专利名称：转印材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及在印刷、装饰中使用的转印材料。
背景技术：
转印材料可以使用在各种被转印体例如汽车、船舶、航空机等内装材料，化妆品容器、罩、包装体、模内成形品、弱电制品、衣类、木工品、家具、塑料加工品、书籍、卡片等平面形状、立体形状的被转印体的装饰中。转印利用热冲压、冷冲压来进行，可以转印到被转印体的前面或任意的部分。图I是用于说明一直以来使用的热冲压箔以及使用其的转印方法的剖面图。在基材膜I上有由脱模层2、保护层3、蒸镀层4、粘接层5构成的结构。在使用该热冲压箔转印到成形品的表面的过程中，边用加热板从基材膜上加热边·进行压接，粘接层粘接在成形品表面后，将基材膜与脱模层一起剥离时，转印层被转印到成形品表面(6)上。其中，对于保护层(3)而言，通常利用加热或者紫外线、电子束等活性能量射线照射使与各种树脂一起含有各种异氰酸酯固化剂的保护层配合液进行三维交联并使其固化，形成为显示仅能够耐受热冲压时的加热的耐热性的固化层。但是，在保护层配合液中并用各种异氰酸酯固化剂的情况下，尤其在暑期的高温多湿条件下贮藏稳定性变差，通常的保护层配合液由树脂成分和异氰酸酯固化剂这两个成分(二液性)组成，需要分别贮藏并且在热冲压箔的制造时将两个成分混合。此外，暂时混合的组成液在数小时 数天内发生凝胶化而变得无法使用。进而，在使用2液型树脂组成液作为保护层配合液的情况下，存在在形成转印膜后需要热处理工序等后处理工序的问题。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特公昭60-40396专利文献2 :日本特开昭62-282969专利文献3 :日本特开平9-2074
发明内容
发明要解决的问题本发明的课题在于，提供在解决如上所述问题的单液型的保护层配合液等中使用的转印材料用组合物以及具有使用该转印材料用组合物形成而成的保护层的转印箔。用于解决问题的手段本发明人等为了解决上述课题而进行了深入的研究，结果发现通过在转印材料用组合物中使用以含活性氢化合物(以下，封端剂)封闭异氰酸酯的异氰酸酯基而得的封端多异氰酸酯作为固化剂，从而能够解决上述课题，以至完成本发明。
S卩，本发明为一种转印材料用组合物，其特征在于，含有树脂及封端多异氰酸酯。树脂优选为选自热固化性树脂、紫外线固化性树脂、电子束固化性树脂中的至少I种，特别优选为选自聚酯系树脂、环氧系树脂、三聚氰胺系树脂、丙烯酸系树脂中的至少I种。此外，封端多异氰酸酯优选为二异氰酸酯的封端体。发明效果本发明的转印材料用组合物虽然是单液型但是贮藏稳定性优异，无需像以往的2液型的配合液那样分别贮藏并在制造时将两个成分混合，进而具有使用本发明的转印材料用组合物形成的保护层的转印箔，其印字性和稳定性优异，与使用2液型树脂组成液的情况不同，不需要热处理工序等后处理工序，因此非常优选。
图I是用于说明热冲压箔以及使用其的转印方法的剖面图。
具体实施例方式转印材料用组合物本发明的转印材料用组合物的特征在于，含有树脂及封端多异氰酸酯。本发明的转印材料用组合物主要用于形成热冲压箔等转印箔的保护层(也称作着色层)。作为本发明的转印材料用组合物中使用的树脂，只要是能够以液状或溶液状进行涂布、并且利用加热或者紫外线、电子束等活性能量射线照射进行三维交联而固化的树脂，则可以无特别限定地使用，但优选为聚酯系树脂、环氧系树脂、三聚氰胺系树脂、丙烯酸系树脂。具体而言，可以例示出热固化型聚酯、热固化型聚氨酯、环氧树脂、聚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、尿素树脂、胍胺树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、多元醇的丙烯酸酯、丙烯酸环氧酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、醇酸丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、硝基纤维素树脂、纤维素硝酸酯树脂、纤维素乙酸酯丁酸酷树脂等树脂。