印版记录机（Dainippon Screen有限公司制造）提供各种所得的光敏平 版印版，并且用120 mj/cm2的能量曝光。随后，使用处理器PK-910II (Kodak Japan有限 公司制造），用显影剂HH (1+8) (Kodak Japan有限公司制造），显影各个曝光光敏平版印 版。前述显影处理在30°C条件下进行15秒。在其上涂布精加工胶（finishing gum)PF-2 (1+1.5) (Kodak Japan有限公司制造）。将各所得平版印版安装到印刷机Roland R-201 和然后评估初始吸墨性。结果示于表8中。
[0156] 双层的图像形成层 向PT-R4300印版记录机（Dainippon Screen有限公司制造）提供各种所得的光敏平 版印版，并且用120 mj/cm2的能量曝光。随后，使用处理器P-940X (Kodak Japan有限公司 制造），用显影剂SW-Dl (1+4) (Kodak Japan有限公司制造），显影各个曝光光敏平版印版。 前述显影在30°C条件下进行15秒。在其上涂布精加工胶PF-2 (1+1.5) (Kodak Japan有 限公司制造）。将各所得平版印版安装到印刷机Roland R-201和然后评估初始吸墨性。结 果示于表9中。
[0157] 评估方法 吸墨性 在涂布精加工胶之后，平版印版静置一周。在印刷开始时，计数印刷纸，直至油墨完全 转移在印刷纸上。通过印刷纸的数量，评估吸墨性。
[0158] 涂层膜的均匀度 针对干燥风等等导致的不均匀色调、涂布期间和干燥期间导致的条痕的出现等等，进 行视觉观察。通过以下三种级别来评估涂层膜的均匀度：〇（无不均匀涂布）；A (具有 部分不均匀涂布）；和X (到处遍及不均匀涂布）。
[0159] 高速涂布性 当以对应于70 m/min的高速进行刮棒涂布机涂布时，针对由通过含有氟基团的共聚物 产生的泡沫导致的条痕或白点，进行视觉观察。通过以下三个级别评估高速涂布性：〇（无 缺陷）；A (部分缺陷）；和X (到处遍及缺陷）。
[0160] 消泡性 将25 mL量的使用各个含有氟基团的共聚物的光敏组合物放在体积50 mL并具有停止 器的样品瓶中，并且剧烈摇晃三次。随后，使该瓶直立竖放，并且计算直至所产生泡沫完全 消失的时间。
[0161] 表 8 单个层的图像形成层
表9 双层的图像形成层
如从前述实施例和比较实施例中显而易见，使用特定含有氟基团的共聚物的本发明的 光敏平版印版的高速涂布性与未使用任何含有氟基团的共聚物（比较实施例1和3)的光 敏平版印版的高速涂布性处于等同水平，并且与使用常规含有氟基团的共聚物的光敏平版 印版的（比较实施例2和4)相比显著出色。另外，比较实施例1和3未使用任何含有氟基 团的共聚物，并且因此，就涂层膜的均匀度而言存在问题。另一方面，本发明的光敏平版印 版展现的涂层膜均匀度与使用在比较性合成实施例1中形成的常规含有氟基团的共聚物 的光敏平版印版（比较实施例2和4)的涂层膜均匀度相等同，并且提供吸墨性的改善。具 体而言，使用合成实施例1和合成实施例6的含有氟基团的共聚物的混合物的实施例11和 22的平版印版具有优良涂层膜均匀度以及优良高速涂布性，而且还展现良好吸墨性。
[0162] 另外，可确认的是，如实施例1至22中所示，在使用在指定位置上具有氢原子的含 有氟代烷基基团的共聚物的光敏组合物中，泡沫容易消失，并且很难在高速涂布期间出现 由泡沫导致的条痕和白点；相反地，如比较实施例2中所示，在使用比较合成实施例1中获 得的常规类型的含有氟基团的共聚物的光敏组合物中，消泡是困难的，并且在高速涂布期 间常见由泡沫导致的条痕和白点。
[0163] 阴图型CTP版 含有氟基团的共聚物的合成 借助于下述合成实施例中所述的方法，通过按表10中所示组合物比率来使用表1和表 2中所示单体，合成含有氟基团的共聚物。
