用于提高非成像区与成像区之间反差的颜料的例子有二氧 化钛、碳酸钙、高岭土、煅烧高岭土、氲氧化铝、滑石、氧化锌、无定 形二氧化硅、疏酸钡、聚苯乙烯树脂、脲甲醛树脂、中空塑料颜料及其 混合物。可添加作为安全特征的颜料的例子有荧光颜料或磁性颜料。 成色剂的例子有苯酞、荧烷(fluomn)、三芳基甲烷、苯并嚅嗪、喹 唑啉、螺旋吡喃(spir叩yran)、醌、谨:。秦和嚅。秦或其混合物。苯酞的例子有晶体紫内酯(3,3-双(对-二甲基氨基苯基)-6-二曱基氨 基苯酞)、3,3-双(1-乙基-2-曱基吲哚-3-基)苯酞、7-(>^乙基-^异戊氨基)-3-甲基-l-苯基螺旋[4H-苯并吡喃并[2，3-c]吡唑-4(lH)-3'苯酞、3,3-双[2-(对-二甲基氨基苯基)-2-(对-甲氧苯基)乙烯基-4,5,6，7-四溴苯酞和3-(4-二乙 氨基-2-乙氧苯基)-3-(l-乙基-2-曱基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞。荧烷的例子有3-二(乙基)氨基-6-甲基-7-(叔-丁氧基羰基)苯胺基荧 烷、3-二乙氨基-7-二节基氨基荧烷、3-二丁氨基-7-二苄基氨基荧烷、3-二乙氨基-6-曱基-7-(二苯氨基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基荧烷、3-二乙氨 基-苯并[a]荧烷、3-二曱基氨基-6-曱基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-曱 基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-乙氧乙基-7-苯胺基荧烷、3-吡咯 烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-哌啶子基-6-曱基-7-苯胺基焚烷、3-(N-曱 基-N-丙氨基)-6-曱基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-环己氨基)-6-曱基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-对-甲苯氨基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷和2-曱基-6-对-(对-二曱基氨基苯基)-氨基笨胺基荧烷。苯并-恶嗪的例子有2-笨基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧苯基)-6-甲 基-7-二甲基氨基-3,l-苯并嗜。秦，其可以按EP0187329A1中所述制备，和 2一苯基_4_(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧苯基)-8-曱基-7-二曱基氨基-3,1画苯并嚅。秦。喹唑啉的例子有4,4'-[l-甲基亚乙基)双(4,l-亚苯基氧基-4,2-喹唑啉 二基)]双[N，N-二乙基苯胺]。三芳基甲烷的例子有双(N-甲基二苯基 胺)—4-基-(N-丁基。卡唑)-3-基-曱烷，其可以按GB1,548,059中所述制备。螺旋吡喃的例子有l',3',3'-三甲基螺旋[2H-l-苯并吡喃-2,2'-二氢吲 哚]、1,3,3-三曱基螺旋[二氪吲哚-2,3'-[3司萘并[2,1七][1,4]哺嗪]和1',3',3'-三甲基螺旋[2H-l-苯并噻喃-2,2'-二氢吲哚]。醌的例子有苏木精。哺。秦的例子有3，7-双(二甲基氨基)-10-苯甲酰吩 ^嗪。噻嗪的例子有3,7-双(二曱基氨基)-10-苯甲酰吩噻嗪。优选地，成色剂为苯酞或焚烷或其混合物。和/或成色剂。由本发明的涂料组合物形成的涂料上可以涂覆层压层或罩光漆。如 果对所述层压层或罩光漆的材料的选择使其在成像激光波长下不吸收， 则可以通过所述层压层成像出激光感光涂料而不损坏或标记所述层压 层。同样理想地选择所述层压层或罩光漆以使其在能量处理之前不会导 致涂料的着色。本发明的组合物可以包含基于全部组合物重量的10-95%重量，优选 地10-90%重量的水基溶剂。