专利名称:感光组合物和以此制备的感光材料的制作方法
本发明涉及到的是底版使用的感光组合物，它包括重氮盐缩聚物，光引发剂和粘合剂，以及用这种混合物制备的显示材料，这种材料最适于生产平版印相底版。
由荷兰专利DE-A2361931(＝美国专利申请US-A4289838)、2903270(＝美国专利申请4171974)和30072(＝英国专利GB-A2044788)中得知将可光聚合的混合物与底版使用的重氮化合物，特别是重氮盐缩聚物混合。在这些混合物中，或者是重氮化合物本身起使单体聚合的光引发剂作用，或者使用附加的光引发剂。据说这种方法的显著优点是，与仅采用可光聚合的涂层相比，印制品的清晰度较高，而与仅含有重氮化合物作为感光物质的涂层相比，又提高了印制次数。有时候还可以用水溶液显影，甚至用纯水也可以显影。
在英国专利申请EP-A0104863中叙述了一种类似的混合物，它含有一种具有可交联的烯丙基侧链基团的粘合剂。
在上述专利公告中披露的重氮盐缩聚物是通过二苯胺-4-重氮盐与甲醛缩合，继之再有选择地通过重氮盐阴离子的变换制备的化合物。
这些已知的组合物，有些含有水溶性聚合物，常常对不利的气候变化很敏感，比如当温度或相对湿度提高时，往往会导致贮藏寿命降低。因此当将涂层粘附到载体上，特别处于裸露状态下，常常是不适宜的。
美国专利申请US-A3867147提出一些重氮盐缩聚物，它们除含重氮盐部分外，还含有其它相互结合的无重氮基部分，它们自相结合并通过从活性羰基化合物，特别是亚甲基衍生来的二价键连原子与重氮盐部分结合。可使这些缩聚物与粘合剂结合，得到的印相底版比上述甲醛缩合物感光性能要高，而对湿度的敏感性要低。
本发明的目的就是发展一种底版用感光组合物，其特点是既综合了清晰度好，印制运转期长的优点，还提高了感光性能、在不曝光状态下的储存性能和涂层的粘附性能。
本发明提出一种感光组合物，其基本组成包括a)重氮盐缩聚物，b)可通过游离基过程聚合的化合物，与至少含有两个末端为烯的不饱和基，在常压下沸点高于100℃;
c)聚合引发剂，它在光化辐射作用下，形成游离基;
d)不溶于水，但溶于有机溶剂的聚合的粘合剂。
在发明的组合物中。重氮盐缩聚物含有通式为A-N2X和B的重复单元，这两部分通过从能够缩合的羰基化合物衍生来的二价中间原子键连，这里A-N2X部分是由下式通式的化合物衍生来的;(R1-R3)pR2-N2X，其中X表示重氮化合物的阴离子。
p表示1～3的整数，R1表示碳环或杂环芳香基，至少有一个位置能发生缩合反应，R2表示苯或苯系的亚芳基，R3表示一个单键或下列各基因中之一-(CH2)g-NR4-，-O-(CH2)r-NR4-，-S-(CH2)r-NR4-，-S-CH2-CO-NR4-，-O-R5-O-，-O-，
-S-或-CO-NR4-g表示0～5的整数r表示2～5的整数R4表示氢、有1～5个碳原子的烷基、有7～12个碳原子的芳基，R5表示有6～12个碳原子的亚芳基，B表示不含重氮盐的芳香族胺、酚、苯硫酚、苯酚醚、芳香族硫醚、芳烃、芳香族杂环化合物或有机酸酰胺的基。
此外本发明还提供了一种感光显示材料，它由涂层载体和涂在上面的感光涂层组成，特别适于制造平版印相底版，其中感光涂层是由上述限定组分的混合物构成。
在美国专利申请US-A3867147中详细叙述了本发明的组合物中含有的重氮盐缩聚物，其中提到的化合物种类，优先选择的是被烷基或烷氧基，或被卤素原子取代了的二苯胺-4-重氮盐缩聚物。第二种成分B最好是选择取代的二苯醚、二苯硫醚、二苯甲烷或联苯。这些基本化合物中的二甲氧基甲基衍生物、二羟基甲基衍生物，或二乙酰基甲基衍生物，特别适用于缩合。缩聚物中每部分A-N2X可以含有平均0.1～50个B单元，最好为0.2～20个B单元。
