树脂混合物、反应树脂灰浆、多组分灰浆体系和它们的用图_3

文档序号:9650061阅读:来源:国知局
以使用的树脂均可按照本领域技术人员已知的方法进行 改性,以便达到例如更低的酸值、羟值或酸酐值,或者通过将柔性单元引入到基本骨架中使 得更为柔性等。
[0069] 此外,所述树脂还可以含有其它可用自由基引发剂,如过氧化物进行聚合的反应 性基团,例如衍生自衣康酸、柠康酸和烯丙基型基团等的反应性基团。
[0070] 在本发明的一种实施方式中,所述组合物含有另外的低粘度的、可自由基聚合的 化合物作为所述可自由基聚合的化合物的反应性稀释剂,以便对树脂的交联度和/或在必 要时对其粘度进行适应性调整。
[0071] 合适的反应性稀释剂描述于公开文本EP 1 935 860 Al和DE 195 31 649 Al。树 脂混合物优选含有(甲基)丙烯酸酯作为反应性稀释剂,其中特别优选的是(甲基)丙烯 酸酯选自:(甲基)丙烯酸羟丙酯、丙二醇-1,3-二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇-1,2-二(甲 基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基) 丙烯酸苯基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、乙基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯 酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲酯、丁二醇-1,4-二(甲基) 丙烯酸酯、乙二醇-1,2-二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、二乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯、(甲 基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧乙酯和/或三环戊二烯基二(甲 基)丙烯酸酯、双酚-A-(甲基)丙烯酸酯、线型酚醛环氧二(甲基)丙烯酸酯、二-[(甲基) 丙烯酰-马来酰基]-三环-5. 2. 1.0.2'6-癸烷、巴豆酸二环戊烯基氧乙酯、3-(甲基)丙烯 酰-氧甲基-三环-5. 2. 1.0.2'6-癸烷、(甲基)丙烯酸3-(甲基)环戊二烯基酯、(甲基) 丙烯酸异冰片酯和萘烷基(Decalyl)-2-(甲基)丙烯酸酯。
[0072] 原则上也可单独或与(甲基)丙烯酸酯混合使用其它常用的可自由基聚合的化合 物,例如苯乙烯、α -甲基苯乙烯(2-苯基-1-丙烯)、烷基化的苯乙烯,如叔丁基苯乙烯、二 乙烯基苯和烯丙基化合物。
[0073] 取决于所期望的树脂混合物的粘度,优选以20至50重量%的量向所述树脂混合 物中添加其它反应性稀释剂。采用所述一种其它反应性稀释剂或者多种其它反应性稀释剂 调节所述树脂混合物的粘度。
[0074] 除了根据本发明包含的抑制剂外,所述树脂混合物另外还可以以少量包含其它抑 制剂,主要是用于可自由基聚合的化合物和由此还有树脂混合物以及含有它们的反应树脂 灰浆的贮存稳定性。这些可以由可自由基聚合化合物的制备或由反应性稀释剂引入或者在 配制树脂混合物期间添加。
[0075] 作为其它抑制剂合适的是通常用于可自由基聚合的化合物的抑制剂,如本领域技 术人员已知的那些。优选的是所述抑制剂选自酚类化合物和其它非酚类化合物。