本发明的组合物可以包含基于全部组合物重量的10-50%重量，优选 地1-40%重量，更优选地1-30%重量和最优选地1-20%重量的含氧过渡金属化合物。本发明的组合物可以包含基于全部组合物重量的10-50%重量，优选 地1-40%重量，更优选地1-30%重量和最优选地1-20%重量的添加剂。本发明的组合物可以包含基于全部组合物重量的10-80Q/o重量，优选 地1-70%重量，更优选地1-60%重量和最优选地1-50%重量的水溶性或水 分散性聚合粘合剂。本发明的组合物可以包含基于全部组合物重量的0-30%重量，优选 地0-20%重量，更优选地0-10%重量和最优选地0%重量的其它组分。本发明的组合物可以由均基于全部组合物重量的10-95%重量的水 基溶剂、1-50%重量的含氧过渡金属化合物、1-50%重量的添加剂、1-80% 重量的水溶性或水分散性聚合粘合剂和0-30%重量的其它组分构成。优选地，本发明的组合物由均基于全部组合物重量的10-95%重量的 水基溶剂、1-40%重量的含氧过渡金属化合物、1-40%重量的添加剂、 1 -70%重量的水溶性或水分散性聚合粘合剂和0-20%重量的其它组分构 成。更优选地，本发明的组合物由均基于全部组合物重量的10-90%重量 的水基溶剂、1-30%重量的含氧过渡金属化合物、1-30%重量的添加剂、 1-60%重量的水溶性或水分散性聚合粘合剂和0-10%重量的其它组分构成。最优选地，本发明的组合物由均基于全部组合物重量的10-90%重量 的水基溶剂、1-20%重量的含氧过渡金属化合物、1-20°/。重量的添加剂、 1-50%重量的水溶性或水分散性聚合粘合剂和0%重量的其它组分构成。同样，本发明的一部分还涉及制备本发明的组合物的方法，此方法 包括混合水基溶剂与含氧过渡金属化合物。优选地，所述方法包括混合水基溶剂与含氧过渡金属化合物和添加剂。在一个优选实施方案中，所述方法包括混合水基溶剂与含氧过渡金 属化合物、添加剂和水溶性或水分散性聚合粘合剂。还可存在其它组分。在另一优选实施方案中，所述方法包括(i)混合水基溶剂与含氧过渡 金属化合物和添加剂，和(ii)通过有步骤(i)中获得的混合物存在的情况下的适当单体的聚合形成水溶性或水分散性聚合粘合剂。在步骤(i)中可以 存在其它组分或在聚合之后可以添加其它组分。同样，本发明的 一部分还涉及涂有本发明的涂料组合物的基材。 所述基材可以为薄板或任何其它三维物体，其可以是透明或不透明 的，且可以具有平坦或不平坦表面。具有不平坦表面的基材的例子有填 充的纸袋，如水泥纸袋。所述基材可以由纸、紙板、金属、木材、纺织 品、玻璃、陶资和/或聚合物制造。聚合物的例子有聚对苯二曱酸乙二醇 酯、低密度聚乙烯、聚丙烯、双轴取向聚丙烯、聚醚砜、聚氯乙烯、聚 酯和聚苯乙烯。优选地，所述基材由纸、纸板或聚合物制造。涂料的厚度通常选择在O.l-lOOOinm范围。优选地，在l-500nm的范 围。更优选地在l-200ium的范围。最优选地，在l-20^im的范围。本发明的另 一 方面涉及制备涂覆的基材的方法，其包括用本发明的 组合物涂覆基材的步骤。可以采用标准的涂装设备如刮棒涂装设备、旋涂设备、喷涂设备、 幕涂设备、浸涂设备、气涂装设备、刮涂设备、刮刀涂装设备或辊涂设 备在基材上涂覆本发明的组合物。也可通过各种印刷方法如丝网印刷、 凹版印刷、胶印和苯胺凸版印刷将所述组合物施加在基材上。如果基材涂料组合物可以在例如室温或升高的温度下干燥。理想地选择所述 升高的温度以避免在暴露于能量之前成像。同样，本发明的一部分还涉及制备标记的基材的方法，其包括步骤 i)用本发明的组合物涂覆基材，和步骤ii)将涂覆基材的那些打算进行标 记的部分暴露于能量以产生标记。优选地，所述标记是黑色的。所述能量可以为热或任何其它能量，其在施加于涂有本发明的组合 物的基材上时能产生标记。这种能量的例子有UV、 IR、可见光或微波辐射。所述能量可以以任何适当的方式施加到涂覆的基材上，例如热可以 使用热敏式打印机施加，UV、可见光和IR辐射可以使用UV或IR激光器 施加。IR激光器的例子有二氧化碳激光器、Nd:YAG激光器和IR半导体激光器。