树脂优选含有纤维素系材料(例如硝基纤维素(树脂)、纤维素硝酸酯(树脂)、纤维素乙酸酯丁酸酯(树脂))。树脂中，纤维素系材料的量相对于树脂为5重量％以上，例如可以为20重量％以上，尤其可以为25 90重量％。本发明的转印材料用组合物中使用的封端多异氰酸酯可以通过使多异氰酸酯与(利用公知的方法)各种的封端化剂反应而获得。该封端化的反应在无溶剂下也可以进行，但优选在不具有活性氢的酯系、醚系、酮系、芳香族系等适当的溶剂中进行。此外，在反应时可以使用锡、锌、铅等有机金属及叔胺等作为催化剂。多异氰酸酯可以例示出脂肪族二异氰酸酯或脂环族二异氰酸酯，作为脂肪族二异氰酸酯，优选碳原子数为4 30的脂肪族二异氰酸酯，作为脂环族二异氰酸酯，优选碳原子数为8 30的脂环族二异氰酸酯。具体而言，可以使用选自甲苯二异氰酸酯、4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、亚二甲苯二异氰酸酯、间亚二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、氢化4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或这些化合物的聚合物等中的I种或2种以上。此外，多异氰酸酯可以是异氰脲酸酯改性的多异氰酸酯、缩二脲改性的多异氰酸酯、氨基甲酸酯改性的多异氰酸酯。作为封端化剂，可以使用酚系、内酰胺系、肟系、活性亚甲基系、醇系、硫醇系、酸酰胺系、酰亚胺系、胺系、咪唑系、尿素系等的封端化剂。优选为醇系封端化剂、酚系封端化剂、肟系封端化剂。特别优选为醇系封端化剂。作为醇系封端化剂，可列举一元醇 多元醇例如一元醇、二元醇、三元醇或四元醇。一元醇优选为可以具有醚基的碳原子数为I 30、尤其是I 20的一元醇。酚系封端化剂优选为在环上可具有I 3个碳原子数为I 8的烷基的酚。肟系封端化剂优选为具有肟基(>C = N-0 H)、进而具有I个或O个氢原子和I个或2个碳原子数为I 10的烃基(特别是烷基)的化合物。作为封端化剂的具体例，可列举以下物质。作为酚系封端化剂，有苯酚、甲酚、二 甲酚、乙基苯酚等；作为内酰胺系封端化剂，有己内酰胺、δ-戍内酰胺、β-丁内酰胺、丙内酰胺等；作为肟系封端化剂，有甲酰胺肟、乙酰胺肟、乙酰肟、甲乙酮肟、二乙酰单肟、二苯甲酮肟、环己酮肟等；作为活性亚甲基系封端化剂，有丙二酸二乙酯、丙二酸二甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮等；作为醇系封端化剂，有甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、2-乙基己醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚等。本发明的转印材料用组合物中使用的封端多异氰酸酯的配合量，相对于树脂100重量份优选为10 150重量份，特别优选为20 120重量份。本发明的转印材料用组合物中可以任意地配合该技术领域中通常使用的各种配合剂例如溶剂、染料等着色剂。作为本发明的转印材料用组合物中使用的溶剂，具体而言，可例示出苯、甲苯、二甲苯、环己烷、溶剂油(Mineral spirits)、石脑油等烃类；丙酮、甲乙酮(2-丁酮)、甲基异丁酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸溶纤剂等酯类等，优选二甲苯、乙酸正丁酯、甲乙酮(2- 丁酮)。配合量没有特别的限定，相对于树脂100重量份优选为50 2000重量份，特别优选为100 1500重量份。转印箔以下，记载有关转印箔(热冲压箔等)的内容。本发明的转印箔的特征在于，使用本发明的转印材料用组合物来形成保护层(也称作着色层)。通常，转印箔(热冲压箔)大多为在基材I单面上包含脱模层2、保护层(着色层)3、蒸镀层4、粘接层5的结构。基材