[0076] 作为酚类抑制剂(其经常是商用可自由基固化的反应树脂的成分)考虑的是酚, 如2-甲氧基苯酚,4-甲氧基苯酚,2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2, 4-二叔丁基苯酚,2, 6-二 叔丁基苯酚,2, 4, 6-三甲基苯酚,2, 4, 6-三(二甲基氨基甲基)苯酚,4, 4'-硫代-双(3-甲 基_6_叔丁基苯酸),4, 4'-亚异丙基二苯酸,6, 6'-二叔丁基_4, 4'-双(2, 6_二叔丁基苯 酚),1,3, 5-三甲基-2, 4, 6-三(3, 5-二叔丁基-4-羟苄基)苯,2, 2'-亚甲基-二对甲酚, 邻苯二酚和丁基邻苯二酚,如4-叔丁基邻苯二酚、4, 6-二叔丁基邻苯二酚,对苯二酚类,如 对苯二酚、2-甲基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2, 5-二叔丁基对苯二酚、2, 6-二叔丁基对 苯二酚、2, 6-二甲基对苯二酚、2, 3, 5-三甲基对苯二酚、苯醌、2, 3, 5, 6-四氯-1,4-苯醌、甲 基苯醌、2, 6-二甲基苯醌、萘醌,或者它们中的两种或更多种的混合物。
[0077] 作为非酚类抑制剂优选考虑吩噻嗪类如吩噻嗪和/或其衍生物,或它们的组合。
[0078] 此外,可以使用在羟基的对位被取代的羟基嘧啶化合物或羟基吡啶化合物作为抑 制剂,如在未在先公开的专利文本DE 10 2011 077 248 Bl中所描述的那些。
[0079] 适当的是使用自由基引发剂,尤其是过氧化物作为可自由基聚合的化合物的固化 剂。因此,除了自由基引发剂外还可以使用促进剂。由此获得可快速固化的反应树脂灰浆, 所述反应树脂灰浆可冷固化。适当的是将促进剂与固化剂分开贮存并且可将促进剂添加到 树脂混合物中。
[0080] 通常添加到树脂混合物中的合适的促进剂是本领域技术人员已知的。如果将过氧 化物用作固化剂,则促进剂是例如胺,优选叔胺,和/或金属盐。
[0081] 合适的胺选自下列化合物,所述化合物例如描述于US 2011071234 Al中:二甲 胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、二正丙胺、三正丙胺、异丙胺、二异丙胺、三异丙 胺、正丁胺、异丁胺、叔丁胺、二正丁胺、二异丁胺、三异丁胺、戊胺、异戊胺、二异戊胺、己 胺、辛胺、十二烷基胺、月桂胺、硬脂胺、氨基乙醇、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基己醇、乙氧基 氨基乙烧、二甲基-(2-氯乙基)胺、2-乙基己基胺、双_(2_氯乙基)胺、2-乙基己基胺、 双-(2-乙基己基)胺、N-甲基硬脂胺、二烷基胺、乙二胺、Ν,Ν' -二甲基乙二胺、四甲基乙 二胺、二亚乙基三胺、全甲基二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、1,2-二氨基丙 烧、二亚丙基二胺、二亚丙基四胺、1,4-二氨基丁烧、1,6-二氨基己烧、4-氨基-1-二乙基 氨基戊烷、2, 5-二氨基-2, 5-二甲基己烷、三甲基六亚甲基二胺、N,N-二甲基氨基乙醇、 2-(2-二乙基氨基乙氧基)乙醇、双-(2-羟乙基)油胺、三-[2-(2-羟基乙氧基)-乙基] 胺、3-氨基-1-丙醇、甲基-(3-氨丙基)醚、乙基-(3-氨丙基)醚、1,4-丁二醇-双(3-氨 丙基醚)、3_二甲基氨基-1-丙醇、1-氨基-2-丙醇、1-二乙氨基-2-丙醇、二异丙醇胺、甲 基-双(2-轻丙基)胺、二(2-轻丙基)胺、4-氨基-2- 丁醇、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨 基-2-甲基丙二醇、2-氨基-2-轻甲基丙二醇、5-Aiethylamin〇-2-戊酮、3-甲氨基丙腈、 