优选地，所述能量为IR辐射。更优选地，所述能量为波长在 780-1000000nm范围的IR辐射。更进一步优选地，所述能量为由二氧化 碳激光器或Nd:YAG激光器产生的IR辐射。最优选地，所述能量为由波 长为10600nm的二氧化碳激光器产生的IR辐射。通常IR激光器的确切功率和线速由具体应用确定并选择为足以产 生图像，例如当IR激光的波长为10600nm且激光束的直径为0.35mm时， 功率通常为0.5-4W，而线速通常为300-1000mm/s。本发明的另一方面涉及标记的基材，其通过上述方法获得。本发明的涂料组合物的优点在于是水基的，因此不产生或只产生极 少的挥发性有机化学物，还在于能产生透明涂料，以及在于以产生高反 差的黑色图象。此外，此涂料组合物在暴露于能量之前不产生着色，而 且形成的标记具有高稳定性特别是耐光性。实施例 实施例l将钼酸钠(3g， 12.4mmol)溶于水(8.8g)中，然后用蔗糖(3g， 4.4mmo1) 对该混合物进行处理产生无色溶液。然后添加Ciba⑧Glascol C44(5.2g) 并持续搅拌30分钟，其中所述Ciba⑧Glascol C44为基于固含量为42% 重量且在25。C粘度(Brookfield 20rpm)为200mPa x s的苯乙烯丙烯酸共聚 物的自交联水性乳状液。然后将该涂料制剂涂覆到普通纸、涂布纸和聚 对苯二曱酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波长 10600nm，功率0.5-4W,激光束直径0.35mm,线速300-1000mm/s) 产生的IR激光辐射标记以产生黑色标记的透明涂料。实施例2将鵠酸钠(3g, 9.1mmol)和蔗糖(3g, 8.8mmol)加入水(8.5g)中，搅拌 该混合物10分钟以产生无色溶液。然后添加Ciba⑧Glascol LS26(9.5g), 其为固含量为46%重量、pH值为8.5且在25°C下的粘度(Brookfield 20 rpm) 为700mPa x s的羧化苯乙烯丙烯酸共聚物的水性微乳状液，搅拌该混合 物形成白色乳状液。然后将该涂料制剂涂覆到普通纸、涂布纸和聚对苯 二曱酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波长10600nm，功率0.5-4W,激光束直径0.35mm,线速300-1000mm/s)产生的IR激光 辐射标记以产生黑色标记的透明涂料。实施例3将鴒酸钠(4g, 12.1mmol)和蔗糖(4g, 11.7mol)加入水(6.5g)中，搅拌 该混合物10分钟以产生无色溶液。然后添加Ciba⑧Glascol LS26(9.5g), 其为固含量为46%重量、pH值为8.5且在25。C下的粘度(Brookfield 20 rpm) 为700mPa x s的羧化苯乙烯丙烯酸共聚物的水性微乳状液，搅拌该混合 物形成白色乳状液。然后将该涂料制剂涂覆到普通纸、涂布纸和聚对苯 二甲酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波长10600nm，功 率0.5-4W,激光束直径0.35mm,线速300-1000mm/s)产生的IR激光 辐射标记以产生黑色标记的透明涂料。实施例4将钨酸钠(3g, 9.1mol)和内消旋赤藓醇(3g, 24.6mol)加入水(8.5g)中， 搅拌该混合物10分钟以产生无色溶液。然后添加Ciba⑧Glascol LS26(9.5g)，其为固含量为46%重量、pH值为8.5且在25°C下的粘度 (Brookfield 20 rpm)为700mPa x s的羧化苯乙烯丙烯酸共聚物的水性微乳 状液，搅拌该混合物形成白色乳状液。然后将该涂料制剂涂覆到普通纸、 涂布纸和聚对苯二曱酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波 长10600nm，功率0.5-4W，激光束直径0.35mm,线速300隱1000mm/s) 产生的IR激光辐射标记以产生黑色标记的透明涂料。