用于平版印版和平版印版前体的组合物的制作方法_3

文档序号:9332579阅读:来源:国知局
基团共聚物与反应体系分离。所得共聚物 的重均分子量Mw可借助于高效液相层析法来测量,并且取决于聚合条件,所述Mw可在约 2, 000至200, 000的范围内。
[0062] 优选通过用前述各种有机溶剂并且优选与聚合反应中所用的相同的有机溶剂稀 释来使用由溶液聚合法获得的含氟代脂族基团的共聚物,以使得固体成分的浓度在约〇. 01 至50重量%的范围内并且优选在约0. 005至25重量%的范围内。另一方面,也可照原样 使用由乳液聚合法或悬浮液聚合法获得的共聚物,或在用水稀释后作为水分散体来使用, 以使固体成分的浓度在(例如)约〇. 1至50重量%的范围内,或作为水分散体或含有有机溶 剂的溶液来使用,所述水分散体或溶液是通过将聚集剂加入聚合反应混合物以聚集所述共 聚物,用水或有机溶剂洗涤,并且使所述分离的共聚物分散于水中或使所述分离的共聚物 溶解于有机溶剂中溶解获得。使用通过优选地以20重量%或更少的量含有表面活性剂和 水溶性有机溶剂所获得的水分散体。
[0063] 本发明的组合物包含如上所述获得的含氟代脂族基团的共聚物。含氟代脂族基团共聚 物的含量无具体限制。基于所述组合物的总重量,所述含量可在〇. 0001至50重量%的范 围内,优选地在〇. 001至30重量%的范围内,更优选地在0. 01至20重量%的范围内,并且 更优选地在0. 1至10重量%的范围内。
[0064] 本发明的用于平版印版的组合物可以为光敏或非光敏的。
[0065] 本发明的用于平版印版的组合物可用于形成平版印版前体(光敏平版印版)的图 像形成层(光敏层)。因此,本发明的平版印版前体可包含提供在基底上的含有本发明的用 于平版印版的组合物的图像形成层。
[0066] 本发明的平版印版前体的实例包括(例如)平版印版前体,其中图像形成层具有红 外敏感性,例如最大吸收波长在760 nm至1,200 nm范围内的敏感性。具体而言,下述的热 阳图型、热阴图型、光聚合物型和免加工型是优选的。因此,根据各种前述类型,本发明的用 于平版印版的组合物可包含用于形成图像形成层的组分。
[0067] 下文中,描述前述优选平版印版前体。
[0068] 热阳图型 图像形成层的热阳图型优选含有光热转换剂以及水不溶性和可溶于碱性水溶液的或 可分散于碱性水溶液的树脂。
[0069] 为了使树脂可溶或可分散于碱性水溶液中,所述树脂优选具有至少一种官能团, 例如酚羟基基团、羧基基团、磺酸基团、磷酸基团、酰亚胺基团和酰胺基团。因此,水不溶性 但可溶于或可分散于碱性水溶液中的树脂可优选通过聚合含有至少一种烯式不饱和单体 的单体混合物来产生,所述烯式不饱和单体具有官能团,例如酚羟基基团、羧基基团、磺酸 基团、磷酸基团、酰亚胺基团、酰胺基团、或它们的组合。
[0070] 烯式不饱和单体可为用下式表示的化合物:
其中 R4代表氢原子、C i 22直链、支链或环状烷基、C i 22直链、支链或环状经取代烷基、或C 6 24 芳基或取代的芳基,取代基选自C1 4烷基、芳基、卤素原子、酮基、酯基、烷氧基和氰基; X代表0、S或NR5,其中R5代表氢原子、C i 22直链、支链或环状烷基、C i 22直链、支链或 环状经取代烷基、或C6 24芳基基团或取代的芳基,取代基选自C i 4烷基、芳基、卤素原子、酮 基、醋基、烷氧基和氛基; Y代表单键、或C122直链的、支链的或环状的亚烷基、亚烷基氧基亚烷基、聚(亚烷氧 基)亚烷基或亚烷基-NHCONH-; Z代表氢原子、羟基基团、羧酸、-C6H4-SO2NH2、-C 6H3-SO2NH2 (-OH)、或用下式表示的基团:
