2)拉曼光谱测试:从结果可知最终产物的D峰强度和G峰强度之比(ID/Ie) ;D峰代表SP3杂化碳的成键模型的振动吸收峰，如:“c-c”，“c-0”，“c = O”等，G峰代表SP 2杂化碳的成键模型的振动吸收峰，即:“c = C”，ID/Ie的值为0.14，G峰强度较大，说明最终产物的结构并没有破坏；通过拉曼测试结果表明最终产物缺陷较少，品质较高；
[0138](3)电子显微镜检测:从扫描电子显微镜检测结果和透射电子显微镜检测结果，可以看到的最终产物是数十纳米到数微米的片层结构；随机选择最终产物上的(a)点和(b)点进行分辨率为0.2nm的透射电子显微镜检测，结果显示最终产物的片层在7层以下。
[0139]实施例9
[0140]一种由微晶石墨溶剂热剥离制备微晶石墨烯的方法，所述方法步骤如下:
[0141](I)称取3.6g微晶石墨粉末，加入900mL溶剂I中，所述溶剂I由N-甲基吡咯烷酮、N，N- 二甲基乙酰胺、N，N- 二甲基甲酰胺、丁内酯和邻二氯苯以体积比1:1:1:1:1混合而成，搅拌30min，然后超声处理30min，超声功率为100W，使微晶石墨与溶剂I混合均匀，得到黑色的悬池液I，其中，微晶石墨的浓度为4mg mL_1；
[0142](2)将步骤⑴得到的悬浊液I装入1200mL底面直径为12cm的反应釜中，所述反应釜的内衬材料为聚四氟乙烯，向反应釜内放入直径为4cm的磁子，将反应釜密闭，在烘箱中加热至200°C并保持所述温度，搅拌反应65h，得到黑色的悬浊液2 ;
[0143](3)待反应釜中步骤(2)得到的悬浊液2冷却至室温后，转移至烧杯中，在冰水浴中进行超声处理3次，每次超声功率为90W，持续lOmin，得到黑色悬浊液3 ；
[0144](4)将步骤(3)得到的悬浊液3转移至50mL的离心管中，以8000转/分钟的转速进行离心分离，离心30min，将上层清液回收，收集下层沉淀，得到沉淀I ;
[0145](5)将步骤(4)得到的沉淀I分散到500mL的无水异丙醇中，经超声功率为500W超声分散30min后，转移至10mL的离心管中，以8000转/分钟的转速进行离心分离，离心20min后，将上层清液回收，收集下层沉淀；再重复所述操作一次，即将本步收集的下层沉淀分散到500mL的无水异丙醇中，经超声功率为500W超声分散30min后，转移至10mL的离心管中，以8000转/分钟的转速进行离心分离，离心20min后，将上层清液回收，收集下层沉淀，得到沉淀2;
[0146](6)将步骤(5)得到的沉淀2分散到500mL的蒸馏水中，经超声功率为200W超声分散60min后，转移至10mL的离心管中，以7000转/分钟的转速离心，离心1min后，倒掉上层清液，收集下层沉淀；再重复所述操作一次，即将本步收集的下层沉淀分散到500mL的蒸馏水中，经超声功率为200W超声分散60min后，转移至10mL的离心管中，以7000转/分钟的转速进行离心分离，离心1min后，倒掉上层清液，收集下层沉淀，得到沉淀3 ;
[0147](7)将步骤(6)得到的沉淀3加入20mL的蒸馏水中，超声分散7min，超声功率为100W，得到沉淀3的水溶液，将沉淀3的水溶液在液氮中冷冻，再进行真空干燥，真空度为8?12MPa，得到最终产物。
[0148]对最终产物进行如下测试:
[0149](I)X射线粉末衍射测试:结果出现了石墨烯片层堆叠的特征衍射峰25°，说明最终广物为微晶石墨稀;
[0150](2)拉曼光谱测试:从结果可知最终产物的D峰强度和G峰强度之比(ID/Ie) ;D峰代表SP3杂化碳的成键模型的振动吸收峰，如:“c-c”，“c-0”，“c = O”等，G峰代表SP 2杂化碳的成键模型的振动吸收峰，即:“c = C”，ID/Ie的值为0.11，G峰强度较大，说明最终产物的结构并没有破坏；通过拉曼测试结果表明最终产物缺陷较少，品质较高；
[0151](3)电子显微镜检测:从扫描电子显微镜检测结果和透射电子显微镜检测结果，可以看到的最终产物是数十纳米到数微米的片层结构；随机选择最终产物上的(a)点和(b)点进行分辨率为0.2nm的透射电子显微镜检测，结果显示最终产物的片层在7层以下。