[0164] 合成实施例11至19和比较合成实施例2 在配备有冷却管、温度计、氮引入管和搅拌器的体积为300 mL的四颈圆底烧瓶中，在氮 流下放入128. 8 g甲基异丁基酮。向其中加入15. 05 g单体A、17. 90 g单体G和7.73 g 单体M，并且将该混合物加热至50°C。所述单体溶解，并随后向其中加入0.37 g偶氮异丁 腈，并且将该混合物加热至90°C并同时搅动。混合物在90°C下进一步搅拌3小时。随后， 反应混合物冷却至室温，并且停止供应氮。随后，将空气吹入系统中。将羟基醌单甲基醚加 入反应溶液，并且将混合物加热至70°C。向其中加入9.01 g的2-异氰酸酯甲基丙烯酸乙 酯（"MOI "，由Showa Denko K. K.制造）、0· 150 g的二月桂酸二丁基锡和20. 26 g的甲基 异丁基酮。将该混合物加热至90°C，并搅拌3小时并同时将温度维持在90°C下。随后，将 该混合物冷却至室温。从而获得含有氟基团的共聚物的25%溶液。
[0165] 表10
图像形成层 在前述铝基底2上，使用刮棒涂布机以低速涂布表11中所示用于下层的涂层溶液4， 随后在IKTC下干燥40秒并且进一步缓慢冷却至35°C。此时干燥涂层膜的量为1.4 g/m2。 随后，使用刮棒涂布机以低速在其上涂布表12中所示用于上层的涂层溶液5,随后在IKTC 下干燥40秒并且进一步缓慢冷却至在从20°C至26°C的范围内的温度。从而获得光敏平版 印版。此时干燥涂层膜的量为0.6 g/m2。通过用表3、4和10中所示的各种共聚物替换来 评估表11中的含有氟基团的共聚物，以便比较它们的特性。
[0166]表 11 用于下层的涂层溶液4
化学式（1) NPP-33:由40重量％的甲基丙烯酸烯丙酯、30重量％的丙烯腈和30重量％的对-(N-甲 基丙烯酰氨基）苯甲酸组成的聚合物 ACA 230AA:具有由3, 4-环氧基-甲基丙烯酸环己酯部分改性的羧基基团的聚合物 (参见以下化学式）
DPHA:双季戊四醇六丙烯酸酯（参见以下化学式）
染料B:用以下化学式表示的蓝色着色染料：
MDP:用以下化学式表示的受阻酚型聚合抑制剂：
TAZ-104:用以下化学式表示的2-(甲氧基苯基）-4，6-双（三氯甲基）-均三嗪：
P3B:四丁基铵三苯基丁基硼酸盐
表12 用于上层的涂层溶液5
PVA-203:聚乙烯醇（皂化值=88%，聚合度=300) LUVITEC VPC55K65W: N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺的共聚物，由BASF公司制 造 Newcol 2305 / 2320:非离子表面活性剂，其为C = 12和C = 13的化合物的混合物 (参见以下化学式）。
[0167]
TECHPOLYMER SSX-105:粒度为5 的单分散性、高度交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒。
[0168] 向Magnus 800印版记录机（Kodak Japan有限公司制造）提供各个所得的光敏平 版印版，并且用90 mj/cm2的能量曝光。随后，使用处理器PK-1310NEWS(Kodak Japan有限 公司制造），用显影剂TN-Dl (1+3. 5) (Kodak Japan有限公司制造）显影各个曝光光敏平 版印版。前述显影在30°C条件下进彳丁 13秒。在其上涂布精加工I父LNF-Il (1+1) (Kodak Japan有限公司制造）。将各所得平版印版安装到印刷机Roland R-201和然后评估初始吸 墨性。结果示于表13中。
[0169] 表 13
如从前述实施例和比较实施例中显而易见，使用特定的含有氟基团的共聚物的本发明 的光敏平版印版的高速涂布性与在其中未使用任何含有氟基团的共聚物的光敏平版印版 (比较实施例5)具有相同水平，并且与使用比较合成实施例1和2中获得的常规含有氟基 团的共聚物的光敏平版印版（比较实施例6和7)的结果相比，展现优良结果。另外，比较 实施例5不具有任何含有氟基团的共聚物，并且因此，在涂层膜的均匀度方面存在问题。相 反地，本发明的光敏平版印版展现与使用在比较性合成实施例1和2中获得的常规含有氟 基团的共聚物的光敏平版印版（比较实施例6和7)的涂层膜均匀度相等同的涂层膜均匀 度，并且具有改善的吸墨性。
[0170] 另外，如实施例23至41所示，使用在指定位置上具有氢原子的含有氟代烷基基团 的共聚物的光敏组合物容易消泡，并且在高速涂布期间几乎不出现由泡沫导致的条痕或白 点。相反地，如比较实施例6和7中所示的，确认的是，使用在比较性合成实施例1或2中 获得的常规含有氟基团的共聚物的光敏组合物几乎没有消泡，并且在高速涂布期间出现由 泡沫导致的条痕和白点。