[0071] 除了丙烯酸和甲基丙烯酸之外,烯键式不饱和单体的实例包括用下式表示的化合 物和它们的混合物。
[0072] 甲基丙烯酸磷酸乙二醇酯 ("Phosmer-M",Uni-Chemical 有限公司制造) 乙烯基膦酸
1,3-丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯 f^WXfn
单体混合物可以含有另一种烯式不饱和共聚单体。另一种烯式不饱和共聚单体的实例 包括以下单体: 丙烯酸酯,例如丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯,丙烯酸丁酯,丙烯酸戊酯,丙烯 酸乙基己酯,丙烯酸辛酯,丙烯酸叔辛酯,丙烯酸氯乙酯,丙烯酸2, 2-二甲基羟丙酯,丙烯 酸5-羟苯基酯,三羟甲基丙烷单丙烯酸酯,季戊四醇单丙烯酸酯,丙烯酸缩水甘油酯,丙烯 酸苄酯,丙烯酸甲氧苄酯和四氢丙烯酸酯; 丙烯酸芳酯,例如丙烯酸苯酯和丙烯酸糠酯; 甲基丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸丙酯,甲基丙烯酸 异丙酯,甲基丙烯酸烯丙酯,甲基丙烯酸戊酯,甲基丙烯酸己酯,甲基丙烯酸环己酯,甲基丙 烯酸苄酯,甲基丙烯酸氯苄酯,甲基丙烯酸辛酯,甲基丙烯酸4-羟基丁酯,甲基丙烯酸5-羟 基戊酯,2, 2-二甲基-3-甲基丙稀酸羟丙酯,三羟甲基丙烷单甲基丙烯酸酯,季戊四醇单甲 基丙烯酸酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯,甲基丙烯酸糠酯和甲基丙烯酸四氢呋喃甲酯; 甲基丙烯酸芳基酯,例如甲基丙烯酸苯酯,甲基丙烯酸甲苯酚酯和甲基丙烯酸萘酯; N-烷基丙烯酰基酰胺,例如N-甲基丙烯酰胺,N-乙基丙烯酰胺,N-丙基丙烯酰胺, N- 丁基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,N-庚基丙烯酰胺,N-辛基丙烯酰胺,N-环己基丙烯 酰胺和N-苄基丙烯酰胺; N-芳基丙烯酰胺,例如N-苯基丙烯酰胺,N-甲苯基丙烯酰胺,N-硝基苯基丙烯酰胺, N-萘基丙烯酰胺和N-羟苯基丙烯酰胺; N,N-二烷基丙烯酰胺,例如N,N-二甲基丙烯酰胺,N,N-二乙基丙烯酰胺,N,N-二丁 基丙烯酰胺,N,N-二丁基丙烯酰胺,N,N-二异丁基丙烯酰胺,N,N-二乙基己基丙烯酰胺和 N,N-二环己基丙烯酰胺; N,N-芳基丙烯酰胺,例如N-甲基-N-苯基丙烯酰胺,N-羟乙基-N-甲基丙烯酰胺和 N-2-乙酰胺乙基-N-乙酰基丙烯酰胺; N-烷基异丁烯酰胺,例如N-甲基异丁烯酰胺,N-乙基异丁烯酰胺,N-丙基异丁烯酰胺, N- 丁基异丁烯酰胺,N-叔丁基异丁烯酰胺,N-乙基己基异丁烯酰胺,N-羟乙基异丁烯酰胺 和N-环己基异丁烯酰胺; N-芳基异丁烯酰胺,例如N-苯基异丁烯酰胺和N-萘基异丁烯酰胺; N,N-二烷基异丁烯酰胺,例如N,N-二乙基异丁烯酰胺,N,N-二丙基异丁烯酰胺和 N,N-二丁基异丁烯酰胺; N,N-二芳基异丁烯酰胺,例如N,N-二苯基异丁烯酰胺; 异丁烯酰胺衍生物,例如N-羟乙基-N-甲基异丁烯酰胺,N-甲基-N-苯基异丁烯酰胺 和N-乙基-N-苯基异丁稀酰胺; 