骤（3)得到的娃酸盐水溶液加入到反应蓋中，加水250g，在40°C揽拌条件 下缓慢滴加步骤（4)得到的硫酸水溶液，至溶液的抑值为6. 5 ;再在40°C左右反应化，然 后过滤、水洗至用氯化领水溶液检测不到硫酸根离子为止，所得沉淀在120°C左右干燥化， 得到白炭黑16.Og，经检测，所得白炭黑产品的指标如表3所示。
[0046] 实施例2
[0047] 高分子量聚丙締酷胺的二硫代氨基甲酸钟的制备：
[0048] 将1.Omol二硫化碳、1.Omol氨氧化钟配置成的浓度为5wt%的水溶液与lOOg分 子量为1000万的聚丙締酷胺粉末混合均匀，在40°c条件下揽拌反应4小时，然后冷却结晶、 过滤、干燥，得到高分子量聚丙締酷胺的二硫代氨基甲酸钟固体粉末195g。 W例高活性白炭黑的制备，步骤如下：
[0050] (1)将500g碳酸儘浸出渣用自来水洗至洗出液为中性，然后在120°C干燥，得到约 455g儘渣；然后用1000W微波处理3分钟，得到活化儘废渣；
[0051] (2)取lOOg步骤（1)得到的活化儘废渣，加入45wt%的氨氧化钢溶液200g，在 135°C左右反应60分钟，过滤，并用蒸馈水将滤渣洗至洗出液为中性，洗出液合并至滤液， 收集滤液；
[0052] (3)将步骤（2)所得滤液在60°C左右，加入0. 07g本实施例制备的高分子量聚丙 締酷胺的二硫代氨基甲酸钟揽拌5min脱色处理，然后过滤，得到淡黄色至无色的娃酸盐水 溶液；
[0053] (4)取电解儘废酸lOOOg，在70°C左右用1.Og本实施例制备的高分子量聚丙締酷 胺的二硫代氨基甲酸钟揽拌5min脱色处理后，得到淡黄色至无色的硫酸水溶液；
[0054] (5)将步骤（3)得到的娃酸盐水溶液加入到反应蓋中，加水270g，在40°C揽拌条件 下缓慢滴加步骤（4)得到的硫酸水溶液，至溶液的抑值为6. 0 ;再在60°C左右反应0.化，然 后过滤、水洗至用氯化领水溶液检测不到硫酸根离子为止，所得沉淀在120°C左右干燥化， 得到白炭黑16. 2g，经检测，所得白炭黑产品的指标如表3所示。 阳〇5引 实施例3
[0056] 高分子量聚丙締酷胺的二硫代氨基甲酸钟的制备：
[0057] 将1.Omol二硫化碳、1.Omol氨氧化钟配置成的浓度为5wt%的水溶液与lOOg分 子量为500万的聚丙締酷胺粉末混合均匀，在40°C条件下揽拌反应4小时，然后冷却结晶、 过滤、干燥，得到高分子量聚丙締酷胺的二硫代氨基甲酸钟固体粉末197g。
[0058] 高活性白炭黑的制备，步骤如下：
[0059] (1)将500g碳酸儘浸出渣用自来水洗至洗出液为中性，然后在120°C干燥，得到约 465g儘渣；然后用1200W微波处理1分钟，得到活化儘废渣；
[0060] (2)取lOOg步骤（1)得到的活化儘废渣，加入42wt%的氨氧化钢溶液220g，在 130°C左右反应75分钟，过滤，并用蒸馈水将滤渣洗至洗出液为中性，洗出液合并至滤液， 收集滤液；
[0061] (3)将步骤（2)所得滤液在80°C左右，加入0. 05g本实施例制备的高分子量聚丙 締酷胺的二硫代氨基甲酸钟揽拌5min脱色处理，然后过滤，得到淡黄色至无色的娃酸盐水 溶液；
[0062] (4)取电解儘废酸lOOOg，在80°C左右用0. 5g本实施例制备的高分子量聚丙締酷 胺的二硫代氨基甲酸钟揽拌5min脱色处理后，得到淡黄色至无色的硫酸水溶液；
[0063] (5)将步骤（3)得到的娃酸盐水溶液加入到反应蓋中，加水300g，在40°C揽拌条件 下缓慢滴加步骤（4)得到的硫酸水溶液，至溶液的抑值为5. 0 ;再在50°C左右反应1.化，然 后过滤、水洗至用氯化领水溶液检测不到硫酸根离子为止，所得沉淀在120°C左右干燥化， 得到白炭黑15. 8g，经检测，所得白炭黑产品的指标如表3所示。 W64] 实施例4 阳0化]高分子量聚丙締酷胺的二硫代氨基甲酸钟的制备：
[0066] 将1.Omol二硫化碳、1.Omol氨氧化钟配置成的浓度为5wt%的水溶液与lOOg分 子量为1000万的聚丙締酷胺粉末混合均匀，在40°c条件下揽拌反应4小时，然后冷却结晶、 过滤、干燥，得到高分子量聚丙締酷胺的二硫代氨基甲酸钟固体粉末198g。
[0067] 高活性白炭黑的制备，步骤如下： W側 （1)将500g碳酸儘浸出渣用自来水洗至洗出液为中性，然后在120°C干燥，得到约 470g儘渣；然后用1000W微波处理4分钟，得到活化儘废渣；
[0069] (2)取lOOg步骤（1)得到的活化儘废渣，加入42wt%的氨氧化钟溶液200g，在 130°C左右反应75分钟，过滤，并用蒸馈水将滤渣洗至洗出液为中性，洗出液合并至滤液， 收集滤液；
[0070] 做将步骤似所得滤液在80°C左右，加入0.lOg本实施例制备的高分子量聚丙 締酷胺的二硫代氨基甲酸钟揽拌5min脱色处理，然后过滤，得到淡黄色至无色的娃酸盐水 溶液；