I、保护层(着色层)3、粘接层5是必需的，可以不存在脱模层2和/或蒸镀层4。另外，本发明的转印箔的特征为使用转印材料用组合物来形成保护层(着色层)3，以下只是记载了转印箔的代表性的制造方法，只要具有本发明的效果，则制造方法并不受特别的限定。作为本发明的转印箔中使用的基材，没有特别的限制，只要在具有充分的自身保持性的通常的转印箔中使用的物质，则均可以使用。例如可列举聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、纤维素乙酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚氯乙烯树脂等树脂系膜、玻璃纸、透明纸(glassine paper)等西洋纸、日本纸等的膜状物或片状物。基材的厚度为6 100 μ m,优选为12 25 μ m。作为在本发明的转印箔中使用的脱模层，可列举以石蜡、硅酮、丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、纤维素系树脂、三聚氰胺系树脂、尿素系树脂、尿素-三聚氰胺系树脂、苯并胍胺系树脂等单一物质或者它们的混合物为主成分的涂膜，其通过涂布在基材上并在涂布后进行干燥而形成。脱模层的厚度为0.1 2μπι左右。本发明的转印箔中使用的保护层，通过在脱模层表面上涂布上述记载的本发明的转印材料用组合物并在涂布后进行干燥而形成。保护层的厚度为O. 3 5. O μ m左右。金属蒸镀层是对保护层利用真空蒸镀等蒸镀铝、锡、铜、铬等金属而形成的层，其厚度为丨00 丨000 A。这些装饰层可以只设置I层，也可以同时设置2层以上。作为本发明的粘接层中使用的粘接剂，没有特别的限制，可以使用通常的转印箔中使用的粘接剂。例如可以从以丙稀Ife系、乙Ife乙稀酷系、氣乙稀系、聚乙稀系、本乙稀-丁二烯系等乳胶型粘接剂单一物质或它们的混合物为主成分的粘接剂；以乙烯-乙酸乙烯酯系、氯化聚丙烯系、氯乙烯-乙酸乙烯酯系、酚系、二甲苯系、尿素系、醇酸系、环氧系、氨基甲酸酯系、硅酮系等有机溶剂型粘接剂的单一物质或它们的的混合物为主成分的粘接剂中进行选择。粘接剂层通过在金属蒸镀层上涂布粘接剂并在涂布后进行干燥而形成。粘接剂·层的厚度没有特别的限制，还由被转印体的表面形状、材质来决定，采用I ΙΟΟμπι左右的厚度。将转印箔转印到各种被转印体(平面形状或立体形状的物品的表面)上。转印利用热冲压或冷冲压来进行。优选热冲压。热冲压中，利用压模进行热压接。热冲压中以O. I秒钟 3分钟对转印箔施加热(例如温度80 200°C、尤其100°C 150°C )及压力(例如O. I 50个气压)。冷冲压中不施加热而利用印刷版的加压来进行转印箔按压。对粘接剂照射紫外线等放射线，以O. I秒钟 3分钟对转印箔施加压力(例如O. I 50个气压)。利用转印得到具有转印层的成形品表面。列举实施例及比较例对本发明进行更具体地说明。另外，实施例及比较例的转印箔具有在基材的上由脱模层、保护层、蒸镀层、粘接层构成的结构，除去基材及利用溅射法进行金属蒸镀而得的蒸镀层，涂敷脱模层用涂敷液、保护层用涂敷液、粘接层用涂敷液并使其干燥，形成脱模层、保护层、粘接层。本发明的转印材料用组合物表示实施例的保护层用涂敷液。以下示出使用实施例及比较例的配合剂。表I、表3内的配合量的单位为重量份。以下，只要没有特别说明，“ % ”和“份”均以重量为基准。*1 DAISO 公司制 “DAISO DAPA”* 2旭化成化学株式会社制“Duranate TPA-100”* 3三井化学株式会社制“ Takenate D-204”* 4太平化学制品株式会社制“硝化棉”* 5日本化药株式会社制“Kayanol Yellow”*6日本制蜡株式会社制“WAX-115”* 7和光纯药株式会社制“Solvent naphsa”* 8 株式会社 KANEKA 制 “Kanevinyl Μ”(制造例I)使带有搅拌机、温度计、回流冷凝管、氮气吹入管、滴液漏斗的四口烧瓶内为氮气气氛，加入HM I (六亚甲基二异氰酸酯)系多异氰酸酯“Duranate TPA-100”(旭化成化学株式会社制)100份、二甲苯50份，滴加甲乙酮肟直到红外光谱下的异氰酸酯的特性吸收消失，得到含有封端多异氰酸酯的反应液。