烯丙基化合物,例如乙酸烯丙酯,己酸烯丙酯,辛酸烯丙酯,月桂酸烯丙酯,棕榈酸烯丙 酯,硬脂酸烯丙酯,苯甲酸烯丙酯,乙酰乙酸烯丙酯,乳酸烯丙酯和烯丙氧基乙醇; 乙烯基醚,例如己基乙烯基醚,辛基乙烯基醚,十二烷基乙烯基醚,乙基己基乙烯基醚, 甲氧基乙基乙烯基醚,乙氧基乙基乙烯基醚,氯乙基乙烯基醚,1-甲基-2, 2-二甲基丙基乙 烯基醚,2-乙基丁基乙烯基醚,羟乙基乙烯基醚,二甘醇乙烯基醚,二甲氨基乙基乙烯基醚, 二乙基氨基乙基乙烯基醚,丁基氨基乙基乙烯基醚,苄基乙烯基醚,四氢呋喃甲基乙烯基 醚,乙烯基苯基醚,乙烯基甲苯基醚,乙烯基氯苯基醚,乙烯基2, 4-二氯苯基醚,乙烯基萘 基醚和乙烯基蒽基醚; 乙烯基酯,例如丁酸乙烯基酯,异丁酸乙烯基酯,乙酸乙烯基三甲酯,乙酸乙烯基二乙 酯,戊酸乙烯基酯,己酸乙烯基酯,氯乙酸乙烯酯,乙酸乙烯基甲氧酯,乙酸乙烯基丁氧酯, 乙酸乙烯基苯酯,乙酰乙酸乙烯基酯,乳酸乙烯基酯,丁酸乙烯基-β -苯酯,甲酸乙烯基环 己酯,苯甲酸乙烯基酯,水杨酸乙烯基酯,氯代苯甲酸乙烯基酯,四氯苯甲酸乙烯基酯和萘 甲酸乙烯基酯; 苯乙烯,例如苯乙烯,甲基苯乙烯,二甲基苯乙烯,三甲基苯乙烯,乙基苯乙烯,二乙基 苯乙稀,异丙基苯乙稀,丁基苯乙稀,己基苯乙稀,环己基苯乙稀,十二烷基苯乙稀,苄基苯 乙烯,氯甲基苯乙烯,三氟甲基苯乙烯,乙氧基甲基苯乙烯,乙酰氧基甲基苯乙烯,甲氧基苯 乙烯,4-甲氧基-3-甲基苯乙烯,二甲氧基苯乙烯,氯苯乙烯,二氯苯乙烯,三氯苯乙烯,四 氯苯乙烯,五氯苯乙烯,溴苯乙烯,二溴苯乙烯,碘苯乙烯,氟苯乙烯,2-溴-4-三氟甲基苯 乙稀和4_氣_3_二氣甲基苯乙稀; 巴豆酸酯,例如巴豆酸丁酯,巴豆酸己酯,巴豆酸和甘油单巴豆酸酯; 衣康酸二烷基酯,例如衣康酸二甲酯,衣康酸二乙酯和衣康酸二丁酯; 马来酸或富马酸的二烷基酯,例如延胡索酸二甲酯和延胡索酸二丁酯; 马来酰亚胺,例如N-甲基马来酰亚胺,N-乙基马来酰亚胺,N-丙基马来酰亚胺,N- 丁 基马来酰亚胺,N-苯基马来酰亚胺,Ν-2-甲基苯基马来酰亚胺,Ν-2, 6-二乙基苯基马来酰 亚胺,Ν-2-氯苯基马来酰亚胺,N-环己基马来酰亚胺,N-月桂基马来酰亚胺和N-羟苯基马 来酰亚胺;和 含有氮原子的单体,例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、丙烯腈和甲基丙烯腈。
[0073] 在这些其它烯式不饱和共聚单体当中,例如,优选使用(甲基)丙烯酸酯、(甲基) 丙烯酰胺、马来酰亚胺和(甲基)丙烯腈。
[0074] 水不溶性的和碱性水溶液可溶或可分散的树脂重均分子量优选在2, 000至 100,000的范围内,更优选在5, 000至50, 000的范围内并且还更优选在12, 000至40, 000 的范围内。当水不可溶而碱性水溶液可溶或可分散的树脂的重均分子量小于2, 000时,其 溶剂耐久性或耐磨性可有差的倾向。另一方面,当水不可溶而碱性水溶液可溶或可分散的 树脂的重均分子量大于100, 〇〇〇时,其碱性显影性可有差的倾向。
[0075] 基于图像形成层中固体内容物的总重量,水不可溶而碱性水溶液可溶或可分散的 树脂的含量优选地在1至90重量%的范围内,更优选在3至80重量%的范围内,并且还更 优选在5至70重量%的范围内。如果需要,则可联合使用两种或更多种类型的水不可溶而 碱性水溶液可溶或可分散的树脂。
