树脂混合物、反应树脂灰浆、多组分灰浆体系和它们的用图
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种树脂混合物，其包括至少一种可自由基聚合的化合物、至少一种 选自1，3-二羰基化合物的反应性稀释剂和至少一种阻聚剂，含有该树脂混合物的反应树 脂灰浆，含有所述反应树脂灰浆的双组分或多组分灰浆体系以及用于建筑目的的用途，尤 其是用于化学紧固的用途。
【背景技术】
[0002] 双组分灰浆料及其用于建筑目的的用途是已知的，所述双组分灰浆料具有可固化 的树脂组分和与其反应抑制性分开配置的固化料组分，所述可固化的树脂组分含有至少一 种可自由基聚合的树脂、填料、促进剂、稳定剂和任选地其它常规灰浆成分，所述固化料组 分含有至少一种过氧化物。
[0003] 这类双组分灰浆料例如作为注入灰浆用于在各种不同基底，优选矿物基底，如尤 其是由砖构体、混凝土或天然石材构成的建筑物中化学锚固紧固元件，优选金属元件。在 此，首先将为紧固锚固件所需的钻孔引入所述矿物基底，之后将所述双组分灰浆料的可固 化的树脂组分与固化料组分混合并引入所述钻孔，然后引入并调整要紧固的锚固件并且使 所述灰浆料固化。为此，本申请人推出了可快速固化体系形式的注入灰浆，所述可快速固化 体系具有由可自由基固化的甲基丙烯酸酯树脂与水硬性水泥组成的混杂体系，所述混杂体 系在加工后在钻孔中得到负载能力极其高的塑料。
[0004] 通常，在用于在钻孔中对锚固元件进行化学锚固的注入灰浆方面，灰浆料被宣称 为通用灰浆或者针对基底进行适应性调节配制所述灰浆料。"宣称为通用灰浆"意味着灰 浆料适用于所有矿物基底，一般是混凝土、墙体（实心砖或实心石材墙体）、中空墙体（中 空砖或多孔石材墙体）、轻质混凝土或多孔混凝土等，其中各基底的负载值差别非常大。如 果所述灰浆料针对其用于特定的基底而适应性调节，则这意味着所述灰浆料非常有针对性 地为在特定的基底类型中使用而配制，由此进行优化并从而为相应的用途提供更佳的负载 值。商购可得的可通用的注入灰浆的实例是产品Hilti HIT-HY 70注入灰浆和Hilti HFX 注入灰浆。作为特定配制的灰浆料的实例可以提及用于混凝土的Hilti HIT-HY 150 MAX 和用于直至-18°C的基底温度的Hilti HIT-ICE注入灰浆。
[0005] 已经证明，尤其是在实心砖中，大部分灰浆料，特别是通用配制的灰浆料的效能是 受限的并且严重依赖于基底温度。
[0006] 在开发类似在DE 10 2010 051 818 B3中所述的特别用于墙体中的灰浆料的无需 标识的产品时已经表明，迄今为止划分为特别高效能的阻聚剂，如邻苯二酚或4-叔丁基邻 苯二酚（EP 1935860 Al)并未带来所期望的适度良好的功效水平。采用所述阻聚剂仅仅可 以达到非常低的负载值，所述负载值对于许多应用，尤其是要求高负载值的应用而言是不 够的。即使使用已知特别用于砖应用的反应性稀释剂，即（甲基）丙烯酸羟烷基酯，如甲基 丙烯酸羟丙酯（DE 10 2004 035 567 Al)，或（甲基）丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯，如甲基 丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯（DE 41 31 457 Al)，它们的组合（DE 10 2004 035 567 B4)或额 外地结合（甲基）丙烯酸烷基酯（DE 10 2009 043 792 Al)也不能显著改善所述效能。
[0007] 也就是存在对用于墙体，尤其是砖基底的高效能灰浆料的需求，所述灰浆料在下 限效能范围内（较低的负载值）无需标识并且尽管如此还提供比迄今为止可获得的注入灰 浆更好的或与其至少相当的负载值以及在其它情况下提供明显改善的负载值。
【发明内容】
[0008] 本发明的目的因此在于，提供一种在应用于矿物基底，尤其是墙体时具有改进的 效能的反应树脂灰浆。
[0009] 发明人发现，阻聚剂的选择，尤其是用于调节凝胶时间的抑制剂的选择，以及反应 性稀释剂的选择，对功效，尤其是对砖中的失效负载具有决定性的影响。完全出乎预料且令 人惊奇地已经表明，所述目的可以通过如下方式得以实现：如果代替邻苯二酚及其衍生物 而使用游离NO-自由基或空间位阻酚3, 5-二叔丁基-4-羟基甲苯（BHT)作为阻聚剂以及 使用合适的1，3-二羰基化合物作为反应性稀释剂。
[0010] 为了更好地理解本发明，首先认为下列对在本文中使用的术语的注释为合适的。 在本发明意义上：
[0011]- "树脂混合物"是指由制备树脂的反应混合物得到的混合物，其包含可自由基聚 合的化合物、任选地用于制备所述化合物的催化剂、反应性稀释剂，和促进剂以及稳定剂和 任选地其它反应性稀释剂；
[0012] - "反应树脂灰衆"是指由树脂混合物和无机添加物（Zuschlagstoffen)组成的混 合物；
[0013] - "固化剂"是指引起基础树脂的聚合（固化）的物质；