该混合物中所含有重氮盐缩聚物的量，相对于不挥发组分的总量，一般在5～60%(重量)之间，最好在10～30%(重量)之间。
将任意取代的二苯胺重氮盐首先与分子式为R′-O-CH2-B的芳香族化合物缩合，再与分子式为R′-O-CH2-B-CH2-O-R′的芳香族化合物缩合，其中R′表示氢原子、烷基或脂肪族酰基，从而得到另外一些具有特殊优点的缩聚物。在以前的没有预先发表的荷兰专利DE-A3311435中叙述了这些缩聚物。
可以通过游离基过程聚合的化合物最好是多元醇，尤其是多元伯醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，这些醇可以含有2～6个羟基，最好是2～4个。在混合物中也可以含有少量一元醇的(甲基)丙烯酸酯。适用的酯的实例包括三羟基丙烷的三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯和四丙烯酸季戊四醇酯，六甲基丙烯酸二季戊四醇酯，丙二醇的二甲基丙烯酸酯，丙三醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯以及氧乙烯基双酚-A衍生物的二丙烯酸酯。还有一些低分子量的含有尿烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯也适用，它们是由羟基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与二价或多价异氰酸盐反应得到的。而聚异氰酸盐又能由二异氰酸盐与二元醇或三元醇反应来制备以得到齐聚化合物。可聚合的化合物用量一般处于10～65%(重量)之间，最好为20～56%(重量)。
有许多化合物可用作光引发剂，也可以是两种或多种常有协合作用的不同化合物的混合物。适用的化合物实例有苯偶姻及其衍生物;多环醌;吖啶衍生物，如9-苯基-吖啶，9-对甲氧苯基-吖啶，苯并吖啶;吩嗪衍生物，如9，10-二甲基-苯并吩嗪，10-甲氧基苯并吩嗪;喹噁啉衍生物，如6，4′，4″-三甲氧基-2，3-二苯基喹噁啉，4′，4″-二甲氧基-2，3-二苯基-5-吖喹噁啉;有一个芳烃取代基的二-三氯甲基-S-三嗪或有一个三氯甲基取代基的羰基-亚甲基杂环化合物如2-(对三氯甲基-苯酰亚甲基)-3-乙基-苯并噻唑啉。其中优先选择带三氯甲基的化合物。光引发剂用量一般在0.05～10%(重量)之间，最好为0.1～5%(重量)。
诸如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯，聚乙烯醇缩乙醛、环氧树脂、聚氨酯，聚磺酰氨酯和聚乙烯基酚等不溶于水的聚合物，是最常用的粘合剂。
也可以用巴豆酸、马来酸、丙烯酸或甲基丙烯酸与丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸的烷基酯、丙烯腈、苯乙烯、醋酸乙烯酯或类似单体的共物。
本发明的组合物还可以含有酸类、热聚合的阻聚剂、着色剂、颜料均染剂、增塑剂、表面活化剂和其它常用的添加剂。
这些混合物最好用来制造感光印相底版，特别是平版印相底版。最佳涂层载体是诸如锌、钢、镀铬钢、黄铜/铬、铜/铬或铝等金属。制造平版印相底版，最好用铝作载体，特别要经过机械方法，化学方法，或电解法使铝表面变粗糙，最好再经过阳极处理，使其表面加上一层氧化膜。
这些混合物还可以用于光刻胶，例如制造相凹版，活版印刷或复合金属印刷版，或用来生产印刷电路。在这类用途中，本发明的这些混合物与通常使用的可光聚合物相比，其显著优点在于，常常可以获得更高的清晰度。