[0076] 说明书中的术语"光热转换剂(光热转化材料)"是指能够将电磁波转化为热能的 任何材料,并且为最大吸收波长在近红外或红外范围内的材料,例如,最大吸收波长在760 nm至1,200 nm范围内的材料。这类材料的实例包括各种颜料和染料。
[0077] 本发明中所用颜料为市售的例如在〃Color Index Handbook"、"Latest Pigment Handbook"(Nihon Pigment Technique Society 编辑,1977 年出版)、''Latest Pigment Application Technique" (CMC 在 1986 年出版)和"Printing Ink Technique" (CMC 在 1984年出版)中所述的颜料。颜料的适用类型包括黑色、黄色、橙色、褐色、红色、紫色、蓝 色和绿色颜料、荧光颜料和聚合物接枝染料。例如,可使用不溶解的偶氮颜料、偶氮色淀颜 料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌颜料、二萘嵌苯和周酮颜料、硫靛颜料、喹 吖啶酮颜料、二嗪颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料、色淀颜料、吖嗪颜料、亚硝基颜料、硝 基颜料、天然颜料、荧光颜料、无机颜料和炭黑。
[0078] 在这些颜料当中,炭黑优选用作有效吸收近红外或红外范围内的光的材料并且其 经济性优良。作为炭黑,具有各种官能团的接枝炭黑(其分散性优良)是市售的并且其实例 包括在〃 The Carbon Black, Handbook,第3版〃(Carbon Black Society of Japan 编 辑,1995 年出版)第 167 页上所述的那些和在〃Characteristics, Optimum Blending and Applied Technique of Carbon Black" (Technical Information Society编辑,1997年) 第111页上所述的那些,在本发明中优选使用所有上述的炭黑。
[0079] 可不经过表面处理使用这些颜料,或可在经受表面处理之后使用。作为表面处理 的方法,可以考虑表面涂布树脂或蜡的方法,附着表面活性剂的方法,和将反应性物质(例 如硅烷偶联剂、环氧化合物、多异氰酸酯等)粘结到颜料的表面的方法。前述表面处理方法 被描述在〃Property and Application of Metal Soap" (Saiwai Shobou)、''Printing Ink Technique" (CMC 出版,1984 年)和"Latest Pigment Application Technique" (CMC 出 版,1986年)中。这些颜料的粒度优选地在0. 01至15 μ m的范围内,并且更优选地在0. 01 至5 μπι的范围内。
[0080] 本发明中所用染料为常规已知的市售染料,其被描述在例如〃Dye Handbook" (the Association of Organic Synthesis Chemistry 编辑,1970 年出版)、''Handbook of Color Material Engineering" (the Japan Society of Color Material, Asakura Shot
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