实施例5将鵠酸钠(3g， 9.1mol)和阿拉伯树胶(3g)加入水(8.5g)中，搅拌该混 合物10分钟以产生淡褐色悬浮液。然后添加Ciba⑧Glascol LS26(9.5g), 其为固含量为46%重量、pH值为8.5且在25°C下的粘度(Brookfield 20 rpm) 为700mPa x s的羧化苯乙烯丙烯酸共聚物的水性微乳状液，搅拌该混合 物形成淡褐色悬浮液。然后将该涂料制剂涂覆到普通纸、涂布纸和聚对 苯二甲酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波长10600nm， 功率0.5-4W,激光束直径0.35mm,线速300-1000mm/s)产生的IR激 光辐射标记以产生黑色标记的透明涂料。实施例6将钼酸钠(3g, 12.4mmol)和蔗糖(3g， 8.8mmol)加入Ciba㊣Glascol LE15溶液(llg)中，其中所述Ciba⑧Glascol LE15是固含量为60。/o重量、 pH值为3-4且在20。C下的粘度(Brookfield 20 rpm)为200mPa x s的羧化丙 烯酸共聚物的水性乳状液。然后搅拌该混合物10分钟以产生涂料# L状 液。然后将该涂料制剂涂覆到普通纸、涂布纸和聚对苯二曱酸乙二醇酯 薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波长10600nm,功率0.5-4W,激 光束直径0.35mm,线速300-1000mm/s)产生的IR激光辐射标记以产生 黑色标记的透明涂料。实施例7将二钼酸铵(lg, 2.95mmol)溶于水(10g),添加D,L-酒石酸(0.5g, 3.33mmo)，并搅拌该混合物以产生无色溶液。然后添加聚乙烯醇 (Mw 47,000)(lg)并再持续搅拌约30分钟。然后将该涂料制剂涂覆到普通 纸、涂布纸和聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器 (波长10600nm,功率0.5-4W,激光束直径0.35mm,线速300-1000mm/s) 产生的IR激光辐射标记以产生黑色标记的透明涂料。实施例8将二钼酸4妄(lg, 2.95mmol)溶于水(10g)，添加柠檬酸(0.5g, 2.38mmo1),并搅拌该混合物以产生无色溶液。然后添加Ciba⑧Glascol Ell(lg)并再持续搅拌30分钟，其中所述Ciba⑧Glascol Ell为pH值为 2-2.5且在25°C下的粘度(Brookfield 20 rpm)为2000-4000mPa x s的聚丙烯 酸基溶液。然后将该涂料制剂涂覆到普通纸、涂布纸和聚对苯二曱酸乙 二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波长10600nm,功率 0.5-4W,激光束直径0.35mm，线速300-1000mm/s)产生的IR激光辐射 标记以产生黑色标记的透明涂料。实施例9将二钼酸铵(lg, 2.95mmol)溶于水(10g),添加蔗糖(0.5g, 1.46mmo1), 并搅拌该混合物以产生无色溶液。然后添加Ciba⑧Glascol Ell(lg)并再中所述Ciba⑧Glascol Ell是pH值为2-2.5且在25。C 下的粘度(Brookfield 20 rpm)为2000-4000mPa x s的聚丙烯酸基溶液。然 后将该涂料制剂涂覆到普通纸、涂布纸和聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上 得到容易用二氧化碳激光器(波长10600nm,功率0.5-4W,激光束直 径0.35mm，线速300-1000mm/s)产生的IR激光辐射标记以产生黑色标 记的透明涂料。实施例IO将钼酸钠(lg, 4.13mmol)溶于水(4.5g),添加D,L-酒石酸(0.5g, 3.33mmo1)，并搅拌该混合物以产生无色溶液。然后添加Ciba⑧Glascol C44(0.5g)并再持续搅拌30分钟，其中所述Ciba⑧Glascol C44是基于固 含量为42%重量、且在25。