[0071] (4)取电解儘废酸lOOOg，在70°C左右用0. 6g本实施例制备的高分子量聚丙締酷 胺的二硫代氨基甲酸钟揽拌5min脱色处理后，得到淡黄色至无色的硫酸水溶液；
[0072] (5)将步骤（3)得到的娃酸盐水溶液加入到反应蓋中，加水280g，在40°C揽拌条件 下缓慢滴加步骤（4)得到的硫酸水溶液，至溶液的抑值为7. 5 ;再在50°C左右反应1.化，然 后过滤、水洗至用氯化领水溶液检测不到硫酸根离子为止，所得沉淀在120°C左右干燥化， 得到白炭黑16. 5g，经检测，所得白炭黑产品的指标如表3所示。
[0073] 实施例1至实施例4制得的高活性白炭黑的性能指标比较参见表3,所有测试指标 均按照相应的行业标准或国家标准进行。
[0074]表3
[0075]
[0076]W上实施例对本发明做了详尽的描述，其目的在于使本领域技术人员能够了解本 发明的内容并加W实施，但并不能W此限制本发明的保护范围，凡根据本发明的精神实质 所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。
【主权项】
1. 一种利用碳酸锰浸出渣和电解锰废酸制备高活性白炭黑的方法，其步骤如下： (1) 、将碳酸锰浸出渣用自来水洗至洗出液为中性后干燥，得到锰渣，将锰渣用 800-1200W的微波处理1~5分钟，得到活化锰废渣； (2) 、取步骤（1)得到的活化锰废渣，加入浓度为40~45wt%的强碱溶液，在120~ 135°C下反应1~I. 5h，过滤，用蒸馏水将滤渣洗至洗出液为中性，将水洗液合并到滤液中， 收集滤液； 所述强碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾； (3) 、将步骤（2)得到的滤液在40~80°C下用高分子量聚丙烯酰胺的二硫代氨基甲酸 盐脱色后过滤，得到硅酸盐水溶液； (4) 、取电解锰废酸，在60~80°C下用高分子量聚丙烯酰胺的二硫代氨基甲酸盐脱色， 得到淡黄色至无色的硫酸水溶液； 所述尚分子量聚丙稀酰胺的分子量为500万~1000万； 所述高分子量聚丙烯酰胺的二硫代氨基甲酸盐为钠盐或者钾盐； (5) 、将步骤（3)中得到的脱色后的硅酸盐水溶液加入到反应釜中、加入水调节滤液中 二氧化硅的含量，在40°C搅拌条件下缓慢滴加步骤（4)得到的硫酸水溶液，至溶液的pH值 为5~8,滴加完毕后，再在40~60°C下反应0. 5~2h，然后过滤，水洗至用氯化钡水溶液 检测不到硫酸根离子为止，将所得沉淀干燥得到白炭黑。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述高分子量聚丙烯酰胺的二硫代氨基 甲酸盐的制备方法为：将I.Omol二硫化碳、由I.Omol氢氧化钠或氢氧化钾配置的浓度为 5wt%的水溶液与100g高分子量聚丙烯酰胺粉末混合均匀，在40°C条件下搅拌反应4小时， 然后冷却结晶、过滤、干燥，即得到高分子量聚丙烯酰胺的二硫代氨基甲酸盐固体粉末； 所述尚分子量聚丙稀酰胺的分子量为500万~1000万。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（2)中40~45wt%强碱溶液与 步骤（2)所取活化锰废渣的质量比为2~2. 5:1。4. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（3)中高分子量聚丙烯酰胺的二 硫代氨基甲酸盐与步骤（2)所取活化锰废渣的重量比为1:1000~2000。5. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（4)中高分子量聚丙烯酰胺的二 硫代氨基甲酸盐与电解锰废酸重量比为1:1000~5000。6. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（5)中其中加入的水与步骤（2) 所取活化锰废渣的重量比2. 5~3. 0:1。
【专利摘要】本发明涉及工业废渣和废酸的回收再利用技术领域，具体公开了一种利用碳酸锰浸出渣和电解锰废酸制备高活性白炭黑的方法。先将碳酸锰浸出渣直接用自来水洗至中性后干燥，将干燥后的固体粉末用微波处理1～5分钟；将所得到的活化锰废渣与强碱溶液反应过滤得到滤液，再将滤液用高分子量聚丙烯酰胺的二硫代氨基甲酸盐脱色后，得到硅酸盐水溶液；再缓慢滴加经脱色处理的电解锰废酸溶液，再经加热、反应、过滤、水洗、干燥得白炭黑。本发明的方法有效利用了锰矿企业产生的废渣和废液生产高附加值的白炭黑，有利于环境保护和资源的综合利用；且具有工艺简单、成本低廉、附加值高、适于工业化生产等优点。
【IPC分类】C01B33/12
【公开号】CN105197941
【申请号】CN201510672665
【发明人】张道洪, 张俊珩, 李廷成, 张爱清, 杜冬云, 李金林
【申请人】中南民族大学
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年10月16日