电子传输材料、电子照相感光体、处理盒和成像装置的制造方法_4

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甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚 氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、有机硅树脂、有机 硅-醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂和三聚氰胺树脂。
[0171] 中间层也可包含有机金属化合物。用于中间层中的有机金属化合物的例子包括含 有锆、钛、铝、锰和硅等金属原子的有机金属化合物。
[0172] 用于中间层中的这些化合物可单独使用,或者作为多种化合物的混合物或者缩聚 物使用。
[0173] 其中,中间层优选包含含有锆原子或硅原子的有机金属化合物。
[0174] 对中间层的形成没有特别的限制,可使用已知的形成方法。但是,中间层可通过如 下方式形成(例如):由中间层形成用涂布液形成涂膜,将该涂膜干燥,随后根据需要进行 加热,其中该中间层形成用涂布液是通过将上述组分加入溶剂中而获得的。
[0175] 对于形成中间层的涂布方法,可以使用常规方法,如浸涂法、挤出涂布法、线棒涂 布法、喷涂法、刮涂法、气刀涂布法和帘涂法。
[0176] 优选将中间层的膜厚设定在(例如)0. 1μπι至3μπι的范围内。此外,也可将中间 层用作底涂层。
[0177] 单层型感光层
[0178] 单层型感光层可包含粘合剂树脂、电荷发生材料、空穴传输材料、以及电子传输材 料和其它根据需要的添加剂。
[0179] 粘合剂树脂
[0180] 对粘合剂树脂没有特别地限定,其例子包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、多芳基化合 物树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚 醋酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯 酯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、有机硅树脂、有机硅醇酸树脂、酚醛树 月旨、苯乙烯-醇酸树脂、聚Ν-乙烯基咔唑和聚硅烷。这些粘合剂树脂可以单独使用、或者两 种或更多种混合使用。
[0181] 这些粘合剂树脂中,从防止电子传输材料分离的观点考虑,特别优选聚碳酸酯树 脂和多芳基化合物树脂。
[0182] 另外,从感光层成膜性质的观点考虑,对于粘合剂树脂,例如,聚碳酸酯树脂的粘 均分子量优选为30000至80000,多芳基化合物树脂的粘均分子量优选为30000至80000。
[0183] 另外,粘均分子量按照以下方法测量。具体地,将lg树脂溶解于100cm3的二氯甲 烷中,采用乌氏粘度计在25°c的测量条件下测量比粘度nsp。另外,特性粘度(n) (cm3/g) 根据关系式nsp/c= (η)+〇. 45(n)2C确定,其中C为浓度(g/cm3)。此外,粘均分子量Mv 按照Η·Schnell给出的等式(η)= 1. 23X10 4ΜνΟ· 83确定。因此,对于粘均分子量的测 定,例如,可采用单点测量法。
[0184] 基于感光层中总的固体组分,粘合剂树脂的含量为(例如)35重量%至60重 量%,优选为40重量%至55重量%。
[0185] 电荷发生材料
[0186] 电荷发生材料的例子包括:偶氮颜料,如双偶氮颜料和三偶氮颜料;稠合芳烃颜 料,如二溴蒽缔蒽酮(dibromoantanthrone);二萘嵌苯颜料;吡略并吡略颜料;酞菁颜料; 氧化锌和三角硒。
[0187] 其中,为了对应于近红外区内的激光曝光,优选使用金属或非金属的酞菁颜料作 为电荷发生材料,并且特别地,更优选使用JP-A-5-263007、JP-A-5-279591等中公开的羟 基镓酞菁JP-A-5-98181等中公开的氯镓酞氰JP-A-5-140472、JP-A-5-140473等中公开 的二氯酞氰锡;和JP-A-4-189873等中公开的氧钛酞菁颜料等。