在所有应用范围内，本发明的混合物优于已知的以光聚物/重氮盐缩聚物为基础的混合物之处，在于提高了感光性能、感光层的贮存及粘合性能，特别在裸露状态下。
根据各种涂层的成分，下列物质是制备涂层溶液最适用的溶剂，例如醇类，如甲醇和乙醇;二元醇醚，二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺;醚类，如二噁烷和四氢呋喃;酯类，如醋酸乙酯，醋酸丁酯、乙二醇甲醚醋酸酯;酮类，如甲乙酮、环己酮等等。
用普通方法，将含有感光物质的溶液涂到涂层载体上来制取感光涂层。也可以先将感光涂层涂到一临时载体上，再用机械方法将涂层从其上剥离，并通过层压，移到最终载体上，比如，用来作印刷电路板的基底材料的镍箔或铜片上。
加工时，将印制材料曝光，使整个原像在其上成像。印制时通常所使用的能发出波长在紫外线范围内射线的任何光源，例如碳弧灯、高压水银灯、脉冲氙灯以及类似的灯都可以用于成像曝光。
曝光后，用适当的显影剂进行显影。可将任意含有强碱分散剂的表面活性剂水溶液，它与有机溶剂、盐的水溶液，酸的水溶液，如磷酸水溶液的混合物作为显像液使用，该混合物本身同样也可以含有盐或有机溶剂、或碱性的显影剂水溶液，比如磷酸或硅酸的钠盐水溶液。也可以将有机溶剂添加到这些显影剂中。有时也可使用被水稀释了的有机溶剂。显影剂中还可以含有其它成分，诸如表面活性剂和亲水剂。
以众所周知的方式进行显影，例如浸入显影液和/或用显影液涂抹或喷涂显影液，从而将未曝光的涂层部分除去。
通过下列实施例对本发明的感光组合物制造及以此为原料制做显示材料的制造过程加以说明。实施例中以重量计份数(p.b.w)与按体积计份数(p.b.V)是克及毫升表示。温度用℃为单位，百分数按重量百分数表示。
实施例1将下列组分溶解在如下叙述的原料溶液中，制备三种感光溶液a)7.0p.b.w.由1克分子二苯胺-4-重氮硫酸盐和1克分子甲醛得到以2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮-5-磺酸盐形式析出的缩聚物(相对于苯重氮部分为13.6毫克分子)。
b)7.0p.b.W.由1克分子3-甲氧基-二苯胺-4-重氮硫酸盐和1克分子4，4′-二-甲氧基甲基-二苯醚得到的以2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮-5-磺酸盐形式析出的缩聚物(9.6毫克分子)。
c)9.9p.b.w.按b)所述得到的缩聚物(13.6毫克分子)。
原料溶液100，p.b.w二甲基甲酰基胺
150p.b.w.四氢呋喃100p.b.w.甲醇120p.b.w.浓度为1%的2-(4-乙氧基-萘-1-基)-46-二-三氯甲基-均-三嗪的2-甲氧基-乙醇溶液。
40p.b.w.浓度为25%的二季戊四醇的六丙烯酸酯的甲乙酮溶液。
15p.b.w.由95%醋酸乙酯和5%巴豆酸组成的共聚物50p.b.w浓度为1%的磷酸在2-甲氧基-乙醇中的溶液0.7p.b.w.维多利亚纯蓝FGA(《染料索引》C.I.42595)将这三种溶液中每一种涂敷到用钢丝刷打毛过的铝箔上，再在高达110℃的温度下干燥2分钟(涂层重量约为1.2克/米2)。在真空复印装置中，将试样1a，1b和1c在放映的原像之下，用5千瓦的金属卤化物灯曝光60秒钟，然后用显影水溶液在30分钟内进行显影，该水溶液组成为15p.b.w.壬酸10p.b.w.氢氧化钠92p.b.w.含有90%氧丙烯和10%氧乙烯的嵌段聚合物12p.b.w.四聚磷酸钠溶于550p.b.w.水试样(a)图象显示严重破坏了，投影表面用手指擦拭就能破坏掉，而按本发明制备的试样(b)和(c)则图象清晰，并牢固地粘附在载体上。
