en K. K.编辑，1989 年出版）、"Technologies and Markets of Industrial Dyes" (CMC 出版，1983 年）和〃Chemical Handbook, Applied Chemistry Edition" （The Chemical Society of Japan, Maruzen Shoten K. K.编辑，1986年出版）中。染料的具体 实例包括偶氮染料，金属络合物盐形式的偶氮染料，吡唑啉酮偶氮染料，蒽醌染料，酞菁染 料，碳鑰染料，醌亚胺染料，次甲基染料，花青染料，靛蓝染料，喹啉染料，基于硝基的染料， 基于咕吨的染料，基于噻嗪的染料，叮嗪染料和噁嗪染料。
[0081] 作为能够有效地吸收近红外线或红外线的染料，例如，可使用染料例如偶氮染料， 金属络合物偶氮染料，吡唑啉酮偶氮染料，萘醌染料，蒽醌染料，酞菁染料，碳鑰染料，醌亚 胺染料，次甲基染料，花青染料，Squalirium染料，啦喃鐵盐和金属硫醇盐络合物（例如，硫 醇镍络合物）。在这些当中，花青染料是优选的，并且用JP-A-2001-305722的通式（I)表示 的花青染料和在JP-A-2002-079772的[0096]至[0103]段中所述的化合物可作为实例。 [0082] 光热转换剂特别优选为用下式表示的染料：
其中Ph代表苯基。
[0083] 基于图像形成层的固体内容物，可在图像形成层中，以在0. 001至20质量％(重 量），优选〇. 01至10质量％(重量）并且特别优选〇. 1至6质量％(重量）范围内的量，添 加光热转换剂。当所述量小于0.001质量％(重量）时，敏感性可降低。另一方面，当所述 量大于20质量％(重量）时，非图像区域在印刷期间可能被污染。这些光热转换剂可单独 使用或联合使用。
[0084] 图像形成层可为单个层，或者可由多个层构成。在由多个层构成的图像形成层的 情况下，本发明的组合物可被包含在前述多层中的任何一个或多个层内。
[0085] 热阴图型 热阴图型的图像形成层为阴图型光敏层，其中当用红外激光器来暴光时，辐射区域固 化以形成图像区域。这种热阴图型光敏层的优选实例为可聚合型层（下文中称为"可聚合 层〃）。可聚合层含有：㈧红外吸收剂；(B)自由基产生剂（自由基聚合引发剂）；（C)自由 基可聚合化合物，其经历由于所产生的自由基所致的聚合反应而固化；和（D)粘合剂聚合 物。
[0086] 在可聚合层中，红外吸收剂吸收的红外光被转换为热量，并且此时产生的热量导 致自由基聚合引发剂如鑰盐被分解，从而产生自由基。所述自由基可聚合的化合物选自具 有末端烯式不饱和键的化合物，并且经历由于所产生的自由基所致的聚合链反应，从而固 化所述化合物。
[0087] 红外吸收剂（A)为(例如)前述热阳图型光敏层中所含的前述光热转换剂。花青染 料的具体实例包括JP-A-2001-133969 (日本未经审查的专利申请，第一次公布（Kokai)号 2001-133969)中[0017]段至[0019]段中所述的染料。
[0088]自由基产生剂⑶为(例如）鑰盐。优选使用的鑰盐的具体实例包括 JP-A-2001-133969 中[0030]段至[0033]段所述的盐。
[0089] 自由基可聚合的化合物（C)选自具有一个或多个并且优选两个或更多个末端烯 式不饱和键的化合物。
[0090] 所述粘合剂聚合物（D)优选为直链有机聚合物，并且选自可溶于或可溶胀于水或 弱碱性水中的直链有机聚合物。具体而言，在这些聚合物中，优选的是在侧链上具有苄基基 团或烯丙基基团以及羧基基团的（甲基）丙烯酰基树脂，因为所述树脂在膜强度、敏感性和 显影性的平衡上表现出色。
[0091] 作为所述自由基可聚合的化合物（C)和所述粘合剂聚合物（D)，可使用 JP-A-2001-133969中[0036]段至[0060]段内所述的材料。作为其它添加剂，优选使用 JP-A-2001-133969中[0061]段至[0068]内所述的添加剂（例如，用于改善可涂布性的表 面活性剂）。
[0092] 除了聚合型层之外，所述热阴图型光敏层的优选实例为酸可交联型层（下文中称 为"酸可交联层"）。酸可交联层优选含有（E)可由于光或热而产生酸的化合物（下文中称 为"酸产生剂"），和（F)可通过所产生的酸而交联的化合物（称为"交联剂"），并且还含有 (G)碱可溶聚合物化合物，所述碱可溶聚合物化合物可在酸存在下与交联剂反应。为了有效 地使用红外激光器的能量，将所述红外吸收剂（A)掺入到酸可交联层中。