[0188] 另一方面,为了对应于近紫外线区域中的激光曝光,作为电荷发生材料,使用稠 合环芳经颜料,如二溴蒽缔蒽酮;硫靛颜料;四氮杂卟啉化合物;氧化锌;三角硒;以及 JP-A-2004-78147和JP-A-2005-181992等中公开的双偶氮颜料;等等。
[0189] S卩,作为电荷发生材料,对应于使用具有380nm至500nm曝光波长的光源的情况, 优选无机颜料;对应于使用具有700nm至800nm曝光波长的光源的情况,优选金属酞菁颜料 或无金属酞菁颜料。
[0190] 在本示例性实施方案中,作为电荷发生材料,优选使用选自羟基镓酞菁颜料和氯 镓酞菁颜料中的至少一种颜料。
[0191] 作为电荷发生材料,可以根据需要单独或组合使用这些颜料。另外,作为电荷发生 材料,从感光体的高灵敏度和防止图像产生点缺陷的观点考虑,优选羟基镓酞菁颜料。
[0192] 对羟基镓酞菁颜料没有特别地限定,但是优选V型羟基镓酞菁颜料。
[0193] 具体地,作为羟基镓酞菁颜料,例如,从赋予更优良的分散性的观点考虑,在600nm 至900nm波长范围的吸收光谱内,最大峰波长在810nm至839nm范围内的羟基镓酞菁颜料 是优选的。当使用羟基镓酞菁颜料作为用于电子照相感光体的材料时,易于获得优良的分 散性、足够高的灵敏度、带电性和暗衰减特性。
[0194] 此外,最大峰波长在810nm至839nm范围内的羟基镓酞菁颜料优选地具有特定范 围内的平均粒径和特定范围内的BET比表面积。另一方面,所述平均粒径优选为0. 20μm或 更小,并且更优选为0. 01μm至0. 15μm。另一方面,所述BET比表面积优选为45m2/g或以 上,更优选为50m2/g或以上,特别优选为55m2/g至120m2/g。平均粒径为体积平均粒径(平 均粒径d50),其值通过激光衍射散射粒度分布分析仪LA-700 (Horiba公司制)测得。另外, 采用BET比表面积分析仪(FL0WS0RBII2300,Shimadzu公司制)按照氮气置换法测得所述 BET比表面积的值。
[0195] 本文中,在平均粒径大于0. 20μm或比表面积值小于45m2/g的情况下,颜料颗粒 变粗大或形成颜料颗粒聚集体。另外,分散性、灵敏度、充电性和暗衰减特性等性质趋于劣 化,在某些情况下导致图像缺陷。
[0196] 羟基镓酞菁颜料的最大粒径(一次粒径的最大值)优选为1.2μπι或更小,更优选 为1. 0μπι或更小,甚至更优选为0. 3μL?或更小。当最大粒径超过上述范围时,往往会形成 黑点。
[0197] 从防止由于感光体曝光于荧光灯等所造成的密度不均匀的观点考虑,优选的是, 羟基镓酞菁颜料的平均粒径为0. 2μm或更小,最大粒径为1. 2μm或更小,并且比表面积为 45m2/g或以上。
[0198] 羟基镓酞菁颜料优选为这样的V型羟基镓酞菁颜料:在采用CuKα特征性X射 线得到的X射线衍射光谱中,所述颜料至少在7.3°、16.0°、24. 9°和28.0°的Bragg角 (2θ±〇·2° )处具有衍射峰。
[0199] 另一方面,对氯镓酞菁颜料没有特别地限定,但是优选地,在采用CuKα特征性X 射线得到的X射线衍射光谱中,所述颜料在至少7.4°、16.6°、25. 5°和28. 3°的Bragg 角(2θ±0. 2° )处具有衍射峰,由此使电子照相感光体材料获得优异的灵敏度。
[0200] 对于氯镓酞菁颜料,合适的吸收光谱的最大峰波长、平均粒径、最大粒径和比表面 积的值与羟基镓酞菁颜料的相应值相同。
[0201] 基于感光层中总的固体成分,电荷发生材料的含量优选为1重量%至5重量%,更 优选为1. 2重量%至4. 5重量%。
[0202] 空穴传输材料
[0203] 空穴传输材料的例子包括三芳基胺化合物、联苯胺化合物、芳基烷烃化合物、芳基 取代乙烯化合物、芪化合物、蒽化合物以及腙化合物。这些电荷传输材料可以单独使用或其 两种或更多种组合使用,但并不限于此。
[0204] 从电荷迀移性的观点考虑,空穴传输材料优选为下式(B-1)所示的化合物、下式 (B-2)所示的化合物和下式(B-3)所示的化合物。
[0205]
[0206] 式(B-1)中,RB1表示氢原子或甲基。nil表示1或2。ArB1和ArB2各自独立地表 示取代或未取代的芳基、-C6H4-C(RB3) =C(RB4) (RB5)、或-C6H4-CH=CH-CH=C(RB6) (RB7),RB3 至RB7各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳基。所述取代基 表示卤素原子、具有1至5个碳原子的烷基、具有1至5个碳原子的烷氧基、或被具有1至 3个碳原子的烷基取代的取代氨基。