为对溶液(a)降低的感光性进行补偿，也可以将试样进行显影之前曝光120秒和180秒钟。但是与按本发明制备的试样(h)和(c)相比，即使在延长了曝光时间后，试样(a)的投影点图象的粘合力仍然不够，即得到的是不合用的复印图形。
还可将溶液abc旋涂到电化学法粗糙化的，并阳极氧化过的铝箔上(涂层重量为1.5克/米2)使试样在密度范围在0.05和3.05之间的连续色调阶式光劈下曝光，密度增量为0.15。假如试样(a)曝光120秒，试样(b)曝光60秒，试样(c)曝光52秒，当按上述方法进行显影时可得到同样长度的阶式光劈。这就表明按本发明制备的试样(b)和(c)的感光性能更显著。
将涂于经电化学方法粗糙化并阳极氧化过的铝箔上的未曝光试样(a)至(c)置于100℃下，即在强制条件下分别贮存0.5、1、2、3和4小时，试样(a)不除去渣就不能再显象，按本发明制得的试样(b)和(c)在100℃温度下贮存2小时和3小时后仍然能使用，只是在4小时后，不除去浮渣才不能显象。
实施例2对实施例1的过程进行如下修改-不用2-(4-乙氧基-萘-1-基)-4，6-二-三氯甲基-均-三嗪作为光引发剂，而使用1.2克2-(4-三氯甲基-苯酰亚甲基)-3-乙基-苯并噻唑啉。
-不用二季戊四醇六丙烯酸酯，而用等量的由2克分子2，2，4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯、1克分子三甘醇和2克分子羟乙基甲基丙烯酸酯反应的产物。
-用含有90%醋酸乙酯和10%巴豆酸的共聚物作为聚合的粘合剂。
再次表明按本发明制得的印相感光版其感光性能以50%～100%超过对照样品，改善了强制条件下的贮存性能，特别是涂层对载体的粘合力明显增强了。
实施例3用下列组分制备两种感光溶液100p.b.ww.二甲基甲酰胺150p.b.w四氢呋喃100p.b.w甲醇170p.b.w二甲氧基乙醇30p.b.w甲乙酮10p.b.w季戊四醇-四丙烯酸酯/三丙烯酸酯(工业品级混合物)15p.b.w平均分子量为35，000的聚醋酸乙烯，1.2p.b.w2-(4-苯乙烯基-苯基)-46-二-三氯甲基-均-三嗪，0.5p.b.w磷酸0.7p.b.w维多利亚纯蓝FGA以及a)7p.b.w.由1克分子3-甲氧基-二苯胺-4-重氮硫酸盐和1克分子甲醛得到的以
磺酸盐形式析出的缩聚物，或者b)7p.b.w.由1克分子3-甲氧基-二苯胺-4-重氮硫酸盐与1克分子4，4′-二-甲氧甲基-二苯醚得到的以
磺盐形式析出的缩聚物。
将这两种溶液涂到用钢丝刷子打毛了的铝箔上，并干燥(涂层重量1.6克/米2)。
由于试样(a)感光性能低，因而将其在原光线下曝光120秒钟，而按本发明制备的试样(b)曝光60秒。
将曝光过的印相感光板浸入显影液中，该显影液包含5p.b.w.辛基硫酸钠1.5p.b.w.硅酸钠。9H2O1.5p.b.w.磷酸三钠，92p.b.w.去离子水在第一种试验中，将试样浸泡30秒钟后，用敷墨器具将整个版面轻轻擦拭一下，而在第二种试验中，则在浸泡120秒钟后，将版整个擦拭一下再用水冲洗。
在显影液作用30秒钟后，感光版(a)和(b)完全显象，当让显影液作用120秒钟时，感光版(s)的涂层甚至光-硬化部分也溶解掉了，而按本发明制备的感光版(b)，仍显示了满意的图象。
当感光版(a)仅曝光60秒钟时，涂层光硬化部分粘合力就更进一步降低了。
实施例4将下列组分溶解并混合制备感光液14.5毫克分子重氮盐缩聚物(以苯重氮盐部分为基准)100克二甲基甲酰胺150克四氢呋喃100克甲醇120克浓度为1%的2-(4-甲氧基-苯乙烯基)-4，6-二-三氯甲基-均-三嗪溶液。