[0093] 所述酸产生剂（E)可为可热分解以产生酸的化合物，并且其实例包括用于光聚合 的光引发剂，用于染料的光变色剂，用于微抗蚀剂的酸产生剂，例如3-重氮基-4-甲氧基二 苯基胺三氟甲烷磺酸酯。
[0094] 所述交联剂（F)的实例包括（i)由羟甲基基团或烷氧基甲基基团取代的芳族化合 物，（ii)具有N-羟甲基基团、N-烷氧基甲基基团或N-酰氧基甲基基团的化合物，和（iii) 环氧化合物。
[0095] 所述碱可溶聚合物化合物（G)的实例包括酚醛清漆树脂和在侧链上具有羟芳基 基团的聚合物。
[0096] 所述图像形成层可为单个层，或者可由多个层构成。在由多个层构成的图像形成 层的情况下，本发明的组合物可被包含在前述多层中的任何一个或多个层内。
[0097] 光聚合物型 光聚合物型光敏层由可光聚合光敏组合物（下文中称为"可光聚合组合物"）形成，并 且含有可加成聚合的含烯式不饱和键的化合物（下文中仅称为"含烯式不饱和键的化合 物"）、作为必需组分的光聚合引发剂和聚合物粘合剂，并且任选地含有各种化合物，例如着 色剂、塑化剂和热聚合抑制剂。
[0098] 含烯式不饱和键的化合物为具有烯式不饱和键的化合物，其在用活性光线照射可 光聚合组合物时，通过光聚合引发剂的作用来加成聚合、交联并且固化。含烯式不饱和键化 合物可任意地选自具有至少一个末端烯式不饱和键、优选两个或更多个末端烯式不饱和键 的化合物，并且采用单体、预聚物（即二聚物、三聚物或低聚物）、它们的混合物或它们的共 聚物的化学形态，或处于某些其它化学形态。所述单体的实例包括不饱和羧酸（例如丙烯 酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸或马来酸）与脂族多羟基醇化合物的酯，以及不 饱和羧酸与脂族多羟基胺化合物的酰胺。基于聚氨酯的可加成聚合化合物也是优选的。 [0099] 取决于所用红外光源的波长，光聚合引发剂可恰当地选自各种光聚合引发剂和两 种或更多种光聚合引发剂的组合体系（光引发剂体系）。例如在JP-A_2001-22079(日本未 经审查的专利公开（Kokai)号2001-22079)中的[0021]段至[0023]段所描述的引发剂体 系是优选的。
[0100] 使用碱性水溶性或可溶胀的有机聚合物作为聚合物粘合剂，因为所述粘合剂(其 充当用于形成可光聚合的组合物的膜的试剂）必须使光敏层在碱性显影剂中溶解。作 为所述聚合物，可用的是JP-A-2001-22079中所述的聚合物。还优选的是将在相同公开 (JP-A-2001-22079)的[0079]段至[0088]段内所公开的添加剂（例如，用于改善可涂敷性 的表面活性剂）加入所述可光聚合组合物。
[0101] 为了阻止氧的聚合抑制作用，还优选在光敏层之上或上方提供氧阻断保护层。氧 阻断保护层中所含的聚合物的实例为聚乙烯醇和其共聚物。
[0102] 免加工型 除了前述光聚合物型以外，免加工型的图像形成层包括热塑性细粒聚合物型、微胶囊 型和含产生磺酸的聚合物型。本发明特别适用于在印刷机上显影的免加工型。
[0103] -热塑性细粒聚合物型- 在热塑性细粒聚合物型中，将疏水性可热熔的树脂细粒（H)分散在亲水性聚合物基体 (J)中，并且疏水性聚合物由在红外线曝光区域的热量熔融，使得熔融的聚合物区域彼此熔 合。由此形成由所述聚合物制成的疏水性部分即图像区域。优选将疏水性可热熔的树脂细 粒（H)(以下称为"聚合物细粒"）熔融并由热量相互结合，并且颗粒更优选为具有亲水性 表面并可以分散在亲水性组分如润版水中的颗粒。
[0104] 所述聚合物细粒的优选实例包括Research Disclosure No. 33303 (1992年1 月）、JP-A-H09-123387、JP-A-H09-131850、JP-A-H09-171249 和 JP-A-H09-171250、EP No. 931，647等等中所述的热塑性聚合物细粒。其具体实例包括单体例如乙烯、苯乙烯、氯乙烯、 丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈和乙烯基 咔唑的均聚物和共聚物；和它们的混合物。特别优选的是聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。