[0207]
[0208] 式(B-2)中,RBS和RBS'可以相同或彼此不同,并且各自独立地表示氢原子、卤原 子、具有1至5个碳原子的烷基、或具有1至5个碳原子的烷氧基。RB9、RB9'、RB1°和R_' 可以相同或彼此不同,并且各自独立地表示卤原子、具有1至5个碳原子的烷基、具有1至 5个碳原子的烷氧基、被具有1或2个碳原子的烷基取代的取代氨基、取代或未取代的芳 基、-C(RBn) =C(RB12) (RB13)、或-CH=CH-CH=C(RB14) (RB15),RBn至RB15各自独立地表示氢 原子、取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基。ml2、ml3、nl2和nl3各自独立地表 示0至2的整数。
[0209]
[0210] 式(B-3)中,RB16和R_可以相同或彼此不同,并且各自独立地表示氢原子、卤原 子、具有1至5个碳原子的烷基,或具有1至5个碳原子的烷氧基。RB1\RB17'、RB1S和RB1S' 可以相同或彼此不同,并且各自独立地表示卤原子、具有1至5个碳原子的烷基、具有1至 5个碳原子的烷氧基、被具有1或2个碳原子的烷基取代的取代氨基、取代或未取代的芳 基、-C(RB19) =C(RB2°) (RB21)、或-CH=CH-CH=C(RB22) (RB23),RB19至RB23各自独立地表示氢 原子、取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基。ml4、ml5、nl4和nl5各自独立地表 示0至2的整数。
[0211] 本文中,在式(B-1)所示的化合物、式(B-2)所示的化合物和式(B-3)所示的化合 物中,优选具有"_C6H4CH=CH-CH=C(RB6) (RB7) "的式(B-1)表示的化合物和具有"-CH= CH-CH=C(RB14) (RB15) " 的式(B-2)表示的化合物。
[0212] 式(B-1)所示的化合物、式(B-2)所示的化合物和式(B-3)所示的化合物的具体 例子包括以下化合物。
[0213]
[0214] 基于感光层中总的固体成分,空穴传输材料的含量优选为10重量%至40重量%, 并且更优选为20重量%至35重量%。此外,在使用多种类型的空穴传输材料的组合的情 况下,所述空穴传输材料的含量为全部空穴传输材料的含量。
[0215] 电子传输材料
[0216] 作为电子传输材料,至少使用式(1)所示的电子传输材料,但是其可以单独使用, 也可以根据需要在不对本发明产生不利影响的范围内与其它电子传输材料混合使用。
[0217] 基于感光层中总的固体成分,式(1)所不电子传输材料的含量优选为1重量%至 30重量%,更优选为5重量%至20重量%。通过将式(1)所示电子传输材料基于感光体 中总固体成分的含量设定在上述范围内,与式(1)所示电子传输材料的含量较少的情况相 比,感光体的电特性变得更好;而与式(1)所示电子传输材料的含量超出所述范围的情况 下相比,所得图像上几乎不产生模糊(fog)或色点。
[0218] 此外,在其它电子传输材料用作电子传输材料的情况下,基于电子传输材料的总 量,其它电子传输材料的用量优选为50重量%或更少。
[0219] 其它电子传输材料的例子包括电子传输化合物,例如除上述式(1)所不电子传输 材料以外的芴酮衍生物;醌类化合物,如对苯醌、氯醌、溴醌和蒽醌;四氰基苯醌二甲烷类 化合物;芴酮类化合物,如2, 4, 7-三硝基芴酮;咕吨酮类化合物;苯甲酮类的化合物;氰基 乙烯类化合物;和乙烯类化合物。这些其它电子传输材料可以单独使用或其两种或更多种 组合使用,但并不限于此。
[0220] 其他电子传输材料的具体实例包括以下化合物。
[0221]
[0222] 以重量比计,空穴传输材料与电子传输材料之比(空穴传输材料/电子传输材料) 优选为50/50至90/10,更优选为60/40至80/20。
[0223] 此外,在组合使用其它电子传输材料的情况下,该比值中的"电子传输材料"是指
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