40克浓度为25%的实施例3中所述单体的甲乙酮溶液。
15克苯乙烯与马来酸单烯丙基酯的聚合物(克分子比1∶1，分子量65，000)
10克浓度为0.5%的二甲基二氯硅烷和氧化乙烯共聚物的二甲基甲酰胺溶液。
50克浓度为1%的磷酸的2-甲氧基-乙醇溶液，0.7克维多利亚纯蓝FGA14.5毫克分子重氮盐缩聚物对应于9.9克由1克分子3-甲氧基-二苯胺-4-重氮硫酸盐和1克分子4，4′-二-甲氧基甲基-二苯醚得到的以2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮-5-磺酸盐形式析出的缩聚物(实施例4a)。
7.0克由1克分子二苯胺-4-重氮硫酸盐和1克分子甲醛得到的以2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮-5-磺酸盐形式的缩聚物(实施例4b)。
6.9克由1克分子3-甲氧基-二苯胺-4-重氮硫酸盐和1克分子4，4′-二-甲氧基甲基-二苯醚得到的以四氟代硼酸盐形式析出的缩聚物(实施例4C)。
4.0克由1克分子二苯胺-4-重氮硫酸盐和1克分子甲醛得到的以四氟代硼酸形式析出的缩聚物(实施例4a)。
将溶液4a～4d分别涂到经电化学法粗化，并经阳极氧化过的铝箔上(试样a、b、c、d)，以及用钢丝刷打毛了的铝箔上(试样aa、bb、cc、dd)。为测定它们的感光性，将试样(a)～(d)在连续色调阶式光劈下曝光，使它们在显影后(实施例1中使用的显影液，显影1分钟)具具有阶式光劈长度都相等。
下表中列出当复制阶数为5时，各种试样所需的曝光时间，下面一栏表示在100℃下测试的可贮存性。
将试样aa bb cc dd按上面确定的曝光时间在原象下曝光，然后显影。
用同等压力将胶带粘到各个试样上，1小时后再扯下，通过粘到胶带上涂层部分的多少来衡量各个涂层粘合的强度。
试样aa0～10%很少试样bb50～70图象严重破坏试样cc0%无涂层脱落试样dd30～40%损坏显而易见使用本发明的重氮盐，粘合性能得到显著改善。
实施例5将含有下列组分的溶液涂到电化学法粗糙化的，并经阳极氧化过的铝箔上，得到干涂层重量约为1.6克/米2。
溶液成分8.4p.b.w.由克分子比为1∶1∶1的3-甲氧基-二苯胺-4-重氮硫酸盐，4-甲氧基甲基-4′-甲基-二苯醚和1，4-二-甲氧基甲基苯得到的以
磺酸盐形式析出的共缩合物。
30p.b.w.聚乙烯醇缩甲醛(分子量30，000，乙烯醇部分7%，醋酸乙烯酯部分为20～27%，和大约50%乙烯醇缩甲醛部分)28p.b.w.实施例3中所述单体2.2p.b.w.2-(4-乙氧基-萘-1-基)-4，6-二-三氯甲基-均-三嗪，0.7p.b.w.磷酸22p.b.w.铜钛花青蓝色颜料(《染料索引C.I.74170)20p.b.w.2-甲氧基-醋酸乙酯610p.b.w.甲乙酮，350p.b.w.2-甲氧基-乙醇将干燥的印相底版通过试验光源曝光，并用有下列组成的溶液显影60p.b.w.丙二醇-甲基醚，10p.b.w.丙三醇。
5p.b.w.2-羟基醋酸乙酯5p.b.w.苯甲酸钠20p.b.w.水用这种方法制备的底版在印刷机上印出200，000张图片。
之后停止试验，底版上无任何明显损坏。当用5p.b.w.由1克分子3-甲氧基-二苯胺-4-重氮硫酸盐与1克分子4，4′-二-甲氧基甲基-二苯醚得到的以苯磺酸盐形式析出的缩合物来代替重氮盐缩合物时，可达到同样良好的结果。
在这两种情况下的图象清晰度，比用其它不含重氮盐缩聚物的对照印相底版要好的多。
实施例6将溶液组成为40p.b.w.由10p.b.w.苯乙烯、60p.b.w.