C下的粘度(Brookfield 20 rpm)为200mPa x s的 苯乙烯丙烯酸共聚物的自交联水性乳状液。然后将该涂料制剂涂覆到普 通纸、涂布纸和聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光 器(波长10600nm，功率0.5-4W,激光束直径0.35mm,线速 300-1000mm/s)产生的IR激光辐射标记以产生黑色标记的透明涂料。实施例ll将八钼酸铵(3g ， 2.3 9mmo1)加入水(10g)与25%(w/w)的氨水溶液 (1.5g, 22.0mmol)的混合物中，搅拌该混合物45分钟以产生无色溶液。 添加Ciba⑧Glascol LS26(9.5g),其为固含量为46%重量、pH值为8.5且 在25。C下的粘度(Brookfield 20 rpm)为700mPa x s的羧化苯乙烯丙烯酸共 聚物的水性微乳状液。然后将该涂料制剂涂覆到普通纸、涂布纸和聚对 苯二甲酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波长10600nm, 功率0.5-4W，激光束直径0.35mm，线速300-1000mm/s)产生的IR激 光辐射标记以产生黑色标记的透明涂料。实施例12将八钼酸铵(6g, 4.78mmol)加入水(12g)与N,N-二甲基乙醇胺(4.5g, 50.5mmol)的混合物中，搅拌该混合物45分钟以产生无色溶液。然后添 加水(4.9g)和Ciba⑧Glascol LS26(44.6g),所述Ciba⑧Glascol LS26是 固含量为46%重量、pH值为8.5且在25。C下的粘度(Brookfield 20 rpm)为700mPa x s的羧化苯乙烯丙烯酸共聚物的水性微乳状液。然后将该涂料 制剂涂覆到普通纸、涂布纸和聚对苯二曱酸乙二醇酯薄膜上得到容易用 二氧化碳激光器(波长10600nm，功率0.5-4W,激光束直径0.35mm, 线速300-l000mm/s)产生的IR激光辐射标记以产生黑色标记的透明涂料。实施例13将八钼酸铵(3g， 2.39mmol)加入水(7g)与25。/o(w/w)的氨水溶液(3g， 44.0mmol)的混合物中，搅拌该混合物45分钟以产生无色溶液。然后添 加Ciba⑧Glascol LS24与Ciba⑧Glascol C44(比例为2:l)(50g)的混合 物，其中所述Ciba⑧Glascol LS24是固含量为48o/o重量、pH值为9.0且 在25。C下的粘度(Brookfield 20 rpm)为1000mPa x s的羧化丙烯酸共聚物 的水性微乳状液，所述Ciba⑧Glascol C44是基于固含量为42%重量且 在25。C下的粘度(Brookfield 20 rpm)为200mPa x s的苯乙烯丙烯酸共聚物 的自交联水性乳状液。然后将该涂料制剂涂覆到普通纸、涂布纸和聚对 苯二甲酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波长10600nm, 功率0.5-4W,激光束直径0.35mm，线速300-1000mm/s)产生的IR激 光辐射标记以产生黑色标记的透明涂料。实施例14将八钼酸铵(3g， 2.39mmol)加入水(7g)与25y。(w/w)的氨水溶液(3g, 44mmo)中，搅拌该混合物45分钟以产生无色溶液。然后添加Ciba⑧ Glascol LS20与Ciba Glascol C44(比例为2:1 )(50g)的混合物，其中所 述Ciba⑧Glascol LS20是固含量为46%重量、pH值为8.5且在25°C下的粘 度(Brookfield 20 rpm)为700mPa x s的歡化丙烯酸共聚物的水性微乳状 液，所述Ciba⑧Glascol C44是基于固含量为42%重量且在25匸下的粘 度(Brookfidd 20 rpm)为200mPa x s的苯乙烯丙烯酸共聚物的自交联水性 乳状液。