6-氨基己酸、11-氨基十一酸、6-氨基己酸乙酯、11-氨基己酸异丙酯、环己胺、N-甲基环己 胺、N,N-二甲基环己胺、二环己胺、N-乙基环己胺、N-(2-羟乙基)环己胺、N,N-双(2-羟 乙基)环己胺、N-(3-氨丙基)环己胺、氨甲基环己烷、六氢甲苯胺、六氢苄胺、苯胺、N-甲 基苯胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N,N-二丙基苯胺、异丁苯胺、甲苯胺、二苯胺、 羟乙基苯胺、双(羟乙基)苯胺、氯苯胺、氨基酚、氨基苯甲酸及其酯、苄胺、二苄胺、三苄胺、 甲基二苄胺、α-苯乙胺、二甲代苯胺、二异丙基苯胺、十二烷基苯胺、氨基萘、N-甲氨基萘、 N,N-二甲氨基萘、N,N-二苄基萘、二氨基环己烷、4, 4'-二氨基-二环己基甲烷、二氨基-二 甲基-二环己基甲烷、苯二胺、二甲苯二胺、二氨基联苯、萘二胺、甲苯胺、联苯胺、2, 2-双 (氨苯基)丙烷、氨基苯甲醚、氨基苯硫酚、氨基二苯醚、氨基甲酚、吗啉、N-甲基吗啉、N-苯 基吗啉、羟乙基吗啉、N-甲基吡咯烷、吡咯烷、哌啶、羟乙基哌啶、吡咯、吡啶、喹啉、B引噪、假 吲哚、咔唑、吡唑、咪唑、噻唑、嘧啶、喹喔啉、氨基吗啉、二吗啉乙烷、[2, 2, 2]-二氮杂二环辛 烷和N,N-二甲基对甲苯胺。
[0082] 优选的胺是苯胺衍生物和N,N-双烷基芳基胺,如N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基 苯胺、N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-双(羟烷基)芳胺、N,N-双(2-羟乙基)苯胺、N,N-双 (2-羟乙基)甲苯胺、N,N-双(2-羟丙基)苯胺、N,N-双(2-羟丙基)甲苯胺、N,N-双(3-甲 基丙烯酰基-2-羟丙基)对甲苯胺、N,N-二丁氧基羟丙基-对甲苯胺和4, 4'-双(二甲氨 基)二苯基甲烷以及它们的乙氧基化的和/或丙氧基化的衍生物。
[0083] 同样适合作为促进剂的是聚合物型胺,如通过N,N-双(羟烷基)苯胺与二羧酸的 缩聚反应或通过环氧乙烷在这些胺上的聚加成反应获得的那些。
[0084] 合适的金属盐是例如辛酸钴或环烷酸钴,以及羧酸铁、羧酸钒、羧酸钾、羧酸钙、羧 酸铜、羧酸锰或羧酸锆。
[0085] 如果使用促进剂,则其以基于树脂混合物计0. 2至3重量%,优选0. 3至2重量% 的量使用。
[0086] 在一个实施方式中,所述树脂混合物还可包含粘合促进剂。通过使用粘合促进剂 改善了钻孔壁用销接物料的润湿(Vernetzung),使得在已固化状态下的粘附性得到提高。 这对于使用双组分销接物料,例如在金刚石钻出的钻孔中是重要的并且提高了负载值。合 适的粘合促进剂选自硅烷,所述硅烷被其它反应性有机基团官能化并且可以键合入聚合物 网络,并且所述硅烷尤其具有可水解的基团。就此方面参考公开文本DE 10 2009 059 210 A1,其内容由此并入本申请。
[0087] 发明人还发现,树脂混合物的粘度对包含本发明的树脂混合物的灰浆料的功效具 有显著影响。在此,负载值随粘度的增加而上升,其中如下给粘度设定限值:使得在配制双 组分或多组分体系之后,所述物料必须是还可加工的。尤其是,所述物料必须还能够用手动 分散器取出。
[0088] 200_800mPa · s,优选300_500mPa · s已经证明为树脂混合物粘度的优选范围, 在该范围中可以观察到对负载值的影响,所述粘度根据DIN EN ISO 2884,采用Haake公 司,Karlsruhe的流变仪RS 600 ;测量几何结构板锥060 mm,1。钛(C60/1。Ti),
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