将所得的反应液过滤，得到使六亚甲基二异氰酸酯与封端剂的甲乙酮肟反应而得的封端多异氰酸酯(固体)。以下，作为制造例I中制造的封端多异氰酸酯。(制造例2)使带有搅拌机、温度计、回流冷凝管、氮气吹入管、滴液漏斗的四口烧瓶内为氮气气氛，加入TDI (甲苯二异氰酸酯)系多异氰酸酯“TakenateD-204”(三井化学株式会社制)100份、二甲苯50份，滴加乙醇直至红外光谱下的异氰酸酯的特性吸收消失，得到含有封端多异氰酸酯的反应液。将所得的反应液过滤，得到使甲苯二异氰酸酯与作为封端剂的乙醇反应而得的封端多异氰酸酯(固体)。以下，作为制造例2中制造的封端多异氰酸酯。(实施例I 2及比较例I 2)
_0] 保护层用涂g衫夜的稳定性·
将以表I的组成得到的保护层用涂敷液在40°C保持一周。将I周后的配合液粘度未看到升高的情况设为“〇”，将粘度升高的情况作为“X”。将结果示于表2中。表I单位重量份
I实施例I I实施例2 I比较例I I比较例2 邻苯二甲酸二烯丙酯树脂《I10101010
制造例I中制得的封端多异氰酸酯 To 制造例2中制得的封端多异氰酸酯10
HMD I系多异氰酸酯《210
T D I系多异氰酸酯《310
乙酸丁酉旨70707070
2- 丁酮70707070
硝基纤维素《45555
染料黄色《522表2
实施例I I实施例2 I比较例I I比较例2
ο ο X X(实施例3 4及比较例3 4)在作为基材膜的厚度12μπι的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(T0RAY株式会社制"Rumirror")的一个面上以干燥状态下为O. 5g/m2的涂布量凹版涂布并涂敷下述表3记载的组成的脱模层用涂敷液，使其干燥，形成脱模层。接着，在该脱模层上用凹版涂布机以干燥状态下为I. Og/m2的涂布量涂敷下述表3记载的组成的保护层用涂敷液，使其干燥，形成保护层。接着，在该保护层的表面上利用溅射法以300 A的厚度使铝形成金属蒸镀层。进而，在该金属蒸镀层上用辊式涂布机以干燥状态下为O. 7g/m2的涂布量涂敷下述表3记载的组成的粘接层涂敷液，使其干燥，形成粘接层，得到实施例3 4、比较例3 4的转印箔。表3
权利要求
1.一种转印材料用组合物，其特征在于，含有树脂及封端多异氰酸酯。
2.根据权利要求I所述的转印材料用组合物，其中，树脂为选自热固化性树脂、紫外线固化性树脂、电子束固化性树脂中的至少I种。
3.根据权利要求2所述的转印材料用组合物，其中，热固化性树脂、紫外线固化性树月旨、电子束固化性树脂为选自聚酯系树脂、环氧系树脂、三聚氰胺系树脂、丙烯酸系树脂中的至少I种。
4.根据权利要求I 3中任一项所述的转印材料用组合物，其中，封端多异氰酸酯为二异氰酸酯的封端体。
5.一种转印箔，其特征在于，其使用权利要求I 4中任一项所述的转印材料用组合物形成了保护层。
6.根据权利要求5所述的转印箔，其在基材的单面上具有保护层及粘接层。
7.根据权利要求6所述的转印箔，其还具有脱模剂层。
8.根据权利要求6或7所述的转印箔，其还进一步具有金属蒸镀层。
全文摘要
为了赋予转印箔色彩效果，设置了保护层或保护着色层。保护层的构成中多使用异氰酸酯作为固化剂，但是尤其在暑期的高温多湿条件下贮藏稳定性变差，需要使其为二液性，因此使用极其不便。即，通常的组合物由树脂成分和异氰酸酯固化剂这两个成分组成，需要分别贮藏并在转印箔的制造时将两个成分混合。此外，现状是暂时混合的组成液在数小时～数天内发生凝胶化而变得无法使用。使用以含活性氢化合物封闭异氰酸酯基而得的封端多异氰酸酯，从而可以得到能够制成单液型的转印箔保护层配合物。
文档编号B41M5/382GK102917884SQ2011800264
公开日2013年2月6日 申请日期2011年6月1日 优先权日2010年6月2日
发明者横山胜敏, 井上聪, 小川俊辅, 樱井哲郎 申请人:大曹株式会社