[0014] - "固化料"是指由固化剂和无机和/或有机添加物组成的混合物；
[0015] - "促进剂"是指能够促进聚合反应（固化）的化合物，所述化合物用于促进自由 基起始剂的形成；
[0016] -"阻聚剂"，在本文中也同义地简称为"抑制剂"，是指能够抑制聚合反应（固化） 的化合物，该化合物用于避免聚合反应以及由此避免在贮存期间发生不希望的可自由基聚 合化合物过早聚合（常常称作稳定剂）并且用于延迟在加入固化剂之后立即发生的聚合反 应的启动；为了达到贮存稳定性的目的，通常以如此低的用量来使用抑制剂，以至于不对凝 胶时间造成影响；为了影响聚合反应启动的时间点，通常以影响凝胶时间的那样的用量来 使用抑制剂；
[0017] - "反应性稀释剂"是指液态或低粘度的可自由基聚合的化合物，所述化合物将树 脂混合物稀释并由此赋予对于它们的施加而言必要的粘度、含有能够与基础树脂反应的官 能团并且在聚合（固化）时绝大部分成为已固化物料（灰浆）的成分；
[0018] - "灰浆料"是指配制剂，其通过将反应树脂灰浆与固化料混合而获得，并且可以原 样直接用于化学紧固；
[0019] -"双组分体系"是指包括两种彼此分开贮存的组分（一般而言是树脂组分和固 化料组分）的体系，使得反应树脂灰浆在这两种组分混合之后才进行固化；
[0020] -"多组分体系"是指包括三种或更多种彼此分开贮存的组分的体系，使得反应树 脂灰浆在所有组分混合之后才进行固化；
[0021] -"凝胶时间"是指树脂固化阶段的时间，在该时间内树脂的温度从+25°C升高到 +35°C ;这相应于大约这样一个时间段，在该时间段中树脂的流动性或粘度仍处于这样一个 范围，以至于仍可容易地加工或者后处理反应树脂或者反应树脂物料；
[0022] - "（甲基）丙烯酸（酰）···/…（甲基）丙烯酸（酰）···"是指应当既包括"甲基丙 烯酸（酰）···/…甲基丙烯酸（酰）…"化合物又包括"丙烯酸（酰）…/···丙烯酸（酰）···" 化合物。
[0023] 令人惊奇的是，发明人已经发现采用由特定的反应性稀释剂和特定的阻聚剂构成 的组合可以显著提高灰浆料的功效。
[0024] 因此，本发明的第一个主题是树脂混合物，其包括至少一种可自由基聚合的化合 物、至少一种反应性稀释剂和至少一种抑制剂。
[0025] 根据本发明，所述反应性稀释剂选自通式（I)的1，3-二羰基化合物
[0027] 其中
[0028] R1表示直链的或支化的、任选地取代的C ^C6-烷基，优选C1-C2-烷基；
[0029] R3表示氢或直链或支化的、任选地取代的C ^C6-烷基，优选C1-C2-烷基，或者 C1-C6-烷氧基，优选C1-C2-烷氧基，或式（II)的甲基丙烯酰氧基
[0031] 在式（II)中X表示亚甲基、乙二醇基或丙二醇基，以及η表示具有1至6,包括6， 优选1至3,包括3的值的整数；
[0032] R2表示氢，直链或支化的、任选地取代的C ^C6-烷基，优选C1-C2-烷基，或C1-C 6-烷 氧基，优选C1-C2-烷氧基，或者与R3-起形成任选地取代的五元或六元脂族环，所述脂族环 任选地在环中或环上包括杂原子；
[0033] 或者通式（III)的1，3-二羰基化合物
[0035] 其中
[0036] R4表示二元醇或更多元的醇（下文中也称为多元醇化合物），
[0037] X表示1-6的数，以及
[0038] R1和R2具有如上限定的相同含义，其中R1特别优选地表示甲基以及R 2特别优选 地表不氢。
[0039] 合适的二元醇或更多元的醇包括例如链烷二醇、亚烷基二醇，如乙二醇或丙二醇， 甘油，糖，季戊四醇，它们的更多元的衍生物或混合物。更多元的醇的一些实例是新戊二醇、 三羟甲基丙烷、乙二醇和聚乙二醇、丙二醇和聚丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、三环癸烷 二甲醇、2, 2, 4-三甲基-1，3-戊二醇、双酚A、环己烷二甲醇、蓖麻油及其烷氧基化的和/或 丙氧基化的衍生物。
[0040] 在本发明的另一实施方式中，所述式（III)化合物选自任选地单或多乙氧基化和 丙氧基化的二醇、三醇和多元醇的乙酰乙酸酯，例如乙二醇单乙酰乙酸酯、乙二醇二乙酰乙 酸酯、1，2-丙二醇单乙酰乙酸酯、1，2-丙二醇二乙酰乙酸酯、1，3-丙二醇单乙酰乙酸酯、 1，3-丙二醇二乙酰乙酸酯、1，4- 丁二醇单乙酰乙酸酯、1，4- 丁二醇二乙酰乙酸酯、1，6-己 二醇单乙酰乙酸酯、1，6-己二醇二乙酰乙酸酯、新戊二醇单乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙 酸酯、三羟甲基丙烷单乙酰乙酸酯、三羟甲基丙烷二乙酰乙酸酯或三羟甲基丙烷三乙酰乙 酸酯、甘油单乙酰乙酸酯、甘油二乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯、季戊四醇四乙酰乙酸酯、 季戊四醇单乙酰乙酸酯、季戊四醇二乙酰乙酸酯、季戊四醇三乙酰乙酸酯、季戊四醇四乙酰 乙酸酯、二季戊四醇单乙