专利名称：含氟稀释溶剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及作为润滑剂、涂料、脱模剂、防水防油剂、油、脂膏等各种有机化学物质的稀释溶剂有用的(全氟己氧基)甲烷及/或十三氟己烷组成的稀释溶剂。
以往，作为各种有机化学物质的稀释溶剂被广泛使用的是具备阻燃性及良好的化学稳定性和热稳定性的三氯三氟乙烷(以下称为R113)、二氯五氟丙烷(以下称为R225)、全氟己烷等全氟烃类(以下称为PFC)等。
但是，R113和R225具备臭氧破坏指数，PFC的地球暖化指数非常高，所以，它们都对地球环境有不良影响。现在，已经禁止R113等氯氟烃类的生产，在发达国家，R225等氢氯氟烃类的生产也将在2020年全面禁止。此外，为了防止地球变暖，PFC已经成为京都协议的限制对象。本发明的目的是提供具备与R113、R225和PFC同等性能，但不会对地球环境造成不良影响的稀释溶剂。
本发明者们进行认真研究后发现，以选自(全氟己氧基)甲烷及十三氟己烷的含氟溶剂(以下称为含氟溶剂A)为有效组分的含氟溶剂可作为稀释溶剂使用。即，本发明提供了用包含至少1种选自(全氟己氧基)甲烷及十三氟己烷的含氟溶剂A的稀释溶剂稀释有机化学物质的方法。
此外，本发明还提供了包含至少1种选自(全氟己氧基)甲烷及十三氟己烷的含氟溶剂A和有机化学物质的组合物。
本发明中的(全氟己氧基)甲烷是由分子式C6F13OCH3表示的化合物，其中，最好的是由示性式CF3(CF2)5OCH3表示的化合物。本发明中的十三氟己烷是由分子式C6F13H表示的化合物，其中，最好的是1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷CF3(CF2)5H。C6F13OCH3和C6F13H中，可使用其中的任1种，也可混合使用。此外，C6F13OCH3和C6F13H中，除了能够单独使用，也可使用2种以上的混合物。
根据不同使用目的，本发明的以含氟溶剂A为有效组分的稀释溶剂中还可包含其他各种组分。例如，为了提高溶解度，或为了调节挥发速度，还包含除了上述以外的有机溶剂(以下称为有机溶剂B)。
有机溶剂B的较好例子为选自烃类、醇类、酮类、卤代烃类(但十三氟己烷除外)、醚类(但(全氟己氧基)甲烷除外)及酯类的至少1种。对应于有机溶剂B和含氟溶剂A的合计量，有机溶剂的含量在40质量％以下，较好在20质量％以下，更好在10质量％以下。本发明的稀释溶剂中存在共沸组成时，最好就使用这种共沸组成的稀释溶剂。
上述烃类是指碳原子数为5～15的链状或环状饱和或不饱和烃类。其中较好为正戊烷、2-甲基丁烷、正己烷、2-甲基戊烷、2,2二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,2-二甲基戊烷、正辛烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、2,2-二甲基己烷、2,5-二甲基己烷、3,3-二甲基己烷、2-甲基-3-乙基戊烷、3-甲基-3-乙基戊烷、2,3,3-三甲基戊烷、2,3,4-三甲基戊烷、2,2,3-三甲基戊烷、2-甲基庚烷、2,2,4-三甲基戊烷、正壬烷、2,2,5-三甲基己烷、正癸烷、正十二烷、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、二环己烷、环己烯、α-蒎烯、二聚戊烯、萘烷、四氢化萘、戊基萘等。更好的是正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷和正庚烷等。
上述醇类是指碳原子数为1～16的链状或环状饱和或不饱和醇类。其中较好的是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-壬醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇、烯丙醇、丙炔醇、苄醇、环己醇、1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、4-甲基环己醇、α-萜品醇、2,6-二甲基-4-庚醇、壬醇、十四烷醇等。更好的是甲醇、乙醇和异丙醇等。
上述酮类是指碳原子数为3～9的链状或环状饱和或不饱和酮。其中较好的是丙酮、甲基乙基甲酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、甲基异丁基甲酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、二异丁酮、异亚丙基丙酮、佛尔酮、2-辛酮、环己酮、甲基环己酮、异佛尔酮、2,4-戊二酮、2,5-己二酮、双丙酮醇和乙酰苯，更好的是丙酮和甲基乙基甲酮。
上述卤代烃类是指碳原子数为1～6的饱和或不饱和氯代或氯代氟代烃类。其中较好的是二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、五氯乙烷、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、1,2-二氯丙烷、二氯五氟丙烷、二氯氟乙烷和十氟戊烷等。更好的是二氯甲烷、三氯乙烯和四氯乙烯等。
上述醚类是指碳原子数为2～8的链状或环状饱和或不饱和醚类。其中较好的是乙醚、丙醚、异丙醚、丁醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、苯甲醚、苯乙醚。甲基苯甲醚、二噁烷、呋喃、甲基呋喃、四氢呋喃等。更好的是乙醚、异丙醚、二噁烷和四氢呋喃等。