[0105] 具有亲水性表面的聚合物细粒包括例如在其中聚合物自身是亲水性的物质，如在其中 构成细粒的聚合物自身是亲水性的物质，或通过在聚合物的主链或侧链中引入亲水性基团 (例如羧酸阴离子、磺酸阴离子、硫酸阴离子、膦酸阴离子、或磷酸阴离子）而对其赋予亲水 性的物质；和通过允许亲水性聚合物、亲水性低聚物或亲水性低分子量化合物，如聚乙烯醇 或聚乙二醇吸附在聚合物细粒的表面上而使其表面变成亲水性的物质。作为所述聚合物细 粒，含有反应性官能团的聚合物细粒是更优选的。通过将上述聚合物细粒分散在亲水性聚 合物基体（J)中，在即印（ on-press)显影的情况中，即印显影性变得更好并且还进一步改 善光敏层自身的膜强度。
[0106] -微胶囊型- 微胶囊型的优选实例包括JP-A-2000-118160中所述的类型；和其中包裹含有热反应 性官能团的化合物的微胶囊型，如JP-A-2001-277740中所述。
[0107] -含产生磺酸的聚合物型- 产生磺酸的聚合物的实例包括在其侧链上具有磺酸酯基团、二磺酸类基团或仲-或 叔-磺酰胺基团的聚合物，如在JP-A-H10-282672中所述。
[0108] 通过将亲水性树脂结合在免加工型光敏层中，即印显影性能得以改善，并且也进 一步改善了热敏层自身的膜强度。此外，可交联并且固化所述亲水性树脂。由此可获得不 需要显影处理的平版印版前体。
[0109] 所述亲水性树脂的优选实例包括具有亲水性基团如羟基基团、羧基基团、羟乙基 基团、羟丙基基团、氨基基团、氨乙基基团、氨丙基基团、或羧甲基基团的树脂；和亲水性的 溶胶与凝胶可转换的粘合剂树脂。所述亲水性树脂的具体实例与如用作亲水性聚合物基体 (J)的亲水性树脂的实例所述的相同，该基体用于光聚合物型光敏层。在免加工型光敏层 中，优选使用在亲水性树脂中的溶胶与凝胶可转换的粘合剂树脂。
[0110] 将光热转换剂加入到所述免加工型光敏层中是必要的。所述光热转换剂可为可吸 收波长为700 nm或更长的光的任何材料。特别优选的是与前述热阳图型中所用相同的可 吸收红外线的染料。
[0111] 可通过将本发明的用于平版印版的组合物涂布在基底上或涂布在任选提供在所 述基底上的基层上来形成本发明的平版印版前体的图像形成层。
[0112] 通过当施加所述组合物时将其溶解在各种溶剂中提供使用本发明的用于平版印 版的组合物。本文所用溶剂的实例包括二氯化乙烯、环己酮、甲基乙基酮、甲醇、乙醇、丙醇、 乙二醇单甲基醚、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸1-甲氧基-2-丙酯、二甲氧 基乙烷、乳酸甲酯、乳酸乙酯、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、四甲基脲、N-甲基吡 咯烷酮、二甲基亚砜、环丁砜、γ-丁内酯和甲苯。当使用水溶性光敏层时，溶剂的实例包括 例如水的水性溶剂和醇。然而，溶剂不限于这些实例，并且可根据图像形成层的物理性质恰 当地选择溶剂。这些溶剂单独使用或以它们的混合物形式使用。溶剂中前述各组分（包括 添加剂的所有固体内容物）的浓度优选在1至50质量％的范围内。
[0113] 在涂布且干燥所述组合物之后，在基底上的（所有固体内容物的）涂布量可根据 用途而变化。关于平版印版前体，一般来讲，涂布量优选在0.5至5.0 g/m2的范围内。由 于涂布量更小，表观灵敏度增加，然而，所述光敏层的膜性质被削弱。通常通过加热来干燥 被涂布在基底上的本发明的组合物。为了在短时间内干燥，可使用热空气干燥器或红外干 燥器在30至150°C下进行干燥步骤10秒至10分钟。
[0114] 涂布方法可为选自各种方法的任何一种，包括辊涂、浸涂、空气刀涂、凹版印刷涂 布、凹版胶印涂布（gravure offset coating)、料斗涂布、叶片涂布、绕丝刮片涂布和喷涂。
[0115] 其它层 根据所期望的目的，本发明的平版印版前体可恰当地不仅仅包括图像形成层而且还包 括其它层如基层、保护层和和背涂层。所述背涂层的优选实例包括由JP-A-H05-45885中所 描述的有机聚合物化合物制成的涂层和在JP-A-H06-35174中描述的由通过水解和缩聚有 机或无机金属化合物获得的金属氧化物制成的涂层。在这些涂层中，特别优选的是从便宜 和容易获得的硅的烷氧基化合物，例如Si (OCH3) 4Si (OC2H5