[0171] 在阴图型CTP版中，普遍使用含有氟基团的聚合物和基于氟的表面活性剂，例如 Ftergent系列（可从NEOS有限公司购得）、Zonyl Capstone系列（可从Du Pont购得）、 MEGAFACE系列（可从DIC公司购得）等等。然而，当与合成实施例1至19中所示共聚物相 比时，前述含有氟基团的聚合物和基于氟的表面活性剂没有展现足够的高速涂布性、消泡 性和涂层的均匀度。
[0172] 例如，使用合成实施例1至19的含有氟基团的共聚物的本发明的光敏平版印版也 可用作用于报纸印刷的空白版，并且展现良好的高速涂布性、消泡性和涂层膜均匀度。相反 地，比较合成实施例1和比较合成实施例2中获得的含有氟基团的共聚物，以及前述常用的 含有氟基团的聚合物和表面活性剂，也可用于报纸印刷。然而，当与使用在合成实施例1至 19中所示的含有氟基团的共聚物的本发明的光敏平版印版相比时，使用比较合成实施例1 和比较合成实施例2中获得的含有氟基团的共聚物以及常规使用的含氟基团的共聚物和 表面活性剂的光敏平版印版展现出劣化的性质，例如劣化的高速涂布性、消泡性和涂层膜 均匀度。
【主权项】
1. 一种用于平版印版的组合物，其包含： 含氟代脂族基团的共聚物，其具有至少一种用以下通式表示的单元：其中 R表示氢原子或甲基基团；n表示1至6的整数； a表示1至4的整数； b表示1至3的整数；和 c表示1至3的整数。2. 根据权利要求1所述的用于平版印版的组合物，其中所述含氟代脂族基团共聚物进 一步具有对应于聚（氧化烯）丙烯酸酯和/或聚（氧化烯）甲基丙烯酸酯的单元。3. 根据权利要求1或2所述的用于平版印版的组合物，其中所述含氟代脂族基团的共 聚物进一步具有含酸性氢原子的单元。4. 根据权利要求1或2所述的用于平版印版的组合物，其中所述含氟代脂族基团的共 聚物进一步具有在侧链中具有烯式不饱和基团的单元。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的用于平版印版的组合物，其中所述组合物为光 敏的。6. -种平版印版前体，其包含： 基底；和 在所述基底上的图像形成层，其包含根据权利要求1至5中任一项所述的用于平版印 版的组合物。7. 根据权利要求6所述的平版印版前体，其中所述图像形成层包含光热转换剂。8. 根据权利要求7所述的平版印版前体，其中所述图像形成层进一步包含水不溶性的 和可溶于碱性水溶液的或可分散于碱性水溶液的树脂。9. 根据权利要求8所述的平版印版前体，其中所述图像形成层进一步包含酸产生剂。10. 根据权利要求7所述的平版印版前体，其中所述图像形成层还包含聚合引发剂和 自由基可聚合化合物。11. 根据权利要求6所述的平版印版前体，其中所述图像形成层还包含光致聚合引发 剂和含烯式不饱和键的化合物。12. 根据权利要求6至11中任一项所述的平版印版前体，其中所述图像形成层包含多 个层；和 所述层中的一层或更多层包含光热转换剂。13. 根据权利要求1至4中任一项所述的用于平版印版的组合物，其中所述组合物不是 光敏的。14. 根据权利要求11或12所述的平版印版前体，其包含在所述图像形成层上的保护 层，所述保护层包含根据权利要求13所述的用于平版印版的组合物。15.-种空白平版印版，其包含： 基底；和 在所述基底上的保护层，所述保护层包含根据权利要求13所述的用于平版印版的组 合物。
【专利摘要】本发明的目的为提供一种用于平版印版的组合物，所述组合物提供表现出优良吸墨性和均匀度的图像形成层，并且其中含有所述组合物的涂层溶液具有良好消泡性质并且可以高速有效形成图像形成层。另外，本发明的另一个目的为提供一种平版印版前体或空白版，所述平版印版前体或空白版可以优良生产效率高速生产。本发明提供一种含有具有特定化学结构的含氟代脂族基团的共聚物的用于平版印版的组合物，所述平版印版前体或空白版含有一种具有前述组合物的层。
【IPC分类】G03F7/033, B41C1/10, G03F7/004
【公开号】CN105051606
【申请号】CN201380066055
【发明人】M.卡米亚, Y.阿萨瓦, A.伊加拉施
【申请人】伊斯曼柯达公司
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2013年9月27日
【公告号】EP2909676A1, US20150198884, WO2014061463A1