[0152]本发明包括但不限于以上实施例，凡是在本发明精神的原则之下进行的任何等同替换或局部改进，都将视为在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种由微晶石墨溶剂热剥离制备微晶石墨烯的方法，其特征在于:步骤如下: (1)将微晶石墨粉末与溶剂I混合均匀，得到悬浊液I，微晶石墨的浓度为ImgmL—1?30mg mL S 溶剂I为有机试剂与邻二氯苯的混合溶液，有机试剂为N-甲基吡咯烷酮、N，N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺和丁内酯中的一种以上； (2)将悬浊液I装入密闭容器中，加热至180°C?210°C并保持所述温度，搅拌反应彡24h结束，得到悬浊液2 ; (3)将悬浊液2冷却至室温后，在0°C?5°C中进行超声处理，超声功率为80W?100W，持续彡lOmin，得到悬浊液3 ； (4)将悬浊液3离心分离，收集下层沉淀，得到沉淀I; (5)将沉淀I分散到溶剂2中形成均一悬浊液4，离心分离，收集下层沉淀，得到沉淀2; 所述溶剂2为甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇； (6)将沉淀2分散到水中形成均一悬浊液5，离心分离，收集下层沉淀，得到沉淀3; (7)将沉淀3分散到水中形成均一悬浊液6，将悬浊液6在<1min冷冻成固体，再进行真空干燥，得到微晶石墨烯。
2.根据权利要求1所述的一种由微晶石墨溶剂热剥离制备微晶石墨烯的方法，其特征在于:步骤(I)中，有机试剂与邻二氯苯的体积比为4:1?1:3 ;混合为先搅拌，再超声分散；超声功率为80W?100W。
3.根据权利要求1所述的一种由微晶石墨溶剂热剥离制备微晶石墨烯的方法，其特征在于:步骤(2)中，密闭容器为用聚四氟乙烯作为内衬的反应釜；向密闭容器中加入磁子进行磁力搅拌；密闭容器底面直径与磁子的直径比例为2:1?5:1 ;搅拌反应24h?72h。
4.根据权利要求1所述的一种由微晶石墨溶剂热剥离制备微晶石墨烯的方法，其特征在于:步骤(3)中，悬浊液2冷却至室温后，在冰水浴中进行超声处理；超声处理分多次进行，每次持续1min?30min。
5.根据权利要求1所述的一种由微晶石墨溶剂热剥离制备微晶石墨烯的方法，其特征在于:步骤⑷中，离心分离的转速为5000转/分钟?8000转/分钟，离心1min?30min。
6.根据权利要求1所述的一种由微晶石墨溶剂热剥离制备微晶石墨烯的方法，其特征在于:步骤(5)中，以100W?500W的功率超声分散30min?60min后进行离心分离；离心分离的转速为5000转/分钟?8000转/分钟，离心1min?30min ;步骤(5)进行彡2次。
7.根据权利要求1所述的一种由微晶石墨溶剂热剥离制备微晶石墨烯的方法，其特征在于:步骤(6)中，水的纯度为蒸馏水纯度以上的水；以100W?500W的功率超声分散30min?60min后进行离心分离；所述离心分离的转速为4000转/分钟?8000转/分钟，离心1min?30min ;步骤(6)进行^ 2次。
8.根据权利要求1所述的一种由微晶石墨溶剂热剥离制备微晶石墨烯的方法，其特征在于:步骤(7)中，水为在蒸馏水纯度以上的水；超声分散，超声功率为80W?100W，超声5min?1min ;采用液氮进行冷冻。
【专利摘要】本发明涉及一种由微晶石墨溶剂热剥离制备微晶石墨烯的方法，属于石墨烯材料制备技术领域。该方法为：将微晶石墨粉末与N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和丁内酯中一种以上与邻二氯苯的混合溶液混合均匀，微晶石墨浓度为1～30mg·mL-1；装入密闭容器加热至180～210℃搅拌≥24h；在0～5℃中以80～100W超声持续处理≥10min；离心分离收集沉淀；分散到甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇中，离心分离收集沉淀；分散到水中，离心分离收集沉淀；分散到水中，在≤10min冷冻成固体，真空干燥，得到微晶石墨烯。该方法原材料成本低，品位高，储量大，制备简单，成本低廉，可放大生产。
【IPC分类】C01B31-04
【公开号】CN104843679
【申请号】CN201510156136
【发明人】曲良体, 郑观培, 胡传刚, 胡仔健, 何新元, 王勇
【申请人】北京理工大学, 南方石墨有限公司, 北京泰和鼎晟科技发展有限公司
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2015年4月3日