甲基丙烯酸己酯和30p.b.w.甲基丙烯酸形成的三聚物(分子量35，000)，40p.b.w.由2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯和甲基丙烯酸羟乙酯(克分子比1∶2)形成的双脲烷，1.6p.b.w.脲苯基吖啶650p.b.w.2-甲氧基-乙醇180p.b.W.甲乙酮0.04p.b.W.由2，4-二硝基-6-氯苯重氮盐与2-甲氧基-5-乙酰胺基-N-氰乙基-N-羟基-乙基苯胺偶和得到的蓝色偶氮染料。
将该种溶液分成两份。
a)不添加掺合物b)与6p.b.W.由1克分子3-甲氧基-二苯胺-4-重氮硫酸盐和1克分子4，4′-二-甲氧基甲基二苯醚得到的以
磺酸盐形式析出的缩聚物掺合，分别将这两种溶液旋涂到经电化学法粗糙化的，并阳极氧化过的铝片上。
分别涂有不同溶液的底版(a)和(b)各有四块试样，在真空框架中，在连续色调的阶式光劈下分别曝光15、30、45和60秒钟。然后用实施例1中的显影液将未硬化的部分洗掉。
下表表明在每种曝光情况下，充分硬化的级数。
我们可看出，试样(b)的感光性能比试样(a)明显要高。
当使用由1克分子3-甲氧基-二苯胺-4-重氮硫酸盐与1克分子4，6-二-甲氧基甲基-1，3-二甲苯得到的缩聚物时，同样可得到良好的结果。
实施例7溶液组成为4.5p.b.W.由1克分子3-甲氧基-二苯胺-4-重氮硫酸盐和1克分子4-甲基-2，6-二-(羟基-甲基)-苯甲醚得到的以苯磺酸盐形式析出的缩聚物。
125p.b.W.四氢呋喃0.09p.b.W.磷酸0.3p.b.W.2-(4-甲氧基-苯乙烯基)-4，6-二-三氯甲基-均-三嗪0.2p.b.W.维多利亚纯蓝FGA将该溶液分别添加下列两种物料，制备成三种不同溶液a，b，c。
A聚乙烯醇缩丁醛(分子量80，000，含有75%乙烯醇缩丁醛部分，1%醋酸乙烯酯部分和20%乙烯醇部分)与酸数为140(an acid number)的丙烯基-磺酰异氰酸酯的反应产物。
B季戊四醇四丙烯酸酯三种溶液中添加A与B的数量如下 将溶液a b c涂到经电化学法弄糙，并阳极氧化过的铝箔上(涂层重量2.4～2.5克/米2)。在试验光源下曝光45秒钟，得到印相底版。
用有下列组成的溶液将底版显影60秒钟57p.b.W 水35p.b.W 正丙醇2p.b.W 二醋酸乙二醇酯1.2p.b.W 硫酸铵1.1p.b.W 磷酸氢二铵3p.b.W 聚乙烯吡咯烷酮由于图象各部分清晰度极好，又由于在印刷机上，试印过程中采用良好墨水分布，三种印刷图象轮廓都很清楚。
当用由1克分子二苯胺-4-重氮硫酸盐与1克分子4，4′-二-甲氧基-甲基-二苯醚得到的以
磺酸盐形式析出的缩聚物来代替重氮缩聚物时，同样也可获得良好的结果。
实施例8将层压上铜箔的绝缘材料板铜表面用研磨剂擦净，并用丙酮冲洗过后，涂上下述溶液，其组成为65p.b.W 实施例6所述单体，65p.b.W 苯乙烯、60pbWn-己基-甲基丙烯酸酯和30pbW甲基丙烯酸的三聚物(分子量35，000)，2p.b.W 9-丙烯酰胺基-吖啶0.4p.b.W 实施例6所述的重氮染料，12p.b.W 实施例3b中所述的缩聚物，及380p.b.W 甲乙酮得到涂层重量为10克/米2。将板通过表示电路图的底片光源曝光，并用实施例1中所述的显影液显影。