上述酯类是指碳原子数为2～19的链状或环状饱和或不饱和酯类。其中较好的是甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸仲己酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸环己酯、乙酸苄酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、异丁酸异丁酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸苄酯、γ-丁内酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、草酸二戊酯、丙二酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、酒石酸二丁酯、柠檬酸三丁酯、癸二酸二丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯等。更好的是乙酸甲酯和乙酸乙酯等。
可用本发明的稀释溶剂稀释的有机化学物质包括润滑剂、涂料、脱模剂、防水防油剂、防湿涂剂、防水剂、抛光剂、防带电剂、油、脂膏等各种有机化学物质。有机化学物质中效果最好的是润滑剂。本发明的组合物中，稀释溶剂中的上述有机化学物质的含量较好为0.01～50质量％，更好为0.05～30质量％，最好为0.1～20质量％。
涂布本发明组合物的基材包括金属基材、合成树脂基材、玻璃基材、陶瓷基材等各种材料。本发明的较好基材为金属基材和合成树脂基材。
在制造各种机器的过程中，可将用本发明的稀释溶剂稀释的润滑剂等有机化学物质涂布在机器的规定部位。涂布后，任其蒸发以除去该稀释溶剂。
实施例1～14用以下表1所示CF3(CF2)5OCH3(以下称为PFHOM)或CF3(CF2)5H(以下称为TDFH)及以它们为有效组分的稀释溶剂稀释具有全氟烷基的含氟油类(该稀释溶剂中的含氟油类含量为2质量％)，将所得稀释组合物涂布在蒸镀有铝的铝蒸镀板表面，待稀释溶剂风干后，在铝蒸镀板表面形成润滑剂涂膜，肉眼观察此时稀释溶剂的干燥性及所得涂膜状态。
涂膜状态的评估，◎表示涂膜状态良好，○表示基本良好，△表示部分涂膜上出现斑点，×表示斑点随处可见。干燥性评估，◎表示马上干燥，○表示在10分钟内干燥，△表示在1小时内干燥，×表示不能在1小时内干燥。结果如表1所示。括号内表示混合质量比。
表1
实施例15～28用以下表2所示稀释溶剂稀释聚烷基硅氧烷组成的硅油(该稀释溶剂中的硅油含量为2质量％)，将所得稀释组合物涂布在不锈钢板表面，待稀释溶剂风干后，在不锈钢板表面形成润滑剂涂膜。肉眼观察此时稀释溶剂的干燥性及所得涂膜状态。
涂膜状态的评估，◎表示涂膜状态良好，○表示基本良好，△表示部分涂膜上出现斑点，×表示斑点随处可见。干燥性评估，◎表示马上干燥，○表示在10分钟内干燥，△表示在1小时内干燥，×表示不能在1小时内干燥。结果如表2所示。括号内表示混合质量比。
表2
实施例29～36室温下，将丙烯酸树脂和聚碳酸酯树脂浸在以下表3所示PFHOM或TDFH及以它们为有效组分的稀释溶剂中，历时24小时，取出后观察树脂的外观变化。外观评估，◎表示无变化，△表示部分出现雾白和溶解现象，×表示有雾白、裂缝和溶解现象。结果如表3所示。括号内表示混合质量比。
例37(比较例)用R225进行与实施例29～36同样的试验，观察树脂的外观变化，结果如表3所示。
表3
从以上实施例可看出，本发明的稀释溶剂具备良好的稀释性能和干燥性能，在形成的涂膜上未出现斑点。此外，与以往使用的R113、R225和PFC具备同等的溶解度，而且不会对金属、塑料、橡胶等形成的复合产品产生不良影响。
权利要求
1．用于稀释有机化学物质的稀释溶剂，其特征在于，以至少1种选自(全氟己氧基)甲烷及十三氟己烷的含氟溶剂A为有效组分。
2．如权利要求1所述的稀释溶剂，其中，有机化学物质为润滑剂。
3．如权利要求1或2所述的稀释溶剂，其中，含氟溶剂A为十三氟己烷。
4．一种组合物，其特征在于，包含至少1种选自(全氟己氧基)甲烷及十三氟己烷的含氟溶剂A和有机化学物质。
5．如权利要求4所述的组合物，其中，有机化学物质为润滑剂。
6．如权利要求1所述的稀释溶剂，其中，包含至少1种选自(全氟己氧基)甲烷及十三氟己烷的含氟溶剂A，以及至少1种选自烃类、醇类、酮类、卤代烃类(但十三氟己烷除外)、醚类(但(全氟己氧基)甲烷除外)及酯类的有机溶剂B。
7．如权利要求6所述的稀释溶剂，其中，对应于含氟溶剂A和有机溶剂B的合计量，有机溶剂B的含量在40质量％以下。
8．润滑剂的涂布方法，其特征在于，将权利要求4所述的组合物涂布在基材上，然后蒸发除去溶剂。
9．如权利要求8所述的涂布方法，其特征还在于，所用基材为金属基材或合成树脂基材。
10．机器的制造方法，其特征在于，将权利要求4所述的组合物涂布在机器的规定部位，然后蒸发除去含氟稀释溶剂。
全文摘要
本发明提供了不会破坏臭氧层,不会使地球变暖的对地球环境无不良影响的稀释溶剂。本发明的以(全氟已氧基)甲烷及十三氟已烷为有效组分的稀释溶剂可作为润滑剂、涂料、脱模剂、防水防油剂、防湿涂剂、防水剂、抛光剂、防带电剂、油、脂膏等各种有机化学物质的稀释溶剂使用。
文档编号C07C43/12GK1303894SQ01101339
公开日2001年7月18日 申请日期2001年1月10日 优先权日2000年1月11日
发明者花田毅, 津崎真彰 申请人:旭硝子株式会社