然后将该涂料制剂涂覆到普通纸、涂布纸和聚对苯二曱酸乙二 醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波长10600nm,功率0.5-4W, 激光束直径0.35mm，线速300-1000mm/s)产生的IR激光辐射标记以产 生黑色标记的透明涂料。实施例15将Elf Atochem出售的SMA⑧1000(59.05g)和水(3.55g)装入容器中并 加热到85。C,其中所述SMA⑧IOOO是分子量为1000g/mol、固含量为 29.8Q/o且pH值为9.0的水性苯乙烯马来酸酐共聚物，铵盐。然后加入 30/0(w/w)的过硫酸铵水溶液(2.75g)。所述单体，苯乙烯(14.52g)和2-乙基 己基丙烯酸酯(11.88g),和引发剂，3。/。(w/w)的过硫酸铵水溶液(8.25g), 分别在3小时和3.5小时的时间内添加。然后将该反应在85。C下再保持1 个小时以完成聚合。将反应混合物冷却到40。C,添加Acticide(D LG，其 为含作为活性成分的2-甲基-3(2H)-异噻唑酮和5-氯-2-甲基-3(2H)-异噻唑 酮的抗微生物剂，并通过63jiim的筛子过滤。然后将获得的分散聚合物添 加到机械混合器中。向该机械混合器制造的涡流中加入水(2.20g)，继之 以35o/。(w/w)的氨水溶液(7.0g, 144mmo1)。然后逐步添加八钼酸铵(10.0g， 7.9mmol)并持续混合30分钟以确保得到均匀的混合物。所获得的涂料组 合物的固含量为45%重量、pH值为9.0且在25。C下的粘度(Brookfield 20 rpm)为250mPa x s。然后将该涂料组合物涂覆到普通纸、涂布纸和聚对 苯二甲酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波长10600nm, 功率0.5-4W,激光束直径0.35mm，线速300-1000mm/s)产生的IR激 光辐射标记以产生黑色标记的透明涂料。实施例16将Elf Atochem出售的SMA 1000(46.98g)、水(9.17g)、八钼酸铵 (10.0g, 7.9mmol)和35。/0(w/w)的氨水溶液(7,Og, 144mmol)装入容器中并 加热到85。C,其中所述SMA⑧1000是分子量为1000g/mol、固含量为 29.8。/。重量且pH值为9.0的水性苯乙烯马来酸酐共聚物，铵盐。然后加 入3。/c)(w/w)的过硫酸铵水溶液(1.35g)。所述单体，苯乙烯(11.55g)和2-乙基己基丙烯酸酯(9.45g),和引发剂，3Q/。(w/w)的过石危酸铵水溶液 (4.05g),分别在3小时和3.5小时的时间内添加。然后4吏该反应混合物 在85。C下再保持1小时以完成聚合。将反应混合物冷却到40°C，添加 Acticide LG，其为含作为活性成分的2-曱基-3(2H)-异噻唑酮和5-氯-2-曱基-3(2H)-异噻唑酮的抗微生物剂，并通过63ixm的筛子过滤，以产生 固含量为45%重量(21%重量的苯乙烯2-乙基己基丙烯酸酯共聚物 (55:45(w/w)), 14%重量的SMA 1000, 10%重量的八钼酸铵)、pH为9.0 且在25 。C下的粘度(Brookfield 20 rpm)为50mPa x s的涂料组合物。然后将该涂料组合物涂覆到普通纸、涂布纸和聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波长10600nm，功率0.5-4W，激光束直 径0.35mm,线速300-1000mm/s)产生的IR激光辐射标记以产生黑色 标记的透明涂料。
权利要求
1.一种组合物，包含含氧过渡金属化合物和水基溶剂并能形成透明的无色涂料，其在暴露于能量后产生高反差的标记。
2. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述含氧过渡金属化合物选 自含氧的铬、钼和鵠化合物。
3. 根据权利要求2所述的组合物，其中所述含氧过渡金属化合物选 自碱金属、碱土金属、铵和单、二、三和四-C!-8烷基铵的单、二和多铬 酸盐、钼酸盐和鵠酸盐。
4. 根据权利要求3所述的组合物，其中所述含氧过渡金属化合物选 自碱金属、铵和单、二、三和四-C^烷基铵的单、二和多钼酸盐和鵠酸 盐。
5. 根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物，还包含选自有机酸、 多轻基化合物和石咸的添加剂。
6. 根据权利要求5所述的组合物，其中所述有机酸的化学式为 RJ-COOH,其中W可以为氢、dw烷基、CVu烯基或芳基、其中Cw3 烷基和。2- 烯基可以用羟基、羧基、NHCOd—4烷基和/或芳基单取代或 多取代，芳基可以用羟基、由素、Cw烷基、Cw烷氧基、二(Cw烷基) 氨基和/或芳基单取代或多取代。
7. 根据权利要求5所述的组合物，其中所述多羟基化合物选自碳水 化合物及其其中羰基被还原成羟基的衍生物。
8. 根据权利要求5所迷的组合物，其中所述碱选自碱金属、碱土金 属和铵的氢氧化物和碳酸盐以及化学式为(R2R R"N的胺，其中R2、 R3 和R4可以相同或不同并可以为氢、C^烷基或芳基，或其中R 可以为 氩、C! — 8烷基或芳基而R3和R4可以与它们所连接的氮 一 起形成5元或6元环，其中d-8烷基和芳基可以用羟基或氨基单取代或多取代。
9. 根据权利要求5所述的组合物，其中所迷添加剂为有机酸或多羟 基化合物。
10. 根据权利要求9所述的组合物，其中所述含氧过渡金属化合物 为二钼酸铵，所述添加剂为有^/L酸。
11. 根据权利要求9所述的组合物，其中所述含氧过渡金属化合物 为》咸金属单钼酸盐或鵠酸盐，所述添加剂为多羟基化合物。
12. 根据权利要求5所述的组合物，其中所述添加剂为碱。
13. 根据权利要求12所述的组合物，其中所述含氧过渡金属化合物为乂v钼酸铵。
14. 根据权利要求5所述的组合物，其中碱/含氧过渡金属化合物的 摩尔比为至少7:1
15. 根据权利要求1-14中任意一项所述的组合物，还包含水溶性或 水分散性聚合粘合剂。
16. 根据权利要求1-15中任意一项所述的组合物，还包含其它组分。
17. 根据权利要求1-16中任意一项所述的组合物，包含基于全部组 合物重量的10-95%重量的所述水基溶剂。
18. 根据权利要求1-17中任意一项所述的组合物，包含基于全部组 合物重量的10-50%重量的所述含氧过渡金属化合物。
19. 根据权利要求5-18中任意一项所述的组合物，包含基于全部组 合物重量的10-50%重量的所述添加剂。
20. 根据权利要求15-19中任意一项所述的组合物，包含基于全部 组合物重量的10-80%重量的所述水溶性或水分散性聚合粘合剂。
21. #4居权利要求16-20中任意一项所述的组合物，包含基于全部 组合物重量的0-30%重量的其它组分。
22. 用于制备权利要求1-21中任意一项所述的组合物的方法，包括 混合水基溶剂与含氧过渡金属化合物。
23. 涂有权利要求1-21中任意一项所述的组合物的基材。
24. 制备涂覆的基材的方法，包括用权利要求1-21中任意一项所述 的组合物涂覆基材。
25. 制备经标记的基材的方法，其包括步骤i)用权利要求1-21中任 意一项所述的组合物涂覆基材，和ii)将经涂覆的基材的那些打算进行标 记的部分暴露于能量以产生标记。
26. 根据权利要求25所述的方法，其中所述能量为热或UV、 IR、 可见光或微波辐射。
27. 根据权利要求26所述的方法，其中所述能量为IR辐射。
28. 可通过权利要求25-27中任意一项所述的方法获得的经标记的 基材。
全文摘要
本发明提供一种组合物，其包含水基溶剂并能形成透明的无色涂料，其在暴露于能量后产生高反差的标记。还提供制备这些组合物的方法、涂有这些组合物的基材及其制备方法、使用这些组合物制备标记的基材的方法以及可由此方法获得的经标记的基材。
文档编号B41M5/26GK101228034SQ200680027116
公开日2008年7月23日 申请日期2006年7月17日 优先权日2005年7月25日
发明者A·亨特, A·普拉特, H·R·邓格沃思, J·M·普朗卡, J·坎贝尔, J·怀特沃思, K·奥多诺古, W·沃克 申请人:西巴特殊化学品控股有限公司