将裸露部分的铜用浓度为40%的三氯化铁溶液蚀刻掉，就得到了印刷电路板。当把上述溶液涂到一块厚度为25微米的聚对苯二甲酸乙烯醇酯胶片上，并干燥，然后将得到的涂层经热压移到铜的表面上，同样可得到良好的结果。
权利要求
1.感光组合物，是由下列基本成分组成；a)重氮盐缩聚物；b)可通过游离基过程聚合的化合物，它至少含有两个末端不饱和烯基，在常压下沸点高于100℃；c)在光化辐射作用下可形成游离基的聚合引发剂；d)不溶于水，但溶于有机溶剂的聚合粘合剂。其中重氮盐缩聚物含有通式为A-N2X和B的重复单元，这两部分通过从能够缩合的羰基化合物衍生来的二价中间原子键连在一起，这里A-N2X部分是由通式为(R1-R2-)pR2-N2X的化合物衍生来的，其中X表示重氮化合物的阴离子，p表示1～3的整数R1表示碳环或杂环芳基，它至少有一个位置能发生缩合作用；R2表示苯系或萘系的亚芳基，R3表示一个单键或下列各基团中之一，-(CH2)q-NR4-，-O-(CH2)r-NR4-，-S-(CH2)r-NR4-，-S-CH2-CO-NR4-，-O-R5-O-，-O-，-S-，或-CO-NR4-，q表示0～5的整数，r表示2～5的整数，R4表示氢，有1～5个碳原子的烷基，有7～12个碳原子的芳烷基或有6～12个碳原子的芳基。R5表示有6～12个碳原子的亚芳基，B表示不含重氮基的芳香胺、酚、苯硫酚、苯酚醚、芳香族硫醚、芳烃、芳香族杂环化合物或有机酸酰胺的基。
2.权利要求
书第1项中所述感光混合物，其中重氮盐缩聚物中每一部分A-N2X含有平均数目为0.1～50的B部分。
3.权利要求
书第1项中所述的感光混合物，其中(R1-R3)p-N2X化合物是未被取代的或被烷基或卤素原子取代的二苯胺-4-重氮盐。
4.权利要求
书第1项中所述的感光混合物，其中B部分是由任意取代的二苯醚、二苯硫醚、二苯甲烷或联苯衍生而来。
5.权利要求
书第1项所述的感光混合物，其中可通过游离基过程聚合的化合物是多元醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
6.权利要求
书第1项中所述感光混合物，其中聚合引发剂是至少具有一个三氯甲基的化合物，该基团可经光分解使其分裂。
7.权利要求
书第1项中所述感光混合物，其中含有5～60%(重量)重氮盐缩聚物，10～65%(重量)可经游离过程聚合的化合物，0.05～10%(重量)引发剂，以及5～80%(重量)粘合剂。
8.由载体和涂于其上的感光涂层组成的感光显示材料，其特征在于感光涂层是由权利要求
书第1项中所述的混合物组成的。
专利摘要
本发明叙述的感光混合物，其基本成分包括
文档编号G03F7/095GK85106160SQ85106160
公开日1987年3月4日 申请日期1985年8月15日
发明者翰斯·戴特·福罗米尔德, 沃特·路茨, 哈特马特·斯蒂普安 申请人:赫彻斯特导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan