出渣中。
[0023](3)制取氧化钼
①在步骤(2)的浸出液中逐滴加入过量的氢氧化钙乳液，并用磁力搅拌器不断搅拌，直至草酸钙与钼酸钙沉淀完全。
[0024]②真空抽滤，然后用去离子水洗涤滤饼三遍，将滤饼转移至烧杯，弃去滤液。
[0025]③在步骤②的烧杯中缓慢加入过量的50%(v/v)稀硝酸，用磁力搅拌器搅拌20min，真空抽滤，保留滤液，弃去草酸钙滤渣。
[0026]④在步骤③的滤液中加入足量的50%(v/v)氨水，用磁力搅拌器搅拌，使溶液呈碱性;沉淀除钙，也将溶液中的硝酸钼转化成钼酸铵的形式。
[0027]⑤将步骤④的溶液抽滤得到滤液，再向滤液中加入过量的浓硝酸，蒸发浓缩，进行钼酸铵沉淀，经抽滤得到钼酸铵沉淀物。
[0028]一一如需要进一步提高钼酸铵的纯度，可重复步骤③?步骤⑤的过程。
[0029]⑥将步骤⑤钼酸铵沉淀物置于马弗炉中于450°C下焙烧3小时得到氧化钼产品；钼的回收率为95%。
[0030]步骤(3)的主要反应方程式如下:
MoO2C2O4 + 2Ca(0H)2 = CaMoO4I + CaC2O4I + 2H20(5)；
CaMoO4 + 8HNO3 = Ca(NO3)2 + Mo(NO3)6 + 4H20(6)；
Mo(NO3)6 + 8NH4OH = (NH4)2MoO4 + 6NH4NO3 + 4H20(7)；
4 (NH4)2MoO4 + 6HNO3 = (NH4)20.4Μο03.2Η20| + 6NH4NO3 + H2O (8)；
(NH4)2O-4Μο03.2Η20 + 3.502= 4Mo03 + 6H2OT+ 2NO2T (9)。
[0031](4)制取草酸镍
①将步骤(2)得到的滤饼放入烧杯，于室温下缓缓加入50%(v/v)的氨水溶液，用磁力搅拌器搅拌30min，使滤饼中的草酸镍与氨水充分反应，得到混合液。
[0032]②对步骤①的混合液进行抽滤，然后用去离子水清洗滤渣三遍，得到蓝色澄清透明的草酸镍氨络合物溶液，将所述溶液转移到锥形瓶中。
[0033]③在步骤②的锥形瓶中加入若干玻璃珠并将其置于电热板上进行蒸氨:加热煮沸并保持30min以上，直至所述锥形瓶中的液体呈透明。
[0034]一一在步骤(4)③的蒸氨过程中可利用冷凝装置回收蒸发的氨气。
[0035]④对步骤③呈透明的液体进行抽滤，用去离子水清洗滤饼三遍，得到草酸镍滤饼；将所述草酸镍滤饼置于烘箱中于105°C下烘干6小时，得到草酸镍产品，镍的回收率达到97%。
[0036]步骤(4)的主要反应方程式如下:
2NiC204 + NH3H2O + 5H20 = 2NiC204-NH3-6H20(10)；
NiC2O4 + 2NH3H2O + 3H20 = NiC2O4.2ΝΗ3.5Η20(11)；
2NiC2O4.NH3.6H2O = 2NiC204-2H20| +NH3T + 4H20 (12)；
NiC2O4.2NH3.5H2O = NiC2O4-2H20| +2NH3T + 3H20 (13)。
[0037]实施例2
一种从丙烯腈废催化剂中提取钼和镍的方法，包括以下步骤:
一一在开始步骤(I)的过筛之前，应根据国家标准测定丙烯腈废催化剂中各金属的含量。
[0038](I)过筛(同实施例1)。
[0039](2)氧化浸出
基本同实施例1。与实施例1有区别的是:将步骤(I)过筛后的丙烯腈废催化剂与浸出液以15mL/g的液固比装于反应瓶中在恒温振荡箱中以200r/min、50 °C的条件下，震荡3小时，然后置于通风橱内冷却至室温，再抽滤分离，并用去离子水洗涤滤饼。
[0040]经分析测定，钼和镍的浸出率分别为96.25%和1.63%，即98.37%的镍以草酸镍的形式残留在浸出渣中。
[0041 ] (3)制取氧化钼
(同实施例1)，钼回收率为92%。
[0042](4)制取草酸镍(同实施例1)，镍的回收率达到97%。
【主权项】
1.一种从丙烯腈废催化剂中提取钼和镍的方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)过筛 将丙烯腈废催化剂过100目尼龙标准筛，去除其中的大颗粒杂质，如废铁片、玻璃渣、油漆片、碎石，于烘箱中105°c下烘干12小时，然后置于干燥器中备用； (2)氧化浸出 将步骤(I)过筛后的丙烯腈废催化剂与浸出液以15?20mL/g的液固比装于反应瓶中在恒温震荡箱中以20(^/!^11、50°(:的条件下，振荡2.5?3小时，然后置于通风橱内冷却至室温，再抽滤分离，并用去离子水洗涤滤饼； (3)制取氧化钼 ①在步骤(2)的浸出液中逐滴加入过量的氢氧化钙乳液，并用磁力搅拌器不断搅拌，直至草酸钙与钼酸钙沉淀完全； ②真空抽滤，然后用去离子水洗涤滤饼三遍，将滤饼转移至烧杯，弃去滤液； ③在步骤②的烧杯中缓慢加入过量的50%(v/v)稀硝酸，用磁力搅拌器搅拌20min，真空抽滤，保留滤液，弃去草酸钙滤渣； ④在步骤③的滤液中加入足量的50%(v/v)氨水，用磁力搅拌器搅拌，使溶液呈碱性;沉淀除钙，也将溶液中的硝酸钼转化成钼酸铵的形式； ⑤将步骤④的溶液抽滤，得到滤液，再向滤液中加入过量的浓硝酸，蒸发浓缩，进行钼酸铵沉淀，经抽滤得到钼酸铵沉淀物； ⑥将步骤⑤钼酸铵沉淀物置于马弗炉中于450°C下焙烧3小时得到氧化钼产品； (4)制取草酸镍 ①将步骤(2)得到的滤饼放入烧杯，于室温下缓缓加入50%(v/v)的氨水溶液，用磁力搅拌器搅拌30min，使滤饼中的草酸镍与氨水充分反应，得到混合液； ②对步骤①的混合液进行抽滤，然后用去离子水清洗滤渣三遍，得到蓝色澄清透明的草酸镍氨络合物溶液，将所述溶液转移到锥形瓶中； ③在步骤②的锥形瓶中加入若干玻璃珠并将其置于电热板上进行蒸氨:加热煮沸并保持30min以上，直至所述锥形瓶中的液体呈透明； ④对步骤③呈透明的液体进行抽滤，用去离子水清洗滤饼三遍，得到草酸镍滤饼;将所述草酸镍滤饼置于烘箱中于105°C下烘干6小时，得到草酸镍产品。2.根据权利要求1所述的从丙烯腈废催化剂中提取钼和镍的方法，其特征在于，在开始步骤(I)的过筛之前，应根据国家标准测定丙烯腈废催化剂中各金属的含量。3.根据权利要求1所述的从丙烯腈废催化剂中提取钼和镍的方法，其特征在于，步骤(2)所述的浸出液含有草酸1.25mol/L、双氧水0.20mol/L。4.根据权利要求1所述的从丙烯腈废催化剂中提取钼和镍的方法，其特征在于，在步骤(3)中，如需要进一步提高钼酸铵的纯度，可重复步骤③?步骤⑤的过程。5.根据权利要求1所述的从丙烯腈废催化剂中提取钼和镍的方法，其特征在于，在步骤(4)的蒸氨过程中利用冷凝装置回收蒸发的氨气。
【专利摘要】本发明从丙烯腈废催化剂中提取钼和镍的方法，包括以下步骤：⑴过筛，去除丙烯腈废催化剂中的大颗粒杂质并烘干备用；⑵氧化浸出，将过筛后的丙烯腈废催化剂与浸出液装瓶后50℃振荡2.5～3小时，冷却至室温后再抽滤分离，用去离子水洗涤滤饼；⑶制取氧化钼：分6个小步骤进行，得到氧化钼产品；⑷制取草酸镍：分4个小步骤进行，得到草酸镍产品。本发明能够对丙烯腈废催化剂中的钼、镍实现有效分离和综合回收：镍的回收率可达97%，草酸镍产品的纯度达到99.91%；钼的回收率在95%上下，氧化钼产品的纯度达到97.88%。本发明工艺简单，绿色环保，避免了煅烧样品造成的高能耗和高污染，保证了金属的高回收率和产品的高纯度，有良好的市场应用前景。
【IPC分类】C22B34/34, C22B23/00, C22B7/00
【公开号】CN105603195
【申请号】CN201610075360
【发明人】邱兆富, 刘健, 杨骥, 傅晓日, 张祥, 薛云飞, 赵哲萱, 徐永烨, 马奔腾, 李祯
【申请人】华